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文檔簡介
1、化學(xué)反應(yīng)原理綜合【高考原題】1.2022山東卷利用丁內(nèi)酯()制備1,丁二醇(),反應(yīng)過程中伴有生成四氫呋喃()和丁醇()的副反應(yīng),涉及反應(yīng)如下:已知:反應(yīng)為快速平衡,可認(rèn)為不受慢反應(yīng)、的影響;因反應(yīng)在高壓氛圍下進行,故壓強近似等于總壓?;卮鹣铝袉栴}:(1)以或為初始原料,在、的高壓氛圍下,分別在恒壓容器中進行反應(yīng)。達平衡時,以為原料,體系向環(huán)境放熱;以為原料,體系從環(huán)境吸熱。忽略副反應(yīng)熱效應(yīng),反應(yīng)焓變_。(2)初始條件同上。表示某物種i的物質(zhì)的量與除外其它各物種總物質(zhì)的量之比,和隨時間t變化關(guān)系如圖甲所示。實驗測得,則圖中表示變化的曲線是_;反應(yīng)平衡常數(shù)_(保留兩位有效數(shù)字)。以為原料時,時刻
2、_,產(chǎn)率=_(保留兩位有效數(shù)字)。(3)為達平衡時與的比值。、三種條件下,以為初始原料,在相同體積的剛性容器中發(fā)生反應(yīng),隨時間t變化關(guān)系如圖乙所示。因反應(yīng)在高壓氛圍下進行,可忽略壓強對反應(yīng)速率的影響。曲線a、b、c中,最大的是_(填代號);與曲線b相比,曲線c達到所需時間更長,原因是_。2.2022湖南卷2021年我國制氫量位居世界第一,煤的氣化是一種重要的制氫途徑?;卮鹣铝袉栴}:(1)在一定溫度下,向體積固定的密閉容器中加入足量的C(s)和,起始壓強為0.2 MPa時,發(fā)生下列反應(yīng)生成水煤氣:. . 下列說法正確的是_;A.平衡時向容器中充入惰性氣體,反應(yīng)的平衡逆向移動B.混合氣體的密度保持
3、不變時,說明反應(yīng)體系已達到平衡C.平衡時的體積分?jǐn)?shù)可能大于D.將炭塊粉碎,可加快反應(yīng)速率反應(yīng)平衡時,的轉(zhuǎn)化率為50%,CO的物質(zhì)的量為0.1 mol。此時,整個體系_(填“吸收”或“放出”)熱量_kJ,反應(yīng)的平衡常數(shù)_(以分壓表示,分壓=總壓物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))。(2)一種脫除和利用水煤氣中方法的示意圖如下:某溫度下,吸收塔中溶液吸收一定量的后,則該溶液的pH=_(該溫度下的,);再生塔中產(chǎn)生的離子方程式為_;利用電化學(xué)原理,將電催化還原為,陰極反應(yīng)式為_。3.2022湖北卷自發(fā)熱材料在生活中的應(yīng)用日益廣泛。某實驗小組為探究“”體系的發(fā)熱原理,在隔熱裝置中進行了下表中的五組實驗,測得相應(yīng)實驗體系的溫
4、度升高值()隨時間(t)的變化曲線,如圖所示。實驗編號反應(yīng)物組成a 粉末 b 粉 c 粉 飽和石灰水d 粉 石灰乳e 粉 粉末 回答下列問題:(1)已知:則的_。(2)溫度為T時,則飽和溶液中_(用含x的代數(shù)式表示)。(3)實驗a中,后基本不變,原因是_。(4)實驗b中,的變化說明粉與在該條件下_(填“反應(yīng)”或“不反應(yīng)”)。實驗c中,前的有變化,其原因是_;后基本不變,其原因是_微粒的量有限。(5)下列說法不能解釋實驗d在內(nèi)溫度持續(xù)升高的是_(填標(biāo)號)。A.反應(yīng)的發(fā)生促使反應(yīng)平衡右移 B.反應(yīng)的發(fā)生促使反應(yīng)平衡右移C.氣體的逸出促使反應(yīng)向右進行 D.溫度升高導(dǎo)致反應(yīng)速率加快(6)歸納以上實驗結(jié)
5、果,根據(jù)實驗e的特征,用文字簡述其發(fā)熱原理_。4.2022廣東卷鉻及其化合物在催化、金屬防腐等方面具有重要應(yīng)用。(1)催化劑可由加熱分解制備,反應(yīng)同時生成無污染氣體。完成化學(xué)方程式:。催化丙烷脫氫過程中,部分反應(yīng)歷程如圖,X(g)Y(g)過程的焓變?yōu)開(列式表示)??捎糜诘拇呋趸?。設(shè)計從出發(fā)經(jīng)過3步反應(yīng)制備的路線:_(用“”表示含氮物質(zhì)間的轉(zhuǎn)化);其中一個有顏色變化的反應(yīng)的化學(xué)方程式為_。(2)溶液中存在多個平衡。本題條件下僅需考慮如下平衡:()()下列有關(guān)溶液的說法正確的有_。A.加入少量硫酸,溶液的pH不變B.加入少量水稀釋,溶液中離子總數(shù)增加C.加入少量NaOH溶液,反應(yīng)(i)的平衡逆
6、向移動D.加入少量固體,平衡時與的比值保持不變25時,溶液中隨pH的變化關(guān)系如圖。當(dāng)pH=9.00時,設(shè)與的平衡濃度分別為,則之間的關(guān)系式為_=0.10;計算溶液中的平衡濃度(寫出計算過程,結(jié)果保留兩位有效數(shù)字)。在稀溶液中,一種物質(zhì)對光的吸收程度與其所吸收光的波長有關(guān);在一定波長范圍內(nèi),最大A對應(yīng)的波長取決于物質(zhì)的結(jié)構(gòu)特征;濃度越高,A越大?;旌先芤涸谀骋徊ㄩL的A是各組分吸收程度之和。為研究pH對反應(yīng)(i)和()平衡的影響,配制濃度相同、pH不同的稀溶液,測得其A隨 的變化曲線如圖。波長和中,與的最接近的是_;溶液pH從a變到b的過程中,的值_(填“增大”“減小”或“不變”)?!究记榉治觥繉?/p>
7、于化學(xué)反應(yīng)原理綜合題是必考題型,涉及知識面廣,考查跨度大,常見的組合形式有“焓變的判斷或計算”+“反應(yīng)速率的計算或變化情況判斷”+“平衡常數(shù)或轉(zhuǎn)化率的計算”+“圖像信息分析及大小比較”+“平衡移動方向分析”?!咀兪接?xùn)練】1.二氧化碳的排放越來越受到能源和環(huán)境領(lǐng)域的關(guān)注,其綜合利用是目前研究的重要課題之一,試運用所學(xué)知識,解決以下問題:(1)工業(yè)上利用合成氣()來生產(chǎn)甲醇,有關(guān)反應(yīng)的熱化學(xué)方程式及其在不同溫度下的化學(xué)平衡常數(shù)如表所示:化學(xué)反應(yīng)平衡常數(shù)溫度/500700800.2.50.340.15.1.01.702.52.則反應(yīng)的_(用和表示),_0(填“”或“”、“”或“=”),計算點時_。2
8、.1-丁烯是僅次于乙烯和丙烯的重要石油化工基本原料,可以利用正丁烷催化脫氫制備。催化脫氫分為無氧催化脫氫和有氧催化脫氫。.無氧催化脫氫反應(yīng)原理如下:(1)已知的摩爾燃燒焓分別為2878、2720、286,計算_。(2)無氧催化脫氫用Pt系催化劑時,正丁烷單位時間轉(zhuǎn)化率和1-丁烯選擇性如表所示:催化劑單位時間轉(zhuǎn)化率%1-丁烯選擇性%催化劑1:23.092.0催化劑2:38.588.1催化劑3:27.098.9僅從1-丁烯選擇性的角度考慮,應(yīng)選擇的催化劑為催化劑_(填“1”“2”或“3”)。工業(yè)上,從1-丁烯單位時間收率的角度考慮,應(yīng)選擇的最佳催化劑為催化劑_(填“1”“2”或“3”)。.有氧催化
9、脫氫通常選擇或為氧化劑,為催化劑,反應(yīng)原理如下:當(dāng)或為氧化劑時,正丁烷單位時間轉(zhuǎn)化率和選擇性如表所示:氧化劑單位時間轉(zhuǎn)化率%1-丁烯選擇性%68.052.050.089.0(3)與無氧脫氫相比,有氧脫氫(為氧化劑)在單位時間內(nèi)轉(zhuǎn)化率要高一些的可能原因是_。(4)一定溫度下,在體積為10L的剛性容器中,加入10 mol ,7 mol,3 mol,初始壓強為20kPa,經(jīng)過10h,反應(yīng)剛好達到平衡,此時壓強變成25kPa,其中的體積分?jǐn)?shù)為16%。結(jié)合有氧催化脫氫回答下列問題:_。該溫度下,反應(yīng)的壓強平衡常數(shù)_kPa。為氧化劑時,1-丁烯的選擇性明顯低于為氧化劑時的選擇性,分析可能原因:_。3.煤的
10、綜合利用包括煤的干餾、煤的氣化、煤的液化等。煤的氣化用于生產(chǎn)各種氣體燃料,有利于提高煤的利用效率和環(huán)境保護,以水煤氣為原料可以得到多種有機物;煤的液化產(chǎn)品將替代目前的石油,最常見的液化方法是煤生產(chǎn),對優(yōu)化終端能源結(jié)構(gòu)具有重要的戰(zhàn)略意義。(1)煤的直接甲烷化反應(yīng)為,在不同含金催化劑條件下的反應(yīng)歷程如圖所示:催化煤的直接甲烷化效果較好的催化劑是_(填“AuF”或“AuPF),該反應(yīng)在_(填“高溫”或“低溫”)下自發(fā)進行。(2)煤的液化可以合成甲醇。已知:“氣化”:催化液化:催化液化:則反應(yīng)_。(3)一定溫度時,以水煤氣為原料合成甲醇的反應(yīng)的平衡常數(shù)為,向恒容容器中充入2mol和1molCO,反應(yīng)達
11、平衡狀態(tài)時,甲醇的分壓,則平衡時,混合氣體中的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為_%(計算結(jié)果保留一位小數(shù),是用平衡分壓代替平衡濃度所得的平衡常數(shù),分壓=總壓物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))。(4)燃煤煙氣脫硫的方法有多種。其中有種方法是用氨水將轉(zhuǎn)化為,再氧化成。已知常溫下亞硫酸的電離常數(shù),一水合氨的電離常數(shù)。向混合液中通空氣氧化的離子方程式:_。關(guān)于溶液,下列說法正確的是_(填序號)。A.溶液呈酸性是因為B.溶液中C.溶液中D.溶液中常溫下,若溶液中時,溶液的pH=_。4.水煤氣變換是重要的化工過程,主要用于合成氨、制氫以及合成氣加工等工業(yè)領(lǐng)域中?;卮鹣铝袉栴}:(1)Shibata曾做過下列實驗:使純緩慢地通過處于721下的過量
12、氧化鈷CoO(s),氧化鈷部分被還原為金屬鈷Co(s),平衡后氣體中的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為0.0250。在同一溫度下用CO還原CoO(s),平衡后氣體中CO的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為0.0192。根據(jù)上述實驗結(jié)果判斷,還原CoO(s)為Co(s)的傾向是_CO(填“大于”或“小于”)。(2)721時,在密閉容器中將等物質(zhì)的量的CO(g)和混合,采用適當(dāng)?shù)拇呋瘎┻M行反應(yīng),則平衡時體系中小于的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為_(填標(biāo)號)。A.B.0.250.50C.0.50(3)我國學(xué)者結(jié)合實驗與計算機模擬結(jié)果,研究了在金催化劑表面上水煤氣變換的反應(yīng)歷程,如圖所示,其中吸附在金催化劑表面上的物種用*標(biāo)注??芍簹庾儞Q的_0(填“
13、”或“”),該歷程中最大能壘(活化能)=_eV,寫出該步驟的化學(xué)方程式_。(4)McMorris測定和計算了在136180范圍內(nèi)下列反應(yīng)的平衡常數(shù)。得到和均為線性關(guān)系,如下圖所示:由圖可知,NOCl分解為NO和反應(yīng)的_0(填“”或“”)。反應(yīng)的_(用表示);該反應(yīng)的_0(填“”或“”),寫出推理過程。5.二甲醚(DME)被譽為“21世紀(jì)的清潔燃料”。由合成氣制備二甲醚的主要原理如下:回答下列問題:(1)反應(yīng)的=_;該反應(yīng)的平衡常數(shù)= (用、表示)(2)下列措施中,能提高(1)中產(chǎn)率的有_。A.使用過量的COB.升高溫度C.增大壓強(3)一定溫度下,將0.2 mol CO和0.1 mol 通入2
14、L恒容密閉容器中,發(fā)生反應(yīng),5min后達到化學(xué)平衡,平衡后測得的體積分?jǐn)?shù)為0.1。則05min內(nèi)=_,CO的轉(zhuǎn)化率_。(4)將合成氣以通入1L的反應(yīng)器中,一定條件下發(fā)生反應(yīng):,其中CO的平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度、壓強的變化關(guān)系如圖1所示,下列說法正確的是_。A.B.C.若在和316時,起始時,則平衡時,小于50%(5)采用一種新型的催化劑(主要成分是Cu-Mn的合金),利用CO和制備二甲醚(DME)。觀察圖2,當(dāng)約為_時最有利于二甲醚的合成。答案以及解析【高考原題】1.答案:(1)或(2)ac;0.08;39(3)c;c與b溫度一致,但c氫氣壓強更大,BL平衡轉(zhuǎn)化率較大,需時更長解析:(1)或(2)a
15、c;0.08;39(3)c;c與b溫度一致,但c氫氣壓強更大,BL平衡轉(zhuǎn)化率較大,需時更長本題考查反應(yīng)熱的計算、化學(xué)平衡常數(shù)的計算、化學(xué)平衡圖像的分析等。(1)起始時充入與起始時充入所達平衡等效,BL的轉(zhuǎn)化率和BD的轉(zhuǎn)化率之和為100%,二者放出的熱量和吸收的熱量之和等于反應(yīng)熱,故完全轉(zhuǎn)化為釋放熱量為。正反應(yīng)為放熱反應(yīng),則。(2)實驗測得,說明BL為初始原料時的轉(zhuǎn)化率小于BD為初始原料時的轉(zhuǎn)化率,則達平衡時,故表示變化的曲線為ac。根據(jù)題圖甲,起始時充入,達平衡時,平衡常數(shù),氫氣壓強近似等于總壓,反應(yīng)在恒壓條件下進行,故。以BL為原料時,時刻,根據(jù)、,則,且,解得。時刻BL(g)、BD(g)、
16、THF(g)和BuOH(g)的物質(zhì)的量之比為0.48:0.36:0.08=12:9:2,則BD的產(chǎn)率為。(3)為放熱反應(yīng),降低溫度、增大壓強,平衡正向移動增大,減小,增大,即溫度越低,壓強越大,越大,對應(yīng)越小,則曲線a表示,曲線b表示、曲線c表示,根據(jù)題圖乙,可知曲線c中最大。與曲線b相比,曲線c達到所需時間更長,原因是與b溫度一致,但c氫氣壓強更大,BL平衡轉(zhuǎn)化率較大(或平衡正向移動,反應(yīng)正向進行,反應(yīng)限度更大,轉(zhuǎn)化更多),需時更長。2.答案:(1) . BD . 吸收 ;13.14 ; (2) . 10 . 解析:本題考查化學(xué)平衡、反應(yīng)熱、電化學(xué)的相關(guān)知識。(1)恒容充入惰性氣體,對平衡沒
17、有影響,A項錯誤;氣體質(zhì)量是變量,體積固定,故氣體密度不變,可說明反應(yīng)體系已達到平衡,B項正確;若C(s)和完全反應(yīng)全部轉(zhuǎn)化為和,由可知,的體積分?jǐn)?shù)的極值為,由于可逆反應(yīng)有一定的限度,反應(yīng)物不可能全部轉(zhuǎn)化為生成物,因此,平衡時的體積分?jǐn)?shù)不可能大于,C項錯誤;將炭塊粉碎,可增大反應(yīng)物間的接觸面積,加快反應(yīng)速率,D項正確。設(shè)反應(yīng)中轉(zhuǎn)化的物質(zhì)的量為,反應(yīng)中轉(zhuǎn)化的物質(zhì)的量為,則則、,解得,即反應(yīng)吸收熱量:,反應(yīng)放出熱量:,故整個體系吸收熱量:39.42kJ-8.22kJ=31.2kJ;由氫原子守恒可知,平衡時的物質(zhì)的量為0.5mol,CO的物質(zhì)的量為0.1mol,的物質(zhì)的量為0.2mol,水的物質(zhì)的量
18、為0.5mol,則平衡時氣體的總物質(zhì)的量為0.5mol+0.1mol+0.2mol+0.5mol=1.3mol,在同溫同體積條件下,氣體的總壓之比等于氣體的總物質(zhì)的量之比,則平衡體系的總壓為0.2MPa1.3=0.26MPa,反應(yīng)的平衡常數(shù)。(2),則,pH=10。再生塔中受熱分解生成和,反應(yīng)的離子方程式為。陰極的電極反應(yīng)式為。3.答案:(1)-911.9 (2) (3)在水中的溶解度小,反應(yīng)達到了平衡狀態(tài) (4)不反應(yīng); Al和溶液中的發(fā)生了反應(yīng);(5)A (6)實驗e中,發(fā)生反應(yīng)、和,反應(yīng)中有氣體生成,氣體的逸出促使反應(yīng)向右進行,反應(yīng)的發(fā)生使得溶液中的濃度減小,促使反應(yīng)平衡右移,反應(yīng)的發(fā)生
19、促使反應(yīng)平衡右移,這三步反應(yīng)都是放熱反應(yīng),溫度升高導(dǎo)致反應(yīng)速率加快。4.答案:(1);(或)(2)BD;根據(jù)Cr元素守恒可得,。由題圖可知,當(dāng)溶液的pH=9. 00時,遠大于,故可忽略,則,解得聯(lián)立可得,則溶液中;增大解析:本題考查化學(xué)反應(yīng)原理的綜合應(yīng)用,涉及能量變化圖像分析、化學(xué)平衡移動等。(1)Cr元素的化合價變化為+6+3,則必有元素化合價升高,由題中生成無污染性氣體可知應(yīng)有生成,根據(jù)得失電子守恒和原子守恒可得化學(xué)方程式為。X(g)Y(g)包含3個基元反應(yīng),根據(jù)題圖知反應(yīng)的焓變?yōu)椤4呋趸蒒O,NO與反應(yīng)生成,與水反應(yīng)生成,故制備路線為,NO為無色氣體,為紅棕色氣體,則有顏色變化的反
20、應(yīng)的化學(xué)方程式為或。(2)向溶液中加入少量硫酸,增大,()的平衡逆向移動,根據(jù)勒夏特列原理,平衡移動只是減弱改變量,溶液中應(yīng)增大,溶液pH減小,A項錯誤;加入少量水稀釋,反應(yīng)(i)、(ii)的平衡均正向移動,則溶液中離子總數(shù)增加,B項正確;加入少量NaOH溶液,減小,反應(yīng)(ii)正向移動,減小,導(dǎo)致反應(yīng)(i)平衡正向移動,C項錯誤;反應(yīng)(i)的平衡常數(shù),溫度不變,K不變,D項正確。 pH越大,溶液中越大,則與的最接近的是;(i)+2(ii)可得,平衡常數(shù),則,溶液pH由a變到b的過程中,減小,則增大?!靖呖荚}】1.答案:(1);(2)或(3)75%(4);36解析:(1)本題考查化學(xué)反應(yīng)與能
21、量、電解池的工作原理、速率方程等。根據(jù)表格信息:;,根據(jù)蓋斯定律計算:,則500時,700時,800時,則反應(yīng)的平衡常數(shù)隨溫度升高而減小,該反應(yīng)為放熱反應(yīng),。(2)根據(jù)題中給出的能量關(guān)系,通過移項可得,證明第二步反應(yīng)的活化能更大,反應(yīng)速率更慢,能決定總反應(yīng)的速率,第二步反應(yīng)的化學(xué)方程式為或。(3)根據(jù)題中信息,在電解池右側(cè)被還原為,右側(cè)Pt電極為陰極,溶液環(huán)境為堿性,則電極反應(yīng)式為:;設(shè)表示阿伏加德羅常數(shù)的值,標(biāo)準(zhǔn)狀況下,當(dāng)陽極生成的氧氣體積為48mL時,轉(zhuǎn)移電子數(shù)為,而生成目標(biāo)產(chǎn)物轉(zhuǎn)移電子數(shù)為,則電解效率為。(4)溫度越高,反應(yīng)速率越快,反應(yīng)先達到平衡,由圖知點所在曲線先達到平衡,對應(yīng)溫度為
22、800,則點所在曲線對應(yīng)溫度為700。溫度越高,一氧化碳平衡轉(zhuǎn)化率越低,證明該反應(yīng)為放熱反應(yīng),平衡時,則,升高溫度,平衡逆向移動,減小,則對應(yīng)的大小關(guān)系為:;根據(jù)題中所給信息,設(shè)點所在曲線起始投入,容器體積為L,可列出三段式:則,根據(jù)點時轉(zhuǎn)化率為20%,可列三段式:則。2.答案:(1)+128(2)32(3)生成的與反應(yīng),促進反應(yīng)正向進行(或有氧脫氫為放熱反應(yīng),無氧脫氫為吸熱反應(yīng),單位時間內(nèi)反應(yīng)的速率快)(4)0.0364的氧化性強于,更容易引起1-丁烯的深度氧化,降低了1-丁烯選擇性;另一方面,是深度氧化的產(chǎn)物,抑制了1-丁烯的深度氧化解析:(1)本題考查物質(zhì)的選擇性、化學(xué)平衡的移動、平衡常
23、數(shù)的計算等。根據(jù)題中信息可分別寫出熱化學(xué)方程式:;,根據(jù)蓋斯定律計算:。(2)根據(jù)表格中數(shù)據(jù)分析,從1-丁烯選擇性的角度考慮,使用催化劑3生成1丁烯的選擇性最高:根據(jù)表格中數(shù)據(jù)分析,從1-丁烯單位時間收率的角度考慮,使用催化劑2單位時間收率最高。(4)某溫度下,在10L容器中充入10 mol ,7 mol,3 mol分別發(fā)生反應(yīng)和反應(yīng),設(shè)10h內(nèi)轉(zhuǎn)化,轉(zhuǎn)化,可分別列出三段式:則達平衡時,根據(jù)恒溫恒容條件下,反應(yīng)前后氣體物質(zhì)的量之比等于壓強之比,可得,根據(jù)平衡時的體積分?jǐn)?shù)為16%,可得,解得,則達平衡時,各氣體物質(zhì)的量分別為,;反應(yīng)達平衡時,各物質(zhì)分壓分別為,則;的氧化性強于,根據(jù)(2)中表中單位時間轉(zhuǎn)化率可知,更容易引起1-丁烯的深度氧化,降低1-丁烯的選擇性;另一方面,是1-丁烯深度氧化的產(chǎn)物,抑制了1-丁烯的深度氧化。3.答案:(1);低溫(2)+41.1(3)28.6(4)BC4解析:(1)本題考查化學(xué)反應(yīng)進行的方向、蓋斯
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