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文檔簡介
1、一維納米材料1一維納米材料概念: 指在徑向上尺寸在1 nm100 nm這個(gè)范圍內(nèi),長度方向上的尺寸遠(yuǎn)高于徑向尺寸,長徑比可以從十幾到上千上萬,空心或者實(shí)心的一類材料。2一維納米單元分類一維納米材料可以根據(jù)其空心或?qū)嵭?,以及形貌不同,分為:納米管納米棒或納米線納米帶以及納米同軸電纜等。納米管的典型代表就是納米碳管,它可以看作由單層或者多層石墨面按照一定的規(guī)則卷繞而成的無縫管狀結(jié)構(gòu)。 其它的還有Si、Se、Te、Bi、BN、BCN、WS2、MoS2、TiO2納米管等等。3一維納米單元分類納米棒一般是指長度較短、縱向形態(tài)較直的一維圓柱狀(或其橫截面呈多角狀)實(shí)心納米材料;納米線是指長度較長,形貌表現(xiàn)
2、為直的或彎曲的一維實(shí)心納米材料。納米帶與以上2種納米結(jié)構(gòu)存在較大的差別,其截面不同于納米管或納米線的接近圓形,而是呈現(xiàn)四邊形,其寬厚比分布范圍一般為幾到十幾。納米帶的典型代表為氧化物,如Ga2O3、ZnO、SnO2等。納米同軸電纜是指徑向在納米尺度的核殼準(zhǔn)一維結(jié)構(gòu),其代表產(chǎn)物有CBNC、SiSiOx 、SiCSiO2等。44.1 碳納米管(carbon nanotube)1991年4月,日本筑波的NEC公司飯島澄男(Iijima)等首次用高分辨透射電鏡觀察到了多壁碳納米管(Mult-Walled Carbon Nanotube)。這些碳納米管是多層同軸管,也叫巴基管(Bucky tube)。1
3、993年又發(fā)現(xiàn)單壁碳納米管(Single-Walled Carbon Nanotube)。與 MWNTs相比,SWNTS是由單層圓柱型石墨層構(gòu)成,其直徑大小的分布范圍小,缺陷少,具有更高的均勻一致性。51970年,法國奧林大學(xué)Endo用氣相生長技術(shù)制成了直徑為7nm的碳纖維,但未進(jìn)行細(xì)致的表征。幾乎同時(shí),莫斯科化學(xué)物理研究所的研究人員也獨(dú)立地發(fā)現(xiàn)了碳納米管和納米管束,但是這些碳納米管的縱橫比很小。 1996年,美國著名的諾貝爾獎(jiǎng)金獲得者斯莫利(Smalley)等合成了成行排列的單壁碳納米管束(bundle),每一束中含有許多碳納米管,這些碳納米管的直徑分布很窄。我國中國科學(xué)院物理研究所解思深等
4、人實(shí)現(xiàn)了碳納米管的定向生長,并成功合成了超長(毫米級)納米碳管。 6一、合成碳納米管的方法Methods for Preparation of SWNTs電弧放電法 Arc-Charge Method (Iijima)激光燒蝕法 Laser Ablation Method (Smalley) 化學(xué)氣相沉積法 Chemical Vapor Deposition Method 解思深7電弧法該方法是在真空反應(yīng)室中充以一定壓力的惰性氣體,采用面積較大的石墨棒(直徑為20mm) 作陰極,面積較小的石墨棒(直徑為10mm)為陽極,如圖。在電弧放電過程中,兩石墨電極間總是保持1mm的間隙,陽極石墨棒不斷被
5、消耗,在陰極沉積出含有NTS、Fullerenes、石墨微粒、無定形碳和其他形式的碳微粒,同時(shí)在電極室的壁上沉積有由Fullerenes、無定形碳等碳微粒組成的煙灰(Soot)。8電弧法Carbon Arc or Arc Discharge9Arc Method10其關(guān)鍵工藝參數(shù)有: 電弧電流及電壓、惰性氣體種類及壓力、電極的冷卻速度等。電弧電流一般為70200A、放電電壓2040V不等。 若電弧電流低,有利于NTS生成,但電弧不穩(wěn)定;若電弧電流高,NTS與碳的其他納米微粒融合在一起,且無定形碳、石墨等雜質(zhì)增多,給其后的純化處理帶來困難。惰性氣體一般用氦氣、氮?dú)猓渥罴褖毫?6661Pa,
6、如低于 13332Pa,則幾乎無 NTs生成,即高氣壓低電流有利于生成納米碳管(NTS)。11電弧法制備的一般都是MWNTS,且尺寸小(長度1um),更重要的是陰極沉積物沉積時(shí)的溫度太高(電弧能產(chǎn)生高達(dá)4000K的高溫),導(dǎo)致所制備的MWNTS的缺陷多,且與其他的副產(chǎn)物如無定形碳、納米微粒等雜質(zhì)燒結(jié)于一體,對隨后的分離和提純不利。盡管石墨電弧法有些不足,但到目前為止它仍是制備MWNTS的主要方法,因?yàn)殡娀∵^程能很方便地產(chǎn)生制備NTS所需要的高溫。12催化電弧法 催化電弧法是在石墨電弧放電法的基礎(chǔ)上發(fā)展起來的,在陽極中以不同的方式摻雜不同的金屬催化劑(如 Fe、Co、Ni、Y等),利用兩極的弧光
7、放電來制備納米碳管,其實(shí)驗(yàn)裝置與石墨電弧法的基本相同。催化電弧法主要是用來制備單壁納米碳管,也是目前比較流行的制備方法,很有希望用此法實(shí)現(xiàn)對單壁納米碳管的連續(xù)化、大批量的生產(chǎn)。13激光燒蝕法1996年,瑞斯大學(xué)Tans和Smalley等在1200度的爐中用激光蒸發(fā)碳靶,采用Co-Ni做催化劑獲得了有序單壁碳納米管束(bundle),每一束中含有許多碳納米管。由流動的Ar氣載入水冷的Cu收集器。14 American Scientist 199715Laser Method16電弧法和激光蒸發(fā)法是目前獲得高品質(zhì)碳納米管的主要方法。但存在一些問題:首先,需要3000 oC以上的高溫將固態(tài)的碳源蒸發(fā)
8、成碳原子,限制了碳管的產(chǎn)量。其次,蒸發(fā)方法生長的碳管形態(tài)高度糾纏,并與碳的其他存在形式及催化劑金屬元素相互雜糅,需要進(jìn)行提純。17CVD法在20世紀(jì)70年代初期,Baker等在采用金屬(Fe、Co、Ni、Cr)作為催化劑熱分解碳?xì)浠衔镆灾苽涮祭w維方面做過系統(tǒng)研究,其研究結(jié)果對利用催化分解碳?xì)浠衔镏苽銷TS是一種很好的提示并具參考價(jià)值。18制備NTS方法的典型裝置在一平放的管式爐中放人作為反應(yīng)器的石英管,將一瓷舟置于石英管中,瓷舟底部鋪上一層薄薄的采用浸漬法制備的負(fù)載在石墨粉或硅膠上的金屬催化劑或純金屬粉末催化劑。反應(yīng)混合氣(含2.510乙炔的氮?dú)猓┮砸欢ㄋ俾释ㄟ^催化床,溫度為 773107
9、3K,反應(yīng)時(shí)間由催化劑用量、混合氣流速和反應(yīng)溫度而定,從幾十分鐘到幾個(gè)小時(shí)不等。反應(yīng)中所用的催化劑一般為負(fù)載在硅膠或分子篩或石墨上的鐵、鈷、鎳、銅、鉻或它們的合金。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,用鐵和鈷作催化劑時(shí)制備的NTs含量高、質(zhì)量好,尤其是鈷更好。1920CVD Method21其他方法醇熱法600 oC 錢逸泰CH3CH2OH + Mg 2C+ MgO + 3H222模板法(b)23碳管生長機(jī)理CVD法生長溫度常為500-1000 ,生長過程中,過渡金屬(Fe、Ni、Co等)催化劑顆粒吸收和分解碳?xì)浠衔锏姆肿樱荚訑U(kuò)散到催化劑的內(nèi)部后形成金屬-碳的固溶體,隨后,碳原子從過飽和的催化劑顆粒中析出,形
10、成納米管結(jié)構(gòu)。通常一根碳管一端附有或包覆著催化劑顆粒,另一端為空心。24Growth mechanism Visualisation of a possible carbon nanotube growth mechanism2526Acid Based PurificationBefore Purification After Purification27SEM束狀排列納米碳管28束狀排列納米碳管TEM29二、碳納米管的結(jié)構(gòu)高分辮透射電鏡證明:多壁碳納米管一般由幾個(gè)到幾十個(gè)單壁碳納米管同軸構(gòu)成。管間距為0.34nm左右,這相當(dāng)于石墨的0002面間距。碳納米管的直徑為零點(diǎn)幾納米至幾十納米,長度
11、一般為幾十納米至微米級。每個(gè)單壁管側(cè)面由碳原子六邊形組成,兩端由碳原子的五邊形封頂。根據(jù)管壁可以分為單壁碳納米管和多壁碳納米管。30碳納米管的結(jié)構(gòu)碳原子整齊排列,形成碳薄片,被卷成圓管形狀的薄片就是納米碳管碳薄片納米碳管捲起31Schematic of a single-walled carbon nanotube (SWNT)Schematic of a multi-walled carbon nanotube (MWNT)32NATURE, 1993NATURE, 199133STM Image34單壁碳納米管存在三種類型的結(jié)構(gòu):分別稱為單臂納米管、鋸齒形納米管和手性形納米管。如圖所示這些
12、類型的碳納米管的形成取決于碳原子的六角點(diǎn)陣二維石墨片是如何“卷起來”形成圓筒形的。35二維石墨片的卷曲a1a236手性矢量Ch = na1+ ma2a1和a2為單位矢量,n,m為整數(shù),手性角為手性矢量與a1之間的夾角。通常用(n,m) 表征碳管結(jié)構(gòu);也可用直徑dt和螺旋角表示。 對于不同類型的碳納米管具有不同的m,n值。m=n, =30o, 單臂納米管。Armchairn或m=0, =0o , 鋸齒形納米管。zigzag處于0o 與30o之間,手性納米管。chiral37a富勒烯、b單臂納米管、c鋸齒形納米管和d手性形納米管38碳管的研究存在的兩個(gè)重要問題:1 碳管的最小直徑是多少?直徑越小,
13、彎曲度越大,電子云形狀變化越大,相反,直徑越大,彎曲度越小,電子云接近石墨的情形,性質(zhì)接近石墨。2 制備無法控制碳管的直徑和手性。產(chǎn)物是不同直徑與手性的混合物,缺乏有效的分離方法。39最細(xì)的碳納米管 (0.4 nm)2000年,香港科技大學(xué)的湯子康博士即宣布發(fā)現(xiàn)了世界上最細(xì)的純碳納米碳管0.4nm,這一結(jié)果已達(dá)到碳納米管的理論極限值。 Sumio Iijima402003年,德國Crupke利用電泳的方法從半導(dǎo)體納米管中分離處金屬性納米管。兩種管具有不同的介電常數(shù),在電場作用下,金屬管吸引的電極上。41不同手性的單壁管具有不同的管徑,也具有不同的電學(xué)性質(zhì)。物理上是不同的禁帶寬度和費(fèi)米能級,化學(xué)
14、上是不同的價(jià)帶和導(dǎo)帶,分子軌道理論上是HOMO和LUMO,電化學(xué)上是氧化還原電勢。不同手性的化學(xué)電勢不一樣,和分子的反應(yīng)活性也不一樣,管徑大禁帶窄的半導(dǎo)體單壁管反應(yīng)活性比小管徑帶隙寬的要大,金屬型最大,所以可以通過控制反應(yīng)動力學(xué)來達(dá)到分離不同手性納米管的效果。 42三、碳納米管的性質(zhì)和應(yīng)用1. 電學(xué)性質(zhì) 碳納米管的性質(zhì)強(qiáng)烈依賴于直徑和手性,直徑越小,電子的狀態(tài)與sp2差別越大,表現(xiàn)的量子效應(yīng)越明顯。 美國C.T.White教授計(jì)算得出n-m=3q(q為整數(shù)), 碳管為金屬性。其他情況表現(xiàn)半導(dǎo)體性,并且禁帶寬度正比于碳管直徑的倒數(shù)。單臂納米管為金屬性,鋸齒形、手性碳管部分為金屬,部分為半導(dǎo)體性。
15、隨著半導(dǎo)體納米管直徑增加,帶隙變小,在大直徑情況下,帶隙為零,呈現(xiàn)金屬性質(zhì)。4344Smalley等人利用STM測量出單個(gè)碳管的手性角,并測量出電流-電壓曲線,測出帶隙Eg,部分Eg為0.50.6 eV,與預(yù)計(jì)的半導(dǎo)體納米管能隙(0.5eV)一致。電流隨電壓呈梯形上升,電導(dǎo)高于Cu,在低溫(4.2K)下電導(dǎo)隨外加磁場的變化出現(xiàn)漲落現(xiàn)象。如圖金屬性納米碳管-集成電路連線半導(dǎo)體性納米碳管-納米電子開關(guān)和量子器件。例如擠壓碳管。45隨著偏壓V的增加,電流呈臺階性增加。462. 碳納米管具有與金剛石相同的熱導(dǎo)和獨(dú)特的力學(xué)性質(zhì)熱導(dǎo)在120 K以下隨溫度成平方關(guān)系,120 K以上趨于線性。常溫?zé)釋?dǎo)大約25
16、WKcm (金剛石20),比熱容在整個(gè)測量溫區(qū)表現(xiàn)出良好的線性。碳納米管的強(qiáng)度比鋼高100多倍,楊氏模量估計(jì)可高達(dá)5 TPa, (測量報(bào)道 1.280.59) 這是目前可制備出的具有最高比強(qiáng)度的材料,而比重卻只有鋼的1/6,延伸率為百分之幾,具有好的可彎曲性,單壁納米碳管可承受扭轉(zhuǎn)形變并可彎成小圓環(huán),應(yīng)力卸除后可完全恢復(fù)到原來狀態(tài);壓力不會導(dǎo)致碳納米管的斷裂。用作復(fù)合材料的增強(qiáng)劑47碳納米管的強(qiáng)度測量48Mechanically Deformed Carbon Nanotubes具有極好的可彎折性03045609049具有極好的可扭曲性503. 納米碳管在平面顯示器的應(yīng)用直徑細(xì)小的碳納米管可以
17、用來制作極細(xì)的電子槍,在室溫及低于80伏的偏置電壓下,即可獲得0.11微安的發(fā)射電流。開口碳納米管比封閉碳納米管具有更好的場發(fā)射特性。與目前的商用電子槍相比,碳納米管電子槍具有尺寸小、發(fā)射電壓低、發(fā)射密度大、穩(wěn)定性高、無需加熱和無需高真空等優(yōu)點(diǎn),有望在新一代冷陰極平面顯示器中得到應(yīng)用。 51Samsung早在1999年已經(jīng)展示了4.5寸彩色的CNT-FED,事過多年一直沒有見到產(chǎn)品上市,據(jù)說是CNT-FED的穩(wěn)定度問題一直無法克服所致。52原因:一個(gè)是雖然納米碳管有非常好的場發(fā)射特性,但是電流電場的關(guān)系圖極為陡峭,如圖所示,5%的電場強(qiáng)度變化會造成80%以上的電流變化。另一個(gè)是納米碳管場發(fā)射的
18、穩(wěn)定性的問題,如圖所示,這種場發(fā)射的電流隨時(shí)間常有20%的大小變化,造成極大困擾。534. 原子力顯微鏡針尖優(yōu)點(diǎn):納米級直徑,高的長徑比,高的機(jī)械柔軟性,電子特性確定。分辨率高,探測深度深,可進(jìn)行狹縫和深層次探測。54AFM Tips with CNT 555. 化學(xué)傳感器由于碳納米管暴露在NO2 和NH3 時(shí),電導(dǎo)發(fā)生明顯的增加或減小,奠定了在氣體化學(xué)傳感器應(yīng)用的基礎(chǔ)。Kong. J 等人測定了SWNT在NO2 和NH3通過時(shí),碳納米管電導(dǎo)隨電壓的變化情況。 電導(dǎo) NO2 3個(gè)數(shù)量級;電導(dǎo) NH3 2個(gè)數(shù)量級優(yōu)點(diǎn):具有響應(yīng)速度快,靈敏度高(較常規(guī)高1000倍),重現(xiàn)性好,室溫操作等。566.
19、 碳納米管儲氫碳納米管由于其管道結(jié)構(gòu)及多壁碳管之間的類石墨層空隙,成為最有潛力的儲氫材料,用于發(fā)展納米管燃料電池。美國國立可再生能源實(shí)驗(yàn)室采用程序控溫脫附儀測量單壁納米碳管的載氫量,從實(shí)驗(yàn)結(jié)果推測在130K、4104 Pa條件下的載氫量為5wt一10wt,并認(rèn)為SWNT是唯一可用于氫燃料電池汽車的儲氫材料。這是世界上關(guān)于碳納米管儲氫的第一篇報(bào)道。57H2原子和C納米管58Nanotube Covers594.2. 納米棒、納米帶和納米線準(zhǔn)一維納米材料是指在兩維方向上為納米尺度,長度比上述兩維方向上的尺度大很多,甚至為宏觀量的新型納米材料。納米棒、納米線、納米帶、同軸納米電纜60納米棒:縱橫比(
20、長度與直徑的比率)小,截面為圓形。一般小于20。納米線:縱橫比大,截面為圓形。 半導(dǎo)體和金屬納米線通常稱為量子線。納米帶:其截面為長方形。同軸納米電纜: 芯部為半導(dǎo)體或?qū)w的納米線,外包異質(zhì)納米殼體(半導(dǎo)體或?qū)w),外部的殼體和芯部線是同軸的。6162636465666768一維納米材料的制備方法熱蒸發(fā)沉積、分子束外延、脈沖激光沉積、化學(xué)氣相沉積 、溶膠-凝膠、水熱合成、電化學(xué)沉積、電泳、模板合成等方法。一維納米材料制備主要是利用“由下而上”的方法, 通過物理、化學(xué)的方法獲得材料組成的原子(離子)或分子,在適當(dāng)?shù)闹苽錀l件下獲得一維納米結(jié)構(gòu),其制備的關(guān)鍵是在納米材料生長過程中控制合適的條件,使材
21、料只在一維方向上結(jié)晶生長。 69一維納米材料的制備方法一維納米材料制備過程的狀態(tài)將制備方法分為1)氣相法;2)液相法;3)模板法。701)氣相法 兩種生長機(jī)理:氣相-液相-固相(VLS)生長機(jī)理,氣相-固相(VS)生長機(jī)理。 VLS法是以液態(tài)金屬團(tuán)簇催化劑作為氣相反應(yīng)物的活性點(diǎn),將所要制備的一維納米材料的材料源加熱形成蒸氣,待蒸氣擴(kuò)散到液態(tài)金屬團(tuán)簇催化劑表面形成過飽和團(tuán)簇后,在催化劑表面生長形成一維納米結(jié)構(gòu)。 71氣相-液相-固相(VLS)生長機(jī)理72氣相-液相-固相(VLS)法2001年,楊培東等利用Au催化的化學(xué)氣相沉積法在管式爐中,在藍(lán)寶石(110)基底上外延生長出ZnO納米線陣列。具體
22、生長方法是:首先在有掩膜(方格) 藍(lán)寶石襯底上生長一層Au膜,然后以混合的ZnO粉與石墨粉作為原料,放入管式爐中部的氧化鋁舟中,在高純Ar氣保護(hù)下將混合物粉末加熱到880905,生成的Zn蒸氣被流動Ar氣體輸送到遠(yuǎn)離混合粉末的納米線“生長區(qū)”,在生長區(qū)放置了提供納米線生長的藍(lán)寶石(110)基底材料。ZnO只能在Au膜區(qū)外延生長,由于襯底(110)和ZnO(0001)面間良好的匹配,ZnO能垂直于襯底向上生長,最終得到直徑20 nm150 nm、長約10 mm的ZnO納米線。 73氣相-固相(VS)法 一種或幾種原料在高溫下形成蒸氣或者本身就是氣態(tài),在低溫時(shí),使氣相分子快速降溫凝聚,達(dá)到臨界尺寸
23、后,形核并生長。這種制備方法的優(yōu)點(diǎn)是不需要催化劑,不足之處是所需溫度較高。不同晶體結(jié)構(gòu)的材料都可以在一定條件下形成一維納米結(jié)構(gòu),而在納米線和納米帶的形成過程中,表面能最小化可能起到很重要的作用。 溫度和過飽和度是兩個(gè)重要因素。高溫和高過飽和度利于二維形核,導(dǎo)致形成片狀結(jié)構(gòu),相反,低溫和低過飽和度對一維納米結(jié)構(gòu)的生長有促進(jìn)作用。74氣相-固相(VS)法 氣相-固相法生長一維納米材料需要滿足兩個(gè)條件:軸向螺旋位錯(cuò):一維納米材料的形成是晶核內(nèi)含有的螺旋位錯(cuò)延伸的結(jié)果,它決定了一維納米材料快速生長的方向;防止側(cè)面成核:首先一維納米材料的側(cè)面應(yīng)該是低能面,這樣,從其周圍氣相中吸附在低能面上的氣相原子其結(jié)
24、合能低、解析率高,生長會非常緩慢。75氣相-固相(VS)法 北京大學(xué)的俞大鵬等采用簡單物理蒸發(fā)法成功地制備了硅納米線。具體方法是,將經(jīng)過8小時(shí)熱壓的靶(95Si,5Fe)置于石英管內(nèi),石英管的一端通入氬氣作為載氣,另一端以恒定速率抽氣,整個(gè)系統(tǒng)在1200保溫20小時(shí)后,在收集頭附近管壁上可收集到直徑為153nm、長度從幾十微米到上百微米的硅納米線。他們認(rèn)為該方法生成的硅納米線芯部是直徑約10nm的晶體硅,外層是厚度約2nm 的硅的氧化物。762)液相法氣相法適合于制備各種無機(jī)半導(dǎo)體納米線 (管)、納米帶。 對于金屬納米線,利用氣相法卻難以合成。液相法可以合成包括金屬納米線在內(nèi)的各種無機(jī)、有機(jī)納
25、米線材料,是另一種重要的合成一維納米材料的方法。 772)液相法對于晶體結(jié)構(gòu)呈高度各向異性的晶體來說,它們依靠其晶體學(xué)結(jié)構(gòu)特性差異很容易從各向同性的液相介質(zhì)中生長成一維線型結(jié)構(gòu)。包括硫族(氧除外)單質(zhì)及化合物,一般具有六方密堆積鏈結(jié)構(gòu),如Te、Se、M2O2X6(M=Li,Na;X=Se,Te)等。 這種生長成一維納米結(jié)構(gòu)的方法稱之為“晶體學(xué)結(jié)構(gòu)控制生長方法”。782)液相法金屬一般常為各向同性的晶體結(jié)構(gòu),因此要使金屬晶體生長成一維線型結(jié)構(gòu),則需要在金屬晶體形核、生長階段破壞其晶體結(jié)構(gòu)的對稱性,通過生長過程中限制一些晶面的生長來誘導(dǎo)晶體的各向異性生長。 “毒化”晶面控制生長 溶液液相固相法(s
26、olution-liquid-solid,SLS)79“毒化”晶面控制生長利用多元醇還原法,選擇乙二醇作為溶劑和還原劑來還原AgNO3,同時(shí)選用聚乙烯吡咯烷酮PVP(polyvinyl pyrrolidone)作為包絡(luò)劑(capping reagent),選擇性地吸附在Ag納米晶的表面,以控制各個(gè)晶面的生長速度,使納米Ag顆粒以一維線型生長方式生長. 80“毒化”晶面控制生長81溶液液相固相法(solution-liquid-solid,SLS)在低溫下合成了III-V族化合物半導(dǎo)體(InP,InAs,GaP,GaAs)納米線。這種方法生長的納米線一般為多晶或單晶結(jié)構(gòu),納米線的尺寸分布范圍較寬
27、,其直徑為20-200 nm,長度約10 mm。機(jī)理非常類似于前面說過的高溫VLS生長機(jī)制。一般制備過程如下:溶劑一般選碳?xì)淙軇?如甲苯、1,3-二異丙苯等),其中的前驅(qū)物為三叔丁基茚(tri-tertbutylindane)金屬有機(jī)化合物或鎵烷(gallane)。 為了防止產(chǎn)物中殘留一些金屬有機(jī)低聚物,常在液相體系中加入一定量的質(zhì)子性的試劑,如MeOH、PhSH、Et2NH或PhCOOH.82溶液液相固相法(solution-liquid-solid,SLS)在加熱條件下,液相中涉及到的金屬有機(jī)物反應(yīng)通式如下:式中的 t-Bu為tert-butyl的縮寫,即叔丁基,XH指質(zhì)子性催化劑,M和E分別指III族In、Ga元素和V族P、As元素,H指氫元素。832)模板法模板法制備納米線可以追溯到1970年。Possin等在用高能離子轟擊云母形成的孔中,制備出了直徑只有40 nm的多種金屬.模板法可以分為硬模板法、軟模板法和無模板法。842)模板法按硬模板材料可以分為多孔氧化鋁膜模板法、聚合物膜模板法、碳納米管模板法生命分子模板法等。 85一般過程納米孔道模板材料鍍Au或Ag膜作陰極固定于導(dǎo)電基底上暴露于
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