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1、第二章 高分子設(shè)計(jì)基礎(chǔ)知識(shí)1第二章 高分子設(shè)計(jì)基礎(chǔ)知識(shí)1主要內(nèi)容 第一節(jié) 構(gòu)型和構(gòu)象與高分子鏈的柔性 1 第二節(jié) 高分子的結(jié)構(gòu) 2 第三節(jié) 高分子的非均一性 3 第四節(jié) 高分子測(cè)試手段 452 第五節(jié) 高分子合成方法 2主要內(nèi)容 第一節(jié) 構(gòu)型和構(gòu)象與高分子鏈的柔性 1 第二節(jié) 高分子的結(jié)構(gòu)特征涉及高分子鏈的柔性和剛性、鏈的旋轉(zhuǎn)馳豫、鏈構(gòu)象運(yùn)動(dòng)以及擴(kuò)散、鏈的親水性、疏水性、相轉(zhuǎn)變溫度、高分子的自由體積、流動(dòng)性和微粘度、不同高分子的混溶性等性質(zhì)。 如何表征一個(gè)高分子鏈呢? 重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的化學(xué)結(jié)構(gòu) 聚合度 官能團(tuán)(端基和側(cè)基) 最簡(jiǎn)單的結(jié)構(gòu)是一個(gè)沒(méi)有分枝的高分子鏈,鏈節(jié)是它的基本結(jié)構(gòu)單元。第一節(jié) 構(gòu)
2、型、構(gòu)象和高分子鏈的柔性簡(jiǎn)單的線性高分子3 高分子的結(jié)構(gòu)特征涉及高分子鏈的柔性和剛性、鏈的旋轉(zhuǎn)馳豫 簡(jiǎn)單的線性高分子鏈結(jié)構(gòu)式: 聚合度:大分子中的重復(fù)單元數(shù)或結(jié)構(gòu)單元數(shù),n。側(cè)基、端基:Cl、Ar、-NH-、C=O4 簡(jiǎn)單的線性高分子鏈結(jié)構(gòu)式: 聚合度:大分子中的重復(fù)單元數(shù)55自由體積理論6自由體積理論6構(gòu)型與構(gòu)象 構(gòu)型:分子中由于各原子或基團(tuán)間特有的固定的空間排列方式不同而使它呈現(xiàn)出不同的立體結(jié)構(gòu), a-D-葡萄糖和-D-葡萄糖是環(huán)狀葡萄糖的兩種構(gòu)型。一般情況下,構(gòu)型都比較穩(wěn)定,一種構(gòu)型轉(zhuǎn)變另一種構(gòu)型則要求共價(jià)鍵的斷裂、原子(基團(tuán))間的重排和新共價(jià)鍵的重新形成。如頭尾、頭頭、1,2-、1,4
3、-鍵合、順式與反式、全同立構(gòu)、間同立構(gòu)等由聚合反應(yīng)所決定的化學(xué)結(jié)構(gòu)形式。(異構(gòu)包括對(duì)映體異構(gòu)和順?lè)串悩?gòu)) 構(gòu)象:由于分子中的某個(gè)原子(基團(tuán))繞C-C單鍵自由旋轉(zhuǎn)而形成的不同的暫時(shí)性的易變的空間結(jié)構(gòu)形式,不同的構(gòu)象之間可以相互轉(zhuǎn)變,在各種構(gòu)象形式中,勢(shì)能最低、最穩(wěn)定的構(gòu)象是優(yōu)勢(shì)構(gòu)象。 7構(gòu)型與構(gòu)象 構(gòu)型:分子中由于各原子或基團(tuán)間特有的固異構(gòu)分類(lèi)異構(gòu)構(gòu)造異構(gòu)立體異構(gòu)碳鏈異構(gòu)官能團(tuán)異構(gòu)(位置異構(gòu)) 構(gòu)型異構(gòu)構(gòu)象異構(gòu)順?lè)串悩?gòu)(幾何異構(gòu)) 對(duì)映異構(gòu)(旋光異構(gòu)) 8異構(gòu)分類(lèi)異構(gòu)構(gòu)造異構(gòu)立體異構(gòu)碳鏈異構(gòu)官能團(tuán)異構(gòu)(位置異構(gòu)) 構(gòu)型異構(gòu)官能團(tuán)異構(gòu)9構(gòu)官能團(tuán)異構(gòu)9構(gòu)型異構(gòu)10構(gòu)型異構(gòu)10構(gòu)象異構(gòu) 由于碳碳單鍵的
4、旋轉(zhuǎn)或扭曲(鍵不斷開(kāi))而引起分子中原子或原子團(tuán)在空間的不同排列形式稱(chēng)為構(gòu)象。 這種因單鍵的旋轉(zhuǎn)或扭曲而產(chǎn)生的異構(gòu)體稱(chēng)為構(gòu)象異構(gòu)體。在構(gòu)象異構(gòu)體之間,構(gòu)造式相同,而原子或原子團(tuán)的空間排布方式卻不相同,故屬于立體異構(gòu)。乙烷的交叉式構(gòu)象(紐曼投影式)11構(gòu)象異構(gòu) 由于碳碳單鍵的旋轉(zhuǎn)或扭曲(鍵不斷開(kāi))而引起分構(gòu)型異構(gòu)體之間在化學(xué)鍵不發(fā)生斷裂的情況下是不能互相轉(zhuǎn)變的。構(gòu)象異構(gòu)體之間可以通過(guò)單鍵的旋轉(zhuǎn)或扭曲而相互轉(zhuǎn)變。不能把構(gòu)象異構(gòu)體分離開(kāi)來(lái),而可通過(guò)適當(dāng)方法對(duì)構(gòu)型異構(gòu)體進(jìn)行分離(順式與反式)或拆分(R-型與S-型)。構(gòu)型異構(gòu)和構(gòu)象異構(gòu)的區(qū)別12構(gòu)型異構(gòu)體之間在化學(xué)鍵不發(fā)生斷裂的情況下是不能互相轉(zhuǎn)變的。構(gòu)
5、影響高分子柔順性的因素13影響高分子柔順性的因素131414影響高分子柔順性的因素1)主鏈結(jié)構(gòu)對(duì)于高分子鏈的柔順性有很大影響(a)不同種類(lèi)的單鍵(考慮鍵長(zhǎng)和鍵角) SiO CN CO CC15影響高分子柔順性的因素1)主鏈結(jié)構(gòu)對(duì)于高分子鏈的柔順性有很大影響高分子柔順性的因素1)主鏈結(jié)構(gòu)對(duì)于高分子鏈的柔順性有很大影響(b)共軛雙鍵不能旋轉(zhuǎn),柔順性差。(c)含有芳雜環(huán): 芳雜環(huán)不能內(nèi)旋轉(zhuǎn),柔性差。(d)孤立雙鍵 與之相鄰的單鍵內(nèi)旋轉(zhuǎn)位壘降低,柔順性較好。-CH=CH-CH=CH-CH=CH-CH- 聚乙炔無(wú)法熔融16影響高分子柔順性的因素1)主鏈結(jié)構(gòu)對(duì)于高分子鏈的柔順性有很/p>
6、94)高分子鏈的長(zhǎng)度 分子鏈越長(zhǎng),單鍵數(shù)目越多,高分子鏈越柔順;反之,則高分子鏈呈現(xiàn)剛性。5)支化與交聯(lián) 交聯(lián)后形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),柔性下降。6)聚集態(tài)結(jié)構(gòu) 規(guī)整度好,易結(jié)晶,柔順性差。204)高分子鏈的長(zhǎng)度20其他條件對(duì)Tg的影響21其他條件對(duì)Tg的影響2122222323第二節(jié) 高分子的結(jié)構(gòu)高分子鏈結(jié)構(gòu)聚集態(tài)結(jié)構(gòu)24第二節(jié) 高分子的結(jié)構(gòu)高分子鏈結(jié)構(gòu)聚集態(tài)結(jié)構(gòu)24 一次結(jié)構(gòu)主要包括:構(gòu)成高分子的結(jié)構(gòu)單元(化學(xué)組成、化學(xué)結(jié)構(gòu)、立體異構(gòu)體等)和單個(gè)分子水平的結(jié)構(gòu)(結(jié)構(gòu)單元連接順序、相對(duì)分子量及其分布、支化、交聯(lián)以及立體化學(xué)問(wèn)題等)。 二次結(jié)構(gòu)主要包括高分子鏈的大?。ㄏ鄬?duì)分子量)和高分子鏈(構(gòu)象)的形態(tài)
7、。 高分子的一次結(jié)構(gòu)和二次結(jié)構(gòu)屬于高分子鏈結(jié)構(gòu)。 高分子鏈結(jié)構(gòu)是決定高分子基本性質(zhì)的主要因素,通常由設(shè)計(jì)目的和選擇的化學(xué)反應(yīng)決定,體現(xiàn)在使用目的上; 三次結(jié)構(gòu)屬于聚集態(tài)結(jié)構(gòu),是指高分子鏈之間的排列和堆砌結(jié)構(gòu),可分為晶態(tài)結(jié)構(gòu)、非晶態(tài)結(jié)構(gòu)、液晶結(jié)構(gòu)和取向結(jié)構(gòu)等。 三次結(jié)構(gòu)和高次結(jié)構(gòu)是決定高分子本體性質(zhì)的主要因素,一般由加工成型方法決定,體現(xiàn)在高分子材料的使用性能上。25 一次結(jié)構(gòu)主要包括:構(gòu)成高分子的結(jié)構(gòu)單元(化學(xué)組Star星型高分子Linear線型高分子Branched支鏈高分子Crosslinkednetwork體型高分子Dendrimer樹(shù)狀高分子高分子鏈存在的形式26StarLinearC
8、rosslinkednetwo線型高分子:1)其長(zhǎng)鏈可能比較伸展,也可能卷曲成團(tuán),取決于鏈的柔順性和外部條件,一般為無(wú)規(guī)線團(tuán);2)適當(dāng)溶劑可溶解,加熱可以熔融,即可溶可熔;3) 可由僅含2個(gè)官能團(tuán)的單體(包括單烯類(lèi)單體、環(huán)狀單體)聚合而成。27線型高分子:27支鏈高分子:1)支鏈的長(zhǎng)短和數(shù)量可不同;2)適當(dāng)溶劑可溶解,加熱可以熔融,即可溶可熔。3)有的是在線型高分子形成后人為地通過(guò)反應(yīng)接枝(Grafting)上去的;有的則是在聚合過(guò)程中自然形成的,如:聚合過(guò)程中向聚合物的鏈轉(zhuǎn)移與大分子單體共聚28支鏈高分子:28體型高分子:1)整個(gè)高分子已鍵合成一個(gè)整體,已無(wú)單個(gè)大分子而言;2)可以看成是線型
9、或支鏈高分子以化學(xué)鍵交聯(lián)(Crosslinking)而成;3)交聯(lián)程度淺的, 受熱可軟化,適當(dāng)溶劑可溶脹;交聯(lián)程度深的, 既不溶解, 又不熔融,即不溶不熔。29體型高分子:29線性高分子鏈四種可能形態(tài)二次結(jié)構(gòu) (構(gòu)象):伸展鏈(spreading chain)無(wú)規(guī)線團(tuán)(random coil)折疊鏈(folded chain)螺旋鏈(spiral chain)30線性高分子鏈四種可能形態(tài)二次結(jié)構(gòu) (構(gòu)象):30聚集態(tài)結(jié)構(gòu)(State of aggregation)(三次結(jié)構(gòu))分子通過(guò)次價(jià)鍵力聚集在一起,形成了特定聚集態(tài)結(jié)構(gòu):固態(tài)、液態(tài)和氣態(tài)。31聚集態(tài)結(jié)構(gòu)(State of aggregati
10、on)(三3232織態(tài)結(jié)構(gòu)33織態(tài)結(jié)構(gòu)33343435353636373738381)結(jié)晶態(tài):391)結(jié)晶態(tài):39 高分子可以結(jié)晶,但不能達(dá)到100,即結(jié)晶高分子多處于晶態(tài)和非晶態(tài)兩相共存狀態(tài)。高分子結(jié)晶能力與內(nèi)因(大分子結(jié)構(gòu)規(guī)整性、分子柔性和分子間力)和外因(取向、溫度等)有關(guān)。熔融溫度或稱(chēng)熔點(diǎn)(Tm)是結(jié)晶高分子的熱轉(zhuǎn)變溫度。由于高分子結(jié)晶存在缺陷,并有分子量分布等原因,結(jié)晶高分子的熔點(diǎn)通常有一范圍。40 高分子可以結(jié)晶,但不能達(dá)到100,即結(jié)晶高分子多44141將一非晶態(tài)高聚物試樣,施一恒定外力,記錄試樣形變隨溫度的變化,可得到溫度形變曲線或熱機(jī)械曲線。42將一非晶態(tài)高聚物試樣,施一恒定
11、外力,記錄試樣形變隨溫度的變Tg 和Tf 非晶態(tài)高分子的兩個(gè)重要的特征溫度。Tf:高分子材料加工的溫度下限43Tg 和Tf 非晶態(tài)Tf:高分子材料加434444454546464747484849495050515152525353分子量具多分散性(Polydispersity)。即存在著分子量分布(Molecular Weight Distribution,MWD)聚合反應(yīng)中,因官能團(tuán)之間成鍵的不確定性,或者聚合物活性鏈的年齡與壽命不同,聚合產(chǎn)物往往是化學(xué)元素相同但分子量不同的同系聚合物的混合物。因此應(yīng)注意:一般測(cè)得的高分子的分子量都是平均分子量聚合物的平均分子量相同,但分散性不一定相同第三
12、節(jié) 高分子的非均一性54分子量具多分散性(Polydispersity)。即存在第三第三節(jié) 高分子的非均一性55第三節(jié) 高分子的非均一性55第三節(jié) 高分子的非均一性56第三節(jié) 高分子的非均一性56第三節(jié) 高分子的非均一性57第三節(jié) 高分子的非均一性57第三節(jié) 高分子的非均一性58第三節(jié) 高分子的非均一性58例:設(shè)一聚合物樣品,其中分子量為104的分子有10 mol, 分子量為105的分子有5 mol, 求平均分子量。第三節(jié) 高分子的非均一性59例:設(shè)一聚合物樣品,其中分子量為104的分子有10 mol, NiMi10 (10 )3 + 5 (10 )310 (10 ) + 5 (10 )靠近聚
13、合物中高分子量的部分,即高分子量部分對(duì)其影響較大4 54 2 5 22 98000=Mz = NiMi 3M w一般用 M w 來(lái)表征聚合物比 M n 更恰當(dāng),因?yàn)榫酆衔锏男阅苋鐝?qiáng)度、熔體粘度更多地依賴(lài)于樣品中較大的分子。討論:M z M w M v M n ,M v 略低于 M wM n 靠近聚合物中低分子量的部分,即低分子量部分對(duì)其影響較大第三節(jié) 高分子的非均一性60 NiMi10 (10 )3 + 5 (10 第三節(jié) 高分子的非均一性61第三節(jié) 高分子的非均一性61442)以分子量分布曲線表示將聚合物樣品分成不同分子量的級(jí)分,測(cè)定其重量分率。以各級(jí)分的重量分率對(duì)其平均分子量作圖,得到重量
14、基分子量分布曲線。Mi高聚物的分子量分布曲線常用凝膠滲透色譜儀(GelPermeation Chromatography,GPC)測(cè)定。該方法的優(yōu)點(diǎn): 直觀地判斷分子量分布的寬窄 由譜圖計(jì)算各種平均分子量Wi第三節(jié) 高分子的非均一性62442)以分子量分布曲線表示Mi高聚物的分子量分布曲線常用分子量分布是影響聚合物性能的因素之一。分子量過(guò)高部分使聚合物的強(qiáng)度增加,但加工成型時(shí)塑化困難低分子量部分使聚合物強(qiáng)度降低,但易于加工不同用途的聚合物應(yīng)有其合適的分子量分布:合成纖維:分子量分布宜窄塑料、橡膠:分子量分布可寬45第三節(jié) 高分子的非均一性63分子量分布是影響聚合物性能的因素之一。第三節(jié) 高分子
15、的非均一第三節(jié) 高分子的非均一性 結(jié)構(gòu)的非均一性: 如果將苯乙烯進(jìn)行自由基聚合,所得產(chǎn)物聚苯乙烯的大分子鏈就要比聚乙烯復(fù)雜一些。在自由基聚合中有可能出現(xiàn)頭頭、頭尾、尾尾相連接的情況,同稱(chēng)聚苯乙烯的大分子的一次結(jié)構(gòu)也會(huì)出現(xiàn)千變?nèi)f化的現(xiàn)象。 就聚苯乙烯大分子而言,不但會(huì)有大分子的撓曲現(xiàn)象發(fā)生,就是苯基在主鏈上的構(gòu)象(屬于二次結(jié)構(gòu))也會(huì)比聚乙烯大分子鏈要復(fù)雜得多。64第三節(jié) 高分子的非均一性 結(jié)構(gòu)的非均一性: 64第三節(jié) 高分子的非均一性 結(jié)構(gòu)的非均一性: 假如在均聚合中發(fā)生鏈轉(zhuǎn)移現(xiàn)象,那么就不僅會(huì)使最終產(chǎn)物的分子量大小不一,而且也會(huì)使得均聚物中共存線型和接枝兩種化合物。無(wú)形中使得高分子線團(tuán)的密度產(chǎn)
16、生變化,這又引起了等發(fā)生變化,大分子的規(guī)整性受到影響,致使結(jié)晶行為發(fā)生變化,繼而引起高分子材料的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、強(qiáng)度以及其它性能上的變化。65第三節(jié) 高分子的非均一性 結(jié)構(gòu)的非均一性: 65第四節(jié) 高分子測(cè)試手段研究高分子化合物的結(jié)構(gòu),主要有以下分析手段:1. 紅外光譜:包括傅立葉變換紅外,分析大分子的組成、立構(gòu)規(guī)整度,亦可進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)的動(dòng)態(tài)過(guò)程方面的系統(tǒng)研究,要采用紅外跟蹤進(jìn)行研究。2. 核磁共振法:分析大分子的組成、構(gòu)象、大分子線團(tuán)的擴(kuò)散行為,但不宜進(jìn)行跟蹤研究。3. 順磁共振法:研究自由基反應(yīng)的動(dòng)態(tài)跟蹤過(guò)程。 4. 色質(zhì)聯(lián)機(jī)法:分析大分子的片段、確定大分子的分子結(jié)構(gòu),可進(jìn)行跟蹤研究。 5
17、. 電子顯微鏡法:研究高分子合金的海島結(jié)構(gòu)、復(fù)合材料的微觀或亞微觀結(jié)構(gòu),高分子線團(tuán)的形態(tài)、數(shù)均分子量等。此法不涉及跟蹤。 66第四節(jié) 高分子測(cè)試手段研究高分子化合物的結(jié)構(gòu),主要有以下分析第四節(jié) 高分子測(cè)試手段固體靜態(tài)或動(dòng)態(tài)激光散射裝置:研究高分子的結(jié)構(gòu),特別是高分子液晶、高分子合金等的各向異性行為(光學(xué)),高分子反應(yīng)的動(dòng)態(tài)過(guò)程。溶液行為測(cè)試手段 研究高分子線團(tuán)在稀溶液中的性質(zhì)、分子尺寸、流體力學(xué)參數(shù)以及大分子形態(tài)結(jié)構(gòu)方面的手段有:液體光散射法:研究形成高分子的動(dòng)態(tài)過(guò)程、重均分子量、分子尺寸等。 動(dòng)態(tài)激光散射法:研究稀溶液中高分子線團(tuán)的擴(kuò)散行為、 分子尺寸、重均分子量等。67第四節(jié) 高分子測(cè)試手
18、段固體靜態(tài)或動(dòng)態(tài)激光散射裝置:研究高分子3. 超離心沉降法:研究稀溶液中大分子線團(tuán)的物理常數(shù)、分子 量分布以及分離提取和分級(jí)。4. 滲透壓法(膜滲透、蒸汽滲透)、冰點(diǎn)降低法和沸點(diǎn)升高法: 研究大分子的數(shù)均、分子量以及與其它方法 聯(lián)用研究分子量分布。5. 粘度法:測(cè)定粘均分子量、粘度擴(kuò)張因子、分子尺寸等,研 究液晶大分子的粘度(可與GPC 聯(lián)機(jī))。6. 高壓凝膠滲透色譜法(GPC):研究大分子的分子量、分子 量分布、分子形態(tài)和高分子稀溶液的粘度行為。7. 中子衍射法:研究體型高分子的分子尺寸。8. X 光小角衍射法:研究分子量、分子尺寸。其他方法:差熱分析法第四節(jié) 高分子測(cè)試手段683. 超離心
19、沉降法:研究稀溶液中大分子線團(tuán)的物理常數(shù)、分子第第五節(jié) 高分子合成方法聚合反應(yīng)類(lèi)型和實(shí)施方法69第五節(jié) 高分子合成方法聚合反應(yīng)類(lèi)型和實(shí)施方法69烯類(lèi)單體的加聚基本屬于連鎖聚合。在適當(dāng)條件下價(jià)鍵有均裂和異裂兩種方式。連鎖聚合機(jī)理活性中心自由基陽(yáng)離子陰離子自由基聚合陽(yáng)離子聚合陰離子聚合配位聚合70烯類(lèi)單體的加聚基本屬于連鎖聚合。在適當(dāng)條件下價(jià)鍵有均裂和異裂自由基聚合時(shí)引發(fā)劑 I 先形成活性種R, R打開(kāi)單體 M 的鍵,與之加成,形成單體活性種,而后進(jìn)一步不斷與單體加成,促使鏈增長(zhǎng)。最后,增長(zhǎng)著的活性鏈?zhǔn)セ钚?,鏈終止。 鏈引發(fā)鏈增長(zhǎng)鏈終止歧化終止偶合終止1,自由基聚合(包括均聚和共聚)引發(fā):熱引發(fā)
20、;輻射或光引發(fā); 引發(fā)劑引發(fā);機(jī)械能或超聲波引發(fā)71自由基聚合時(shí)引發(fā)劑 I 先形成活性種R, R打開(kāi)單體 M鏈轉(zhuǎn)移聚合過(guò)程中,鏈自由基有可能從單體、溶劑、引發(fā)劑等低分子或大分子奪取一個(gè)原子而終止,并使這些失去原子的分子成為自由基,繼續(xù)新鏈的增長(zhǎng),使聚合反應(yīng)繼續(xù)進(jìn)行。向低分子轉(zhuǎn)移的結(jié)果,使聚合物分子量降低。自由基向本分子鏈發(fā)生轉(zhuǎn)移,產(chǎn)生支鏈,聚集態(tài)結(jié)構(gòu)不規(guī)整,導(dǎo)致PE的密度降低。72鏈轉(zhuǎn)移聚合過(guò)程中,鏈自由基有可能從單體、溶劑、引發(fā)劑等低分子2,離子聚合a,活性陰離子聚合:陰離子聚合: 以負(fù)離子為增長(zhǎng)活性中心進(jìn)行的鏈?zhǔn)郊映删酆戏磻?yīng)。陰離子聚合反應(yīng)特點(diǎn): a. 合成聚合物的平均分子量可以從簡(jiǎn)單的化
21、學(xué)計(jì)量來(lái)控制。 b. 適當(dāng)調(diào)節(jié)引發(fā)劑與增長(zhǎng)反應(yīng)的動(dòng)力學(xué),可制得非常窄的分子量分布的聚合物。 c. 通過(guò)把不同的單體依次加入到活性聚合物鏈中,可以合成真正的嵌段共聚物。 d. 用適當(dāng)試劑進(jìn)行選擇性的終止,可以合成具有功能端基的聚合物。此法合成的聚苯乙烯(PS)標(biāo)樣在國(guó)際市場(chǎng)已有出售。732,離子聚合a,活性陰離子聚合:陰離子聚合: 以負(fù)離子為增長(zhǎng)GPC分子量大的,無(wú)法進(jìn)入填料的空隙里,故先流出,分子量小的,進(jìn)入填料空隙中,阻力大,故后流出。74GPC分子量大的,無(wú)法進(jìn)入填料的空隙里,故先流出,分子量小的75757676b,活性陽(yáng)離子聚合陽(yáng)離子聚合: 活性中心是正離子的連鎖聚合反應(yīng)。 反應(yīng)條件: 在高純有機(jī)溶劑中進(jìn)行或在較低的溫度(-100)。 合成應(yīng)用: 凡是可采用自由基聚合的單體都不采用離子型聚合來(lái)制備聚合物。因?yàn)樘颊x子只有在較低的溫度下才能穩(wěn)定,另外陽(yáng)離子聚合不能以水為溶劑,溶劑價(jià)格和溶劑的回收提純使成本增加。 大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)的產(chǎn)品有:丁基橡膠、聚異丁烯、
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