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分子圖上取代反應(yīng)的規(guī)律取代反應(yīng)是指化合物或有機(jī)物分子中任何一個原子或原子團(tuán)被試劑中同類型的其他原子或原子團(tuán)替代的反應(yīng)。從而發(fā)生碳鏈的增長,官能團(tuán)的轉(zhuǎn)換等,在有機(jī)化學(xué)及無機(jī)化學(xué)中存在廣泛的應(yīng)用。取代反應(yīng)可分為親核取代反應(yīng)、親電取代反應(yīng)和自由基取代反應(yīng),需要注意的是,取代反應(yīng)也可以發(fā)生在無機(jī)化學(xué)中。如:下面我主要從三種取代反應(yīng)來詳細(xì)列舉常見的取代反應(yīng)類型01親核取代反應(yīng)親核取代反應(yīng)分為飽和碳上的親核取代反應(yīng)和不飽和碳上的親核取代反應(yīng),其中飽和碳上的親核取代反應(yīng)居多。常見飽和碳上的親核取代反應(yīng)簡單概括為兩類:一類是碳雜鍵的形成,發(fā)生官能團(tuán)的轉(zhuǎn)換,如碳氧鍵,碳鹵鍵,碳氮鍵,碳硫鍵等等;另一類是碳碳鍵的形成,發(fā)生碳鏈的增長,如氰化物的烴基化,炔化物的烴基化,活潑亞甲基的烴基化,烯胺的形成及其烴基化等。a碳氧鍵的形成如降壓藥物肼屈嗪中間體羥基苯酞的合成,是先將苯酞用氯氣氯化,再水解得到如溴乙烷醇解得到乙基異丙基醚如Williamson反應(yīng),主要用于制備混合醚如鹵代烴與羧酸鹽反應(yīng)可以得到羧酸酯b2.碳鹵鍵的形成如:發(fā)生鹵素的交換醇的鹵代制備鹵代烴氨基轉(zhuǎn)換為鹵代烴該反應(yīng)為工業(yè)中常見的重氮化反應(yīng)c碳氮鍵的形成如:鹵代烷的氨解該方法為Gabriel法,是獲得純伯胺的主要方法醇的氨解,二甲基十二烷基胺的制備酰胺的堿金屬鹽可與鹵代烴或硫酸酯發(fā)生烴基化反應(yīng),生成烴基酰胺d碳硫鍵的形成如:硫醇(酚)鹽與鹵代烷的反應(yīng)二硫化鉀與鹵代烴反應(yīng)生成二硫化物e碳碳鍵的形成鹵代烷腈解形成多一個碳的腈及羧酸等炔化反應(yīng)合成末端炔和非末端炔與烷基銅鋰發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)得到芳香化合物該反應(yīng)又叫Wurtz-Fittig反應(yīng),武爾茨-菲蒂希反應(yīng),主要是苯環(huán)上的取代,得到一定結(jié)構(gòu)的芳香化合物。與活潑亞甲基化合物發(fā)生親核取代,在α-C上引入不同的基團(tuán)
02親電取代反應(yīng)親電取代反應(yīng)主要發(fā)生在芳香體系或富電子的不飽和碳上,就本質(zhì)而言均是較強(qiáng)親電基團(tuán)對負(fù)電子體系進(jìn)攻,取代較弱親電基團(tuán)。由于我們的芳香體系和不飽和碳上離域的π電子的屏蔽作用,易于發(fā)生親電取代反應(yīng)。主要發(fā)生如下常見取代反應(yīng)硝化反應(yīng)磺化反應(yīng)鹵代反應(yīng)Friedel-Crafts反應(yīng),就是傅克反應(yīng),分為傅克烷基化和傅克?;?,是常用的向芳環(huán)引入碳鏈的方法03自由基取代反應(yīng)自由基取代反應(yīng)主要指烷氧基、烷基、苯基、過氧自由基以及鹵原子的奪氫反應(yīng),往往光照或加熱引發(fā),多數(shù)不是單取代的產(chǎn)物。烷烴的鹵代反應(yīng)是我們常見的自由基取代反應(yīng)Brown,Kharasch和Chao觀察到光學(xué)活性1-氯-2-甲基丁烷的自由基氯代反應(yīng)形成消旋的1,2-二氯-2-甲基丁烷芳香族的自由基反應(yīng)與脂肪族的不同,在氣相反應(yīng)中,可能發(fā)生簡單的氫提取。但是,并不是所有的芳香族均裂取代反應(yīng)都是這樣進(jìn)行的。簡單耦合歧化R提取H原子同樣,會存在一些非經(jīng)典的自由基取代反應(yīng),如光催化的鹵代反應(yīng)里,一般得到的是許多產(chǎn)品的混合物。但是,溴代一個含有溴原子的碳鏈則位置選擇性很高。一般得到的是許多產(chǎn)品的混合物。但是,溴代一個含有溴原子的碳鏈則位置選擇性很高。溴代烷烴的溴代反應(yīng),84%-94%是取代在分子中原有的溴的鄰位碳原子上。Skell及同事報(bào)導(dǎo)在0~72℃之間溴代光學(xué)活性1-溴-2-甲基丁烷(α27=2.86°),得到了光學(xué)活性1,2-二溴-2-甲基丁烷(α27=-2.33°)。綜上所述,取代反應(yīng)是化學(xué)反應(yīng)中最常見的反應(yīng)類型之一,不論在理論研究還是在工業(yè)
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