2021版高考化學(xué)大一輪復(fù)習(xí)專題8水溶液中的離子反應(yīng)第1講弱電解質(zhì)的電離平衡學(xué)案蘇教版PAGEPAGE51第1講弱電解質(zhì)的電離平衡【2019·備考】最新考綱：1.了解電解質(zhì)的概念；了解強(qiáng)電解質(zhì)和弱電解質(zhì)的概念。2.理解弱電解質(zhì)在水溶液中的電離平衡。3.了解電離平衡常數(shù)。能利用電離平衡常數(shù)進(jìn)行相關(guān)計(jì)算?？键c(diǎn)一弱電解質(zhì)的電離(頻數(shù)：★★☆難度：★★☆)1．弱電解質(zhì)(1)概念(2)與化合物類型的關(guān)系強(qiáng)電解質(zhì)主要是大部分離子化合物及某些共價(jià)化合物，弱電解質(zhì)主要是某些共價(jià)化合物。2．弱電解質(zhì)的電離平衡(1)電離平衡的建立在一定條件(如溫度、濃度等)下，當(dāng)弱電解質(zhì)分子電離成離子的速率和離子結(jié)合成弱電解質(zhì)分子的速率相等時(shí)，電離過程就達(dá)到平衡。平衡建立過程如圖所示：(2)電離平衡的特征(3)外界條件對(duì)電離平衡的影響①溫度：溫度升高，電離平衡向右移動(dòng)，電離程度增大。②濃度：稀釋溶液，電離平衡向右移動(dòng)，電離程度增大。③同離子效應(yīng)：加入與弱電解質(zhì)具有相同離子的強(qiáng)電解質(zhì)，電離平衡向左移動(dòng)，電離程度減小。④加入能反應(yīng)的物質(zhì)：電離平衡向右移動(dòng)，電離程度增大。電離平衡“三提醒”①稀醋酸加水稀釋時(shí)，溶液中的各離子濃度并不是都減小，如c(OH－)是增大的。②電離平衡右移，電解質(zhì)分子的濃度不一定減小，如稀醋酸中加入冰醋酸。③電離平衡右移，電離程度也不一定增大。1．教材基礎(chǔ)知識(shí)判斷(1)強(qiáng)電解質(zhì)溶液中不存在溶質(zhì)分子，弱電解質(zhì)溶液中存在溶質(zhì)分子()(2)氨氣溶于水，當(dāng)NH3·H2O電離出的c(OH－)＝c(NHeq\o\al(＋,4))時(shí)，表明NH3·H2O電離處于平衡狀態(tài)()(3)室溫下，由0.1mol·L－1一元堿BOH的pH＝10，可知溶液中存在BOH=B＋＋OH－()(4)電離平衡右移，電解質(zhì)分子的濃度一定減小，離子濃度一定增大()(5)稀釋弱電解質(zhì)溶液時(shí)，所有粒子濃度都一定會(huì)減小()答案(1)√(2)×(3)×(4)×(5)×2．教材知識(shí)拓展(1)分別畫出冰醋酸和0.1mol·L－1的醋酸加水稀釋時(shí)導(dǎo)電能力的變化圖。答案(2)以0.1mol·L－1CH3COOH溶液為例，填寫外界條件對(duì)CH3COOHCH3COO－＋H＋ΔH＞0的影響。實(shí)例(稀溶液)CH3COOHH＋＋CH3COO－ΔH＞0改變條件平衡移動(dòng)方向n(H＋)c(H＋)導(dǎo)電能力Ka加水稀釋→加入少量冰醋酸→通入HCl(g)←加NaOH(s)→加入鎂粉→升高溫度→加CH3COONa(s)←減小減小增強(qiáng)不變答案增大減小減弱不變?cè)龃笤龃笤鰪?qiáng)不變?cè)龃笤龃笤鰪?qiáng)不變減小減小增強(qiáng)不變減小減小增強(qiáng)不變?cè)龃笤龃笤鰪?qiáng)增大3．(溯源題)(2015·課標(biāo)全國(guó)Ⅰ，13)濃度均為0.10mol·L－1、體積均為V0的MOH和ROH溶液，分別加水稀釋至體積V，pH隨lgeq\f(V,V0)的變化如圖所示，判斷下列說法是否正確：(1)MOH的堿性強(qiáng)于ROH的堿性()(2)ROH的電離程度：b點(diǎn)大于a點(diǎn)()(3)若兩溶液無限稀釋，則它們的c(OH－)相等()(4)當(dāng)lgeq\f(V,V0)＝2時(shí)，若兩溶液同時(shí)升高溫度，則c(M＋)/c(R＋)增大()答案(1)√(2)√(3)√(4)×探源：本考題源于教材LK選修4P81“交流·研討”及其拓展，對(duì)弱電解質(zhì)電離的影響因素(加水稀釋)進(jìn)行了考查。題組一弱電解質(zhì)及其電離平衡特點(diǎn)1．下列有關(guān)電離平衡的敘述正確的是()A．電離平衡是相對(duì)的、暫時(shí)的，外界條件改變時(shí)，平衡就可能發(fā)生移動(dòng)B．電離平衡時(shí)，由于分子和離子的濃度不斷發(fā)生變化，所以說電離平衡是動(dòng)態(tài)平衡C．電解質(zhì)在溶液里達(dá)到電離平衡時(shí)，分子的濃度和離子的濃度相等D．電解質(zhì)達(dá)到電離平衡后，各種離子的濃度相等解析電離平衡是化學(xué)平衡的一種，平衡時(shí)，電離過程和離子結(jié)合成分子的過程仍在進(jìn)行，分子電離成離子的速率和離子結(jié)合成分子的速率相等，各分子和離子的濃度不再變化，與分子和離子濃度是否相等沒有關(guān)系，所以只有A正確。答案A2．下列事實(shí)中，能說明MOH是弱堿的有()①0.1mol·L－1MOH溶液可以使酚酞試液變紅②0.1mol·L－1MCl溶液呈酸性③0.1mol·L－1MOH溶液的導(dǎo)電能力比0.1mol·L－1NaOH溶液弱④等體積的0.1mol·L－1MOH溶液與0.1mol·L－1HCl溶液恰好完全反應(yīng)A．①②③ B．②③C．②④ D．③④解析①0.1mol·L－1MOH溶液可以使酚酞試液變紅，說明MOH能電離出氫氧根離子，而不能說明MOH的電離程度，所以不能證明MOH是弱堿；②0.1mol·L－1MCl溶液呈酸性，說明MCl為強(qiáng)酸弱堿鹽，則MOH為弱堿；③溶液的導(dǎo)電能力與離子濃度和離子所帶的電荷數(shù)有關(guān)，0.1mol·L－1MOH溶液的導(dǎo)電能力比0.1mol·L－1NaOH溶液的弱，說明MOH溶液中離子濃度比NaOH溶液中離子濃度小，MOH部分電離，為弱堿；④等體積的0.1mol·L－1MOH溶液與0.1mol·L－1HCl溶液恰好完全反應(yīng)，無論是強(qiáng)堿還是弱堿，都能恰好完全反應(yīng)。答案B題組二外界條件對(duì)電離平衡移動(dòng)的影響3．0.1mol/L的氨水10mL，加蒸餾水稀釋到1L后，下列變化中正確的是()①NH3·H2O電離程度增大②c(NH3·H2O)增大③NHeq\o\al(＋,4)數(shù)目增多④c(OH－)增大⑤溶液導(dǎo)電能力增強(qiáng)⑥eq\f(c（NHeq\o\al(＋,4)）,c（NH3·H2O）)增大A．①②③ B．①③⑤C．①③⑥ D．②④⑥解析氨水加水稀釋，電離程度增大，則c(NH3·H2O)減小，NHeq\o\al(＋,4)數(shù)目增多，①對(duì)、②錯(cuò)、③對(duì)；溶液中c(OH－)減小，④錯(cuò)；溶液稀釋時(shí)c(NHeq\o\al(＋,4))、c(OH－)均減小，溶液導(dǎo)電能力減弱，⑤錯(cuò)；根據(jù)Kb＝eq\f(c（NHeq\o\al(＋,4)）·c（OH－）,c（NH3·H2O）)，則eq\f(c（NHeq\o\al(＋,4)）,c（NH3·H2O）)＝eq\f(Kb,c（OH－）)，由于溫度不變，Kb不變，而c(OH－)減小，則eq\f(c（NHeq\o\al(＋,4)）,c（NH3·H2O）)增大，⑥正確。綜上，應(yīng)選C。答案C4．稀氨水中存在著下列平衡：NH3·H2ONHeq\o\al(＋,4)＋OH－，若要使平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)，同時(shí)使c(OH－)增大，應(yīng)加入的物質(zhì)或采取的措施是()①NH4Cl固體②硫酸③NaOH固體④水⑤加熱⑥加入少量MgSO4固體A．①②③⑤ B．③⑥C．③ D．③⑤解析若在氨水中加入NH4Cl固體，c(NHeq\o\al(＋,4))增大，平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)，c(OH－)減小，①不合題意；硫酸中的H＋與OH－反應(yīng)，使c(OH－)減小，平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)，②不合題意；當(dāng)在氨水中加入NaOH固體后，c(OH－)增大，平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)，③符合題意；若在氨水中加入水，稀釋溶液，平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)，但c(OH－)減小；④不合題意；電離屬吸熱過程，加熱平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)，c(OH－)增大，⑤不合題意；加入少量MgSO4固體發(fā)生反應(yīng)Mg2＋＋2OH－=Mg(OH)2↓，溶液中c(OH－)減小，⑥不合題意。答案C【反思?xì)w納】從“定性”和“定量”兩個(gè)角度理解電離平衡(1)從定性角度分析電離平衡：應(yīng)該深刻地理解勒夏特列原理——平衡向“減弱”這種改變的方向移動(dòng)，移動(dòng)結(jié)果不能“抵消”或“超越”這種改變。(2)從定量角度分析電離平衡：當(dāng)改變影響電離平衡的條件后分析兩種微粒濃度之比的變化時(shí)，若通過平衡移動(dòng)的方向不能作出判斷時(shí)，應(yīng)采用化學(xué)平衡常數(shù)定量分析?？键c(diǎn)二電離平衡常數(shù)(頻數(shù)：★★★難度：★☆☆)1．表達(dá)式(1)一元弱酸HA的電離常數(shù)：根據(jù)HAH＋＋A－，可表示為Ka＝eq\f(c（A－）·c（H＋）,c（HA）)。(2)一元弱堿BOH的電離常數(shù)：根據(jù)BOHB＋＋OH－，可表示為Kb＝eq\f(c（B＋）·c（OH－）,c（BOH）)。2．意義相同條件下，K值越大，表示該弱電解質(zhì)越易電離，所對(duì)應(yīng)的酸性或堿性相對(duì)越強(qiáng)。3．特點(diǎn)電離常數(shù)只與溫度有關(guān)，與電解質(zhì)的濃度、酸堿性無關(guān)，由于電離過程是吸熱的，故溫度升高，K增大。多元弱酸是分步電離的，各級(jí)電離常數(shù)的大小關(guān)系是K1?K2……，所以其酸性主要決定于第一步電離。4．影響因素有關(guān)電離平衡常數(shù)的計(jì)算(以弱酸HX為例)(1)已知c(HX)和c(H＋)，求電離平衡常數(shù)：則：K＝eq\f(c（H＋）·c（X－）,c（HX）－c（H＋）)＝eq\f(c2（H＋）,c（HX）－c（H＋）)由于弱酸只有極少一部分電離，c(H＋)的數(shù)值很小，可做近似處理：c(HX)－c(H＋)≈c(HX)。則K＝eq\f(c2（H＋）,c（HX）)，代入數(shù)值求解即可。(2)已知c(HX)和電離平衡常數(shù)，求c(H＋)：則：K＝eq\f(c（H＋）·c（X－）,c（HX）－c（H＋）)＝eq\f(c2（H＋）,c（HX）－c（X－）)由于c(H＋)的數(shù)值很小，可做近似處理：c(HX)－c(H＋)≈c(HX)。則：c(H＋)＝eq\r(K·c（HX）)，代入數(shù)值求解即可。1．(SJ選修4·P65交流與討論改編)已知25℃下，醋酸溶液中存在下述關(guān)系：eq\f(c（H＋）·c（CH3COO－）,c（CH3COOH）)＝1.69×10－5其中的數(shù)值是該溫度下醋酸的電離平衡常數(shù)。試回答下述問題：(1)向上述溶液中加入一定量的NaOH溶液，上述數(shù)值將________(填“增大”“減小”或“不變”)。(2)若醋酸的起始濃度為0.0010mol/L，平衡時(shí)氫離子濃度c(H＋)是________________[提示：醋酸的電離常數(shù)很小，平衡時(shí)的c(CH3COOH)可近似視為仍等于0.0010mol/L]。答案(1)不變(2)1.3×10－4mol/L2．[2016·課標(biāo)全國(guó)Ⅱ，26(4)]聯(lián)氨為二元弱堿，在水中的電離方式與氨相似。聯(lián)氨第一步電離反應(yīng)的平衡常數(shù)值為________(已知：N2H4＋H＋N2Heq\o\al(＋,5)的K＝8.7×107；Kw＝1.0×10－14)。聯(lián)氨與硫酸形成的酸式鹽的化學(xué)式為________。答案8.7×10－7N2H6(HSO4)2探源：本題源于RJ選修4P42“科學(xué)視野”及其拓展，對(duì)電離平衡常數(shù)的求算進(jìn)行了考查。題組一電離平衡常數(shù)的理解和應(yīng)用1．液態(tài)化合物AB會(huì)發(fā)生微弱的自身電離，電離方程式為ABA＋＋B－，在不同溫度下其平衡常數(shù)為K(25℃)＝1.0×10－14，K(35℃)＝2.1×10－14。則下列敘述正確的是()A．c(A＋)隨溫度的升高而降低B．35℃時(shí)，c(A＋)＞c(B－)C．AB的電離程度：α(25℃)＞α(35℃)D．AB的電離是吸熱過程解析由于K(25℃)＜K(35℃)，故c(A＋)隨溫度的升高而增大，A錯(cuò)；由電離方程式可知，在任何溫度下，都存在c(A＋)＝c(B－)，B錯(cuò)；由25℃和35℃時(shí)的平衡常數(shù)可知，溫度越高，電離程度越大，C錯(cuò)；由于K(25℃)＜K(35℃)，因此AB的電離是吸熱過程，D正確。答案D2．下表是在相同溫度下三種酸的一些數(shù)據(jù)，下列判斷正確的是()酸HXHYHZ濃度/(mol·L－1)0.120.20.911電離度0.250.20.10.30.5電離常數(shù)Ka1Ka2Ka3Ka4Ka5A.在相同溫度，從HX的數(shù)據(jù)可以說明：弱電解質(zhì)溶液，濃度降低，電離度越大，且Ka1＞Ka2＞Ka3＝0.01B．室溫時(shí)，若在NaZ溶液中加水，則eq\f(c（Z－）,c（HZ）·c（OH－）)變小，若加少量鹽酸，則eq\f(c（Z－）,c（HZ）·c（OH－）)變大C．含等物質(zhì)的量的NaX、NaY和NaZ的混合溶液：c(Z－)＜c(Y－)＜c(X－)D．在相同溫度下，Ka5＞Ka4＞Ka3解析相同溫度下電離度隨溶液濃度的增大而減小，結(jié)合表中數(shù)據(jù)判斷，當(dāng)HX的濃度為1mol·L－1時(shí)，HX的電離度小于0.1，故三種酸的酸性強(qiáng)弱順序?yàn)椋篐Z＞HY＞HX，D項(xiàng)正確；電離常數(shù)只與溫度有關(guān)，溫度相同，Ka1＝Ka2＝Ka3，A項(xiàng)錯(cuò)誤；依據(jù)Z－＋H2OHZ＋OH－可知，eq\f(c（Z－）,c（HZ）·c（OH－）)是Z－水解平衡常數(shù)的倒數(shù)，其只隨溫度的變化而變化，B項(xiàng)錯(cuò)誤；依據(jù)“越弱越水解”可知，NaX的水解程度最大，c(X－)最小，C項(xiàng)錯(cuò)誤。答案D3．運(yùn)用表中電離常數(shù)判斷，可以發(fā)生的反應(yīng)是()酸電離常數(shù)(25℃)碳酸Ka1＝4.3×10－7Ka2＝5.6×10－11次溴酸Ka＝2.4×10－9A.HBrO＋Na2CO3=NaBrO＋NaHCO3B．2HBrO＋Na2CO3=2NaBrO＋H2O＋CO2↑C．HBrO＋NaHCO3=NaBrO＋H2O＋CO2↑D．NaBrO＋NaHCO3=Na2CO3＋HBrO解析相同溫度下，酸的電離平衡常數(shù)越大，酸性越強(qiáng)，一般來說，強(qiáng)酸能和弱酸的鹽反應(yīng)生成弱酸，根據(jù)表中數(shù)據(jù)知，酸性強(qiáng)弱順序是：H2CO3＞HBrO＞HCOeq\o\al(－,3)，所以HBrO＋Na2CO3=NaBrO＋NaHCO3能發(fā)生，故A正確、D錯(cuò)誤；酸性：H2CO3＞HBrO，所以碳酸鈉和次溴酸反應(yīng)不能生成CO2，故B錯(cuò)誤；酸性：H2CO3＞HBrO，所以次溴酸和碳酸氫鈉不反應(yīng)，故C錯(cuò)誤。答案A【練后歸納】電離常數(shù)的4大應(yīng)用(1)判斷弱酸(或弱堿)的相對(duì)強(qiáng)弱，電離常數(shù)越大，酸性(或堿性)越強(qiáng)。(2)判斷鹽溶液的酸性(或堿性)強(qiáng)弱，電離常數(shù)越大，對(duì)應(yīng)的鹽水解程度越小，堿性(或酸性)越弱。(3)判斷復(fù)分解反應(yīng)能否發(fā)生，一般符合“強(qiáng)酸制弱酸”規(guī)律。(4)判斷微粒濃度比值的變化。弱電解質(zhì)加水稀釋時(shí)，能促進(jìn)弱電解質(zhì)的電離，溶液中離子和分子的濃度會(huì)發(fā)生相應(yīng)的變化，但電離常數(shù)不變，考題中經(jīng)常利用電離常數(shù)來判斷溶液中微粒濃度比值的變化情況。題組二電離平衡常數(shù)及電離度的定量計(jì)算4．已知室溫時(shí)，0.1mol·L－1某一元酸HA在水中有0.1%發(fā)生電離，下列敘述錯(cuò)誤的是()A．該溶液的pH＝4B．升高溫度，溶液的pH增大C．此酸的電離平衡常數(shù)約為1×10－7D．由HA電離出的c(H＋)約為水電離出的c(H＋)的106倍解析根據(jù)HA在水中的電離度可算出c(H＋)＝0.1mol·L－1×0.1%＝10－4mol·L－1，所以pH＝4，A正確；因HA在水中有電離平衡，升高溫度促進(jìn)平衡向電離的方向移動(dòng)，所以c(H＋)增大，pH會(huì)減小，B錯(cuò)誤；C選項(xiàng)可由平衡常數(shù)表達(dá)式算出K＝eq\f(c（H＋）·c（A－）,c（HA）)＝1×10－7，所以C正確；c(H＋)＝10－4mol·L－1，所以c(H＋)水電離＝10－10mol·L－1，前者是后者的106倍，D正確。答案B5．(1)0.1mol·L－1醋酸溶液中，存在電離平衡CH3COOHH＋＋CH3COO－。經(jīng)測(cè)定溶液中c(CH3COO－)為1.4×10－3mol·L－1，此溫度下醋酸的電離常數(shù)Ka＝________。(2)碳?xì)浠衔锿耆紵蒀O2和H2O。常溫常壓下，空氣中的CO2溶于水，達(dá)到平衡時(shí)，溶液的pH＝5.60，c(H2CO3)＝1.5×10－5mol·L－1。若忽略水的電離及H2CO3的第二級(jí)電離，則H2CO3HCOeq\o\al(－,3)＋H＋的平衡常數(shù)K1＝________。(已知：10－5.60＝2.5×10－6)K＝eq\f(c（CH3COO－）·c（H＋）,c（CH3COOH）)＝eq\f(（1.4×10－3）2,0.1－1.4×10－3)≈eq\f(（1.4×10－3）2,0.1)＝1.96×10－5。(2)H2CO3H＋＋HCOeq\o\al(－,3)K1＝eq\f(c（H＋）·c（HCOeq\o\al(－,3)）,c（H2CO3）)＝eq\f(10－5.60×10－5.60,1.5×10－5)≈4.2×10－7。答案(1)1.96×10－54.2×10－7考點(diǎn)三強(qiáng)酸(堿)與弱酸(堿)的比較(頻數(shù)：★☆☆難度：★★☆)1．兩方面突破一元強(qiáng)酸與一元弱酸比較(1)相同物質(zhì)的量濃度、相同體積的一元強(qiáng)酸與一元弱酸的比較比較項(xiàng)目酸c(H＋)pH中和堿的能力與足量Zn反應(yīng)產(chǎn)生H2的量開始與金屬反應(yīng)的速率一元強(qiáng)酸大小相同相同大一元弱酸小大小(2)相同pH、相同體積的一元強(qiáng)酸與一元弱酸的比較比較項(xiàng)目酸c(H＋)c(酸)中和堿的能力與足量Zn反應(yīng)產(chǎn)生H2的量開始與金屬反應(yīng)的速率一元強(qiáng)酸相同小小少相同一元弱酸大大多說明：一元強(qiáng)堿與一元弱堿的比較規(guī)律與以上類似。2．圖像法理解一強(qiáng)一弱的稀釋規(guī)律(1)相同體積、相同濃度的鹽酸、醋酸加水稀釋相同的倍數(shù)，醋酸的pH大加水稀釋到相同的pH，鹽酸加入的水多(2)相同體積、相同pH的鹽酸、醋酸加水稀釋相同的倍數(shù)，鹽酸的pH大加水稀釋相同的pH，醋酸加入的水多1．教材基礎(chǔ)知識(shí)拓展在一定溫度下，有a.鹽酸b．硫酸c．醋酸三種酸：(1)當(dāng)三種酸物質(zhì)的量濃度相同時(shí)，c(H＋)由大到小的順序是________(用字母表示，下同)。(2)同體積、同物質(zhì)的量濃度的三種酸，中和NaOH的能力由大到小的順序是________。(3)若三者c(H＋)相同時(shí)，物質(zhì)的量濃度由大到小的順序是________。(4)當(dāng)三者c(H＋)相同且體積也相同時(shí)，分別放入足量的鋅，相同狀況下產(chǎn)生氣體的體積由大到小的順序是________。(5)當(dāng)三者c(H＋)相同且體積相同時(shí)，同時(shí)加入形狀、密度、質(zhì)量完全相同的鋅，若產(chǎn)生相同體積的H2(相同狀況)，則開始時(shí)反應(yīng)速率的大小關(guān)系為________，反應(yīng)所需時(shí)間的長(zhǎng)短關(guān)系是________。(6)將c(H＋)相同的三種酸均加水稀釋至原來的100倍后，c(H＋)由大到小的順序是_____________________________________________________________。(7)將c(H＋)相同體積相同的三種酸，分別與等濃度的NaOH稀溶液反應(yīng)至pH＝7，則消耗NaOH溶液的體積大小關(guān)系為________。答案(1)b＞a＞c(2)b＞a＝c(3)c＞a＞b(4)c＞a＝b(5)a＝b＝ca＝b＞c(6)c＞a＝b(7)c＞a＝b2．(溯源題)(2015·海南高考)下列曲線中，可以描述乙酸(甲，Ka＝1.8×10－5)和一氯乙酸(乙，Ka＝1.4×10－3)在水中的電離度與濃度關(guān)系的是()解析這兩種物質(zhì)都是弱電解質(zhì)，在溫度不變、濃度相等時(shí)，電離程度CH3COOH＜CH2ClCOOH，排除A、C；當(dāng)濃度增大時(shí)，物質(zhì)的電離程度減小，排除D選項(xiàng)，正確選項(xiàng)是B。答案B1．25℃時(shí)，相同pH的兩種一元弱酸HA與HB溶液分別加水稀釋，溶液pH隨溶液體積變化的曲線如圖所示。下列說法正確的是()A．同濃度的NaA與NaB溶液中，c(A－)小于c(B－)B．a(chǎn)點(diǎn)溶液的導(dǎo)電性大于b點(diǎn)溶液C．a(chǎn)點(diǎn)的c(HA)大于b點(diǎn)的c(HB)D．HA的酸性強(qiáng)于HB解析由于稀釋過程中HA的pH變化較大，故HA的酸性強(qiáng)于HB，D項(xiàng)正確；酸的酸性越強(qiáng)，對(duì)應(yīng)的鹽的水解程度越小，故NaB的水解程度大，同濃度的NaA與NaB溶液中c(B－)小于c(A－)，A項(xiàng)錯(cuò)誤；b點(diǎn)溶液的pH小于a點(diǎn)溶液的pH，說明b點(diǎn)溶液中c(H＋)較大、c(B－)較大，故溶液導(dǎo)電性較強(qiáng)，B項(xiàng)錯(cuò)誤；HA酸性強(qiáng)于HB，則相同pH的溶液，c(HA)<c(HB)，稀釋相同倍數(shù)時(shí)，a點(diǎn)的c(HA)小于b點(diǎn)的c(HB)，C項(xiàng)錯(cuò)誤。答案D2．在體積都為1L，pH都等于2的鹽酸和醋酸溶液中，投入0.65g鋅粒，則如圖所示符合客觀事實(shí)的是()解析因鹽酸為強(qiáng)酸、醋酸為弱酸，故pH都等于2的鹽酸和醋酸溶液中，c(HCl)＝0.01mol·L－1，而c(CH3COOH)＞0.01mol·L－1，1L溶液中n(HCl)＝0.01mol，n(CH3COOH)＞0.01mol。A項(xiàng)，相同時(shí)間內(nèi)pH變化較大的應(yīng)為HCl，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，產(chǎn)生H2的速率大的應(yīng)為CH3COOH，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，相同時(shí)間內(nèi)c(H＋)變化較大的為HCl，錯(cuò)誤。答案C3．現(xiàn)有室溫下四種溶液，有關(guān)敘述不正確的是()序號(hào)①②③④pH111133溶液氨水氫氧化鈉溶液醋酸鹽酸A.③④中分別加入適量的醋酸鈉晶體后，兩溶液的pH均增大B．②③兩溶液等體積混合，所得溶液中c(H＋)＞c(OH－)C．分別加水稀釋10倍，四種溶液的pH①＞②＞④＞③D．V1L④與V2L①混合，若混合后溶液pH＝7，則V1＜解析從平衡移動(dòng)角度分析，CH3COONa電離出的CH3COO－：a.與鹽酸中的H＋結(jié)合生成CH3COOH；b.使醋酸中平衡CH3COOHCH3COO－＋H＋左移，兩溶液中H＋濃度均減小，所以pH均增大，A正確；假設(shè)均是強(qiáng)酸強(qiáng)堿，且物質(zhì)的量濃度相同，等體積混合后溶液呈中性，但③醋酸是弱酸，其濃度遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于②，即混合后醋酸過量，溶液顯酸性，c(H＋)>c(OH－)，B正確；分別加水稀釋10倍，假設(shè)平衡不移動(dòng)，那么①②溶液的pH均為10，但稀釋氨水使平衡NH3·H2ONHeq\o\al(＋,4)＋OH－右移，使①pH>10，同理醋酸稀釋后pH<4，所以C正確；假設(shè)均是強(qiáng)酸強(qiáng)堿，混合后溶液呈中性，V1＝V2，但①氨水是弱堿，其濃度遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于④鹽酸，所以需要的①氨水少，即V1>V2，D錯(cuò)誤。答案D【反思?xì)w納】假設(shè)法進(jìn)行有關(guān)量的大小比較在做有關(guān)強(qiáng)酸、弱酸、強(qiáng)堿、弱堿的題目時(shí)，可以先假設(shè)所給物質(zhì)全部是強(qiáng)電解質(zhì)，再在此基礎(chǔ)上結(jié)合電離平衡移動(dòng)原理進(jìn)行分析。如第2題中的C選項(xiàng)，分別加水稀釋10倍，假設(shè)平衡不移動(dòng)，那么①②溶液的pH均為10，然后再根據(jù)平衡移動(dòng)原理進(jìn)行分析；再如D選項(xiàng)，假設(shè)均是強(qiáng)酸強(qiáng)堿，則V1＝V2，然后再根據(jù)弱堿的電離平衡及濃度進(jìn)行分析。[試題分析](2016·課標(biāo)全國(guó)Ⅲ，13)下列有關(guān)電解質(zhì)溶液的說法正確的是()A．向0.1mol·L－1CH3COOH溶液中加入少量水，溶液中eq\f(c（H＋）,c（CH3COOH）)減小B．將CH3COONa溶液從20℃升溫至30℃，溶液中eq\f(c（CH3COO－）,c（CH3COOH）·c（OH－）)增大C．向鹽酸中加入氨水至中性，溶液中eq\f(c（NHeq\o\al(＋,4)）,c（Cl－）)>1D．向AgCl、AgBr的飽和溶液中加入少量AgNO3，溶液中eq\f(c（Cl－）,c（Br－）)不變解題思路：我的答案：考查意圖：本題是一道有關(guān)水溶液中離子平衡的題目，主要考查了影響弱電解質(zhì)的電離平衡、鹽類水解平衡、難溶電解質(zhì)的溶解平衡的因素以及離子濃度的比較等知識(shí)點(diǎn)。題目知識(shí)點(diǎn)覆蓋面廣，思維容量大。要求考生具有接受、吸收、整合化學(xué)信息的能力以及分析和解決化學(xué)問題的能力；題目兼有“定性與定量”、“守恒”等化學(xué)等思想方法的考查。本題抽樣統(tǒng)計(jì)難度為0.50。解題思路：由K＝c(H＋)·c(CH3COO－)/c(CH3COOH)，可知eq\f(c（H＋）,c（CH3COOH）)＝eq\f(K,c（CH3COO－）)，對(duì)0.1mol·L－1的CH3COOH加水稀釋，醋酸的電離度增大，但c(CH3COO－)減小，比值變大；對(duì)醋酸鈉的水解，溫度升高水解程度增大，eq\f(c（CH3COO－）,c（CH3COOH）·c（OH－）)＝1/Kh，水解常數(shù)Kh增大，比值變??；中性時(shí)，c(H＋)＝c(OH－)，由電荷守恒式知c(NHeq\o\al(＋,4))＝c(Cl－)，c(NHeq\o\al(＋,4))/c(Cl－)＝1；向AgCl、AgBr的飽和溶液中加入少量AgNO3，沉淀溶解平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)，溶液中eq\f(c（Cl－）,c（Br－）)之比即eq\f(c（OH－）·c（Ag＋）,c（Br－）·c（Ag＋）)＝eq\f(Ksp（AgCl）,Ksp（AgBr）)，等于溶度積常數(shù)之比，故溶液中eq\f(c（Cl－）,c（Br－）)不變。正確答案：D[真題演練]1．(2014·山東理綜，13)已知某溫度下CH3COOH和NH3·H2O的電離常數(shù)相等，現(xiàn)向10mL濃度為0.1mol·L－1的CH3COOH溶液中滴加相同濃度的氨水，在滴加過程中()A．水的電離程度始終增大B.eq\f(c（NHeq\o\al(＋,4)）,c（NH3·H2O）)先增大再減小C．c(CH3COOH)與c(CH3COO－)之和始終保持不變D．當(dāng)加入氨水的體積為10mL時(shí)，c(NHeq\o\al(＋,4))＝c(CH3COO－)解析CH3COOH溶液中水的電離被抑制，當(dāng)CH3COOH與NH3·H2O恰好反應(yīng)時(shí)生成CH3COONH4，此時(shí)水的電離程度最大，再加入氨水，水的電離程度又減小，A項(xiàng)錯(cuò)誤；eq\f(c（NHeq\o\al(＋,4)）,c（NH3·H2O）)＝eq\f(c（NHeq\o\al(＋,4)）·c（H＋）·c（OH－）,c（NH3·H2O）·c（H＋）·c（OH－）)＝eq\f(c（NHeq\o\al(＋,4)）·c（OH－）,c（NH3·H2O）)·eq\f(c（H＋）,KW)＝KNH3·H2O·eq\f(c（H＋）,KW)，溫度不變，NH3·H2O的電離平衡常數(shù)及KW均不變，隨著NH3·H2O的滴加，c(H＋)減小，故eq\f(c（NHeq\o\al(＋,4)）,c（NH3·H2O）)減小，B項(xiàng)錯(cuò)誤；未滴加氨水時(shí)，c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝0.1mol·L－1，滴加10mL氨水時(shí)，c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝0.05mol·L－1，C項(xiàng)錯(cuò)誤；由于CH3COOH和NH3·H2O的電離常數(shù)相等，故當(dāng)加入NH3·H2O的體積為10mL時(shí)，c(NHeq\o\al(＋,4))＝c(CH3COO－)，D項(xiàng)正確。答案D2．(2016·浙江理綜，12)苯甲酸鈉(，縮寫為NaA)可用作飲料的防腐劑。研究表明苯甲酸(HA)的抑菌能力顯著高于A－。已知25℃時(shí)，HA的Ka＝6.25×10－5，H2CO3的Ka1＝4.17×10－3，Ka2＝4.90×10－11。在生產(chǎn)碳酸飲料的過程中，除了添加NaA外，還需加壓充入CO2。下列說法正確的是(溫度為25℃，不考慮飲料中其他成分)()A．相比于未充CO2的飲料，碳酸飲料的抑菌能力較低B．提高CO2充氣壓力，飲料中c(A－)不變C．當(dāng)pH為5.0時(shí)，飲料中eq\f(c（HA）,c（A－）)＝0.16D．碳酸飲料中各種粒子的濃度關(guān)系為：c(H＋)＝c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(COeq\o\al(2－,3))＋c(OH－)－c(HA)解析根據(jù)題中所給的電離平衡常數(shù)可知，酸性：H2CO3＞HA＞HCOeq\o\al(－,3)。A項(xiàng)，充CO2的碳酸飲料比未充CO2的飲料，前者HA的濃度較大，抑菌能力較強(qiáng)，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，提高CO2充氣壓力，溶解度增大，使HAH＋＋A－平衡向左移動(dòng)，c(A－)減小，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，因?yàn)镠AH＋＋A－，Ka＝c(H＋)·c(A－)/c(HA)，故c(HA)/c(A－)＝c(H＋)/Ka＝10－5/(6.25×10－5)＝0.16，正確；D項(xiàng)，依據(jù)溶液中電荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(COeq\o\al(2－,3))＋c(OH－)＋c(A－)，結(jié)合物料守恒：c(Na＋)＝c(A－)＋c(HA)，所以，c(H＋)＝c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(COeq\o\al(2－,3))＋c(OH－)－c(HA)，錯(cuò)誤。答案C3．(1)[2015·福建理綜，23(3)①③]25℃，兩種酸的電離平衡常數(shù)如下表。Ka1Ka2H2SO31.3×10－26.2×10－8H2CO34.2×10－75.6×10－11①HSOeq\o\al(－,3)的電離平衡常數(shù)表達(dá)式K＝________________________________。②H2SO3溶液和NaHCO3溶液反應(yīng)的主要離子方程式為___________________________________________________________。(2)[2017·天津理綜，10(5)]已知25℃，NH3·H2O的Kb＝1.8×10－5，H2SO3的Kal＝1.3×10－2，Ka2＝6.2×10－8。若氨水的濃度為2.0mol·L－1，溶液中的c(OH－)＝________mol·L－1。將SO2通入該氨水中，當(dāng)c(OH－)降至1.0×10－7mol·L－1時(shí)，溶液中的c(SOeq\o\al(2－,3))/c(HSOeq\o\al(－,3))＝________。解析(2)由NH3·H2O的電離方程式及其電離平衡常數(shù)Kb＝1.8×10－5可知，Kb＝[c(NHeq\o\al(＋,4))·c(OH－)]/c(NH3·H2O)＝1.8×10－5，當(dāng)氨水的濃度為2.0mol·L－1時(shí)，溶液中的c(NHeq\o\al(＋,4))＝c(OH－)＝6.0×10－3mol·L－1。由H2SO3的第二步電離方程式HSOeq\o\al(－,3)SOeq\o\al(2－,3)＋H＋及其電離平衡常數(shù)Ka2＝6.2×10－8可知，Ka2＝[c(SOeq\o\al(2－,3))·c(H＋)]/c(HSOeq\o\al(－,3))＝6.2×10－8，將SO2通入該氨水中，當(dāng)c(OH－)降至1.0×10－7mol·L－1時(shí)，溶液的c(H＋)＝1.0×10－7mol·L－1，則c(SOeq\o\al(2－,3))/c(HSOeq\o\al(－,3))＝eq\f(6.2×10－8,1.0×10－7)＝0.62。答案(1)①eq\f(c（H＋）·c（SOeq\o\al(2－,3)）,c（HSOeq\o\al(－,3)）)②H2SO3＋HCOeq\o\al(－,3)=HSOeq\o\al(－,3)＋CO2↑＋H2O(2)6.0×10－30.62一、選擇題1．醫(yī)院里用HgCl2的稀溶液作手術(shù)刀的消毒劑。HgCl2熔融時(shí)不導(dǎo)電，熔點(diǎn)低。HgS難溶于水和稀的強(qiáng)堿，卻易溶于飽和的NaCl溶液。關(guān)于HgCl2的描述合理的是()A．是難溶的共價(jià)化合物B．是離子化合物C．是一種強(qiáng)電解質(zhì)D．是一種弱電解質(zhì)解析“稀溶液”說明HgCl2不是難溶的；“熔融時(shí)不導(dǎo)電”說明它是共價(jià)化合物；“HgS難溶于水和稀的強(qiáng)酸，卻易溶于飽和的NaCl溶液”說明發(fā)生了離子反應(yīng)：HgS＋2Cl－=S2－＋HgCl2，該反應(yīng)的發(fā)生是因?yàn)樯闪撕茈y電離的弱電解質(zhì)HgCl2。答案D2．(2018·天津模擬)在CH3COOH溶液中存在如下平衡：CH3COOHH＋＋CH3COO－。加入少量下列固體物質(zhì)，能使平衡逆向移動(dòng)的是()A．NaCl B．CH3COONaC．Na2CO3 D．NaOH解析必須加入與平衡有關(guān)的微粒才能影響平衡移動(dòng)，A項(xiàng)不影響平衡；若加Na2CO3或NaOH，將與H＋反應(yīng)使平衡正向移動(dòng)；加入CH3COONa，c(CH3COO－)增大，平衡逆向移動(dòng)。答案B3．(2017·河南省實(shí)驗(yàn)中學(xué)月考)對(duì)于常溫下pH＝3的乙酸溶液，下列說法正確的是()A．與等體積、pH＝3的鹽酸相比，乙酸跟足量鋅粒反應(yīng)產(chǎn)生的H2更多B．加水稀釋到原體積的10倍后溶液pH變?yōu)?C．加入少量乙酸鈉固體，溶液pH減小D．加水稀釋后，溶液中c(H＋)和c(OH－)都減小解析CH3COOH是弱電解質(zhì)，等體積、等pH時(shí)CH3COOH的物質(zhì)的量比HCl大，則與足量鋅粒反應(yīng)時(shí)醋酸產(chǎn)生的H2更多，故A正確；稀釋促進(jìn)電離，溶液pH小于4，故B錯(cuò)誤；乙酸鈉溶于水抑制乙酸的電離，氫離子濃度減小，溶液的pH增大，故C錯(cuò)誤；加水稀釋后，溶液中c(H＋)減小，c(OH－)增大，故D錯(cuò)誤。答案A4．飽和氨水中存在化學(xué)平衡和電離平衡：NH3＋H2ONH3·H2ONHeq\o\al(＋,4)＋OH－。下列有關(guān)說法正確的是()A．常溫下飽和氨水的pH＜7B．向氨水中滴加過量硫酸，所有平衡均正向移動(dòng)，pH增大C．電離是吸熱反應(yīng)，升高溫度，所有平衡均正向移動(dòng)D．向氨水中加入少量NaOH固體，所有平衡均逆向移動(dòng)解析常溫下飽和氨水呈堿性，pH＞7，A項(xiàng)錯(cuò)誤。加入過量硫酸，H＋濃度增大，pH減小，B項(xiàng)錯(cuò)誤。升溫會(huì)使NH3逸出，平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)，C項(xiàng)錯(cuò)誤。加入少量NaOH固體，OH－濃度增大，平衡向生成NH3的方向移動(dòng)，有NH3放出，D項(xiàng)正確。答案D5．(2018·青島模擬)下列事實(shí)中不能證明CH3COOH是弱電解質(zhì)的是()A．常溫下某CH3COONa溶液的pH＝8B．常溫下0.1mol·L－1CH3COOH溶液的pH＝2.8C．CH3COONa溶液與稀鹽酸反應(yīng)生成CH3COOH和NaClD．CH3COOH屬于共價(jià)化合物解析A項(xiàng)常溫下某CH3COONa溶液的pH＝8，CH3COONa水解顯堿性，為弱酸強(qiáng)堿鹽，故CH3COOH為弱電解質(zhì)，正確；B項(xiàng)，常溫下0.1mol·L－1CH3COOH溶液的pH＝2.8，說明CH3COOH部分電離，為弱電解質(zhì)，正確；C項(xiàng)，根據(jù)強(qiáng)酸制弱酸的原理，鹽酸制取了醋酸，所以醋酸為弱酸，是弱電解質(zhì)，正確；D項(xiàng)，強(qiáng)電解質(zhì)和弱電解質(zhì)都有可能為共價(jià)化合物，錯(cuò)誤。答案D6．常溫下，在pH＝5的CH3COOH溶液中存在如下電離平衡：CH3COOHCH3COO－＋H＋，對(duì)于該平衡，下列敘述正確的是()A．加入水時(shí)，平衡向右移動(dòng)，CH3COOH電離常數(shù)增大B．加入少量CH3COONa固體，平衡向右移動(dòng)C．加入少量NaOH固體，平衡向右移動(dòng)，c(H＋)減小D．加入少量pH＝5的硫酸，溶液中c(H＋)增大解析加入水稀釋，使醋酸的電離平衡向右移動(dòng)，但CH3COOH電離常數(shù)不變，A項(xiàng)錯(cuò)誤；加入少量CH3COONa固體，c(CH3COO－)增大，使醋酸的電離平衡向左移動(dòng)，B項(xiàng)錯(cuò)誤；加入的少量NaOH固體與H＋中和，c(H＋)減小，使醋酸的電離平衡向右移動(dòng)，C項(xiàng)正確；加入少量pH＝5的硫酸，溶液中c(H＋)不變，D項(xiàng)錯(cuò)誤。答案C7．(2018·安徽合肥一中月考)HClO4、H2SO4、HCl和HNO3都是強(qiáng)酸，其酸性在水溶液中差別不大。以下是某溫度下這四種酸在冰醋酸中的電離常數(shù)。下列說法不正確的是()酸HClO4H2SO4HClHNO3Ka1.6×10－5Ka1：6.3×10－91.6×10－94.2×10－10A.溫度會(huì)影響這四種酸在冰醋酸中的電離常數(shù)B．在冰醋酸中HClO4是這四種酸中最強(qiáng)的酸C．在冰醋酸中H2SO4的電離方程式為H2SO42H＋＋SOeq\o\al(2－,4)D．這四種酸在冰醋酸中都沒有完全電離，但仍屬于強(qiáng)電解質(zhì)解析平衡常數(shù)均與溫度有關(guān)系，A正確；根據(jù)表中數(shù)據(jù)可知在冰醋酸中HClO4的電離常數(shù)最大，因此是這四種酸中最強(qiáng)的酸，B正確；在冰醋酸中硫酸是二元弱酸，電離分步進(jìn)行，即在冰醋酸中H2SO4的電離方程式為H2SO4H＋＋HSOeq\o\al(－,4)、HSOeq\o\al(－,4)H＋＋SOeq\o\al(2－,4)，C錯(cuò)誤；這四種酸在冰醋酸中都沒有完全電離，但在水溶液中完全電離，因此仍屬于強(qiáng)電解質(zhì)，D正確。答案C8．體積相同的鹽酸和醋酸中，n(Cl－)＝n(CH3COO－)＝0.01mol，下列敘述錯(cuò)誤的是()A．二者分別與NaOH完全中和，醋酸消耗的NaOH多B．二者分別與足量的CaCO3反應(yīng)，放出的CO2一樣多C．二者的pH相同D．分別用水稀釋相同的倍數(shù)，n(Cl－)＜n(CH3COO－)解析由于CH3COOH是弱電解質(zhì)，當(dāng)n(Cl－)＝n(CH3COO－)時(shí)，其物質(zhì)的量濃度要遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于鹽酸的，故相同體積的醋酸和鹽酸，CH3COOH的物質(zhì)的量要遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于HCl的，所以消耗的NaOH多，A項(xiàng)正確；同理與CaCO3反應(yīng)時(shí)，放出的CO2也多，B項(xiàng)錯(cuò)誤；由電離平衡知，當(dāng)溶液中n(Cl－)＝n(CH3COO－)時(shí)，兩溶液中n(H＋)相等，又體積相等，則二者的pH相等，C項(xiàng)正確；用水稀釋時(shí)，由于CH3COOH還會(huì)繼續(xù)電離，故n(CH3COO－)＞n(Cl－)，D項(xiàng)正確。答案B9．相同溫度下，根據(jù)三種酸的電離常數(shù)，下列判斷正確的是()酸HXHYHZ電離常數(shù)K9×10－79×10－61×10－2A.三種酸的強(qiáng)弱關(guān)系：HX>HY>HZB．反應(yīng)HZ＋Y－=HY＋Z－能夠發(fā)生C．相同溫度下，0.1mol·L－1的NaX、NaY、NaZ溶液，NaZ溶液pH最大D．相同溫度下，1mol·L－1HX溶液的電離常數(shù)大于0.1mol·L－1HX解析表中電離常數(shù)大小關(guān)系：1×10－2>9×10－6>9×10－7，所以酸性排序?yàn)镠Z>HY>HX，可知A、C不正確。電離常數(shù)只與溫度有關(guān)，與濃度無關(guān)，D不正確。答案B10．電導(dǎo)率可用于衡量電解質(zhì)溶液導(dǎo)電能力的大小。室溫下，用0.100mol·L－1NH3·H2O滴定10mL濃度均為0.100mol·L－1HCl和CH3COOH的混合液，電導(dǎo)率曲線如圖所示。下列說法正確的是()A．①溶液中c(H＋)為0.200mol·L－1B．溶液溫度高低為①＞③＞②C．③點(diǎn)溶液中有c(Cl－)＞c(CH3COO－)D．③點(diǎn)后因離子數(shù)目減少使電導(dǎo)率略降低解析醋酸為弱電解質(zhì)，①點(diǎn)溶液c(H＋)＜0.2mol·L－1，故A錯(cuò)誤；酸堿中和反應(yīng)放熱，①點(diǎn)溶液的溫度一定比②點(diǎn)的低，故B錯(cuò)誤；③恰好完全反應(yīng)生成氯化銨和醋酸銨。其中NHeq\o\al(＋,4)和CH3COO－發(fā)生微弱水解，則③點(diǎn)溶液中，c(NHeq\o\al(＋,4))＞c(Cl－)＞c(CH3COO－)，故C正確；③點(diǎn)后，溶液體積變大，溶液中離子濃度減小導(dǎo)致電導(dǎo)率降低，故D錯(cuò)誤。答案C11．常溫下0.1mol·L－1醋酸溶液的pH＝a，下列能使溶液pH＝(a＋1)的措施是()A．將溶液稀釋到原體積的10倍B．加入適量的醋酸鈉固體C．加入等體積的0.2mol·L－1鹽酸D．提高溶液的溫度解析醋酸中存在電離平衡：CH3COOHCH3COO－＋H＋，加水稀釋10倍，若不考慮電離平衡移動(dòng)，溶液中c(H＋)變?yōu)樵瓉淼氖种?，pH增大1個(gè)單位，但稀釋過程中電離平衡正向移動(dòng)，H＋的物質(zhì)的量增多，所以pH變化不足1個(gè)單位，即pH＜(a＋1)，A錯(cuò)誤；加入CH3COONa固體，c(CH3COO－)增大，平衡逆向移動(dòng)，c(H＋)減小，pH增大，pH有可能變?yōu)?a＋1)，B正確；加入0.2mol·L－1鹽酸，雖然c(H＋)增大，平衡逆向移動(dòng)，但是溶液中c(H＋)比原來的大，pH減小，C錯(cuò)誤；由于弱電解質(zhì)的電離過程吸熱，所以升高溫度，平衡正向移動(dòng)，c(H＋)增大，pH減小，D錯(cuò)誤。答案B12．根據(jù)下表提供的數(shù)據(jù)，判斷下列離子方程式或化學(xué)方程式正確的是()化學(xué)式電離常數(shù)HClOK＝3×10－8H2CO3K1＝4×10－7K2＝6×10－11A.向Na2CO3溶液中滴加少量氯水：COeq\o\al(2－,3)＋2Cl2＋H2O=2Cl－＋2HClO＋CO2↑B．向NaHCO3溶液中滴加少量氯水：2HCOeq\o\al(－,3)＋Cl2=Cl－＋ClO－＋2CO2↑＋H2OC．向NaClO溶液中通少量CO2：CO2＋NaClO＋H2O=NaHCO3＋HClOD．向NaClO溶液中通過量CO2：CO2＋2NaClO＋H2O=Na2CO3＋2HClO解析HClO的電離常數(shù)小于H2CO3的第一步電離，向Na2CO3溶液中滴加少量氯水，不能生成二氧化碳，應(yīng)該生成碳酸氫根，A錯(cuò)誤；氯水中鹽酸與NaHCO3反應(yīng)生成氯化鈉、二氧化碳和水，HClO與NaHCO3不反應(yīng)，B錯(cuò)誤；由于H2CO3＞HClO＞HCOeq\o\al(－,3)，反應(yīng)生成HClO和NaHCO3，D錯(cuò)誤。答案C二、填空題13．磷能形成次磷酸(H3PO2)、亞磷酸(H3PO3)等多種含氧酸。(1)次磷酸(H3PO2)是一種精細(xì)化工產(chǎn)品，已知10mL、1mol·L－1H3PO2與20mL1mol·L－1的NaOH溶液充分反應(yīng)后生成組成為NaH2PO2的鹽，回答下列問題：①NaH2PO2屬于________(填“正鹽”“酸式鹽”或“無法確定”)。②若25℃時(shí)，K(H3PO2)＝1×10－2，則0.02mol·L－1的H3PO2溶液的pH＝________。③設(shè)計(jì)兩種實(shí)驗(yàn)方案，證明次磷酸是弱酸________________________、__________________________________________________________。(2)亞磷酸是二元中強(qiáng)酸，25℃時(shí)亞磷酸(H3PO3)的電離常數(shù)為K1＝1×10－2、K2＝2.6×10－7。①試從電離平衡移動(dòng)的角度解釋K1為什么比K2大________。②寫出亞磷酸與NaOH反應(yīng)時(shí)可能生成的鹽的化學(xué)式________。③亞磷酸的結(jié)構(gòu)式為(式中P→O表示成鍵電子對(duì)全部由磷原子提供)，由此類推次磷酸分子中含有________個(gè)“O—H”鍵。解析(1)①由次磷酸與過量的NaOH溶液反應(yīng)時(shí)只能得到NaH2PO2，說明次磷酸分子中只有一個(gè)氫原子可以與OH－反應(yīng)，由此可知它是一元酸，NaH2PO2是正鹽。②設(shè)達(dá)到電離平衡時(shí)，c(H＋)＝xmol·L－1，由H3PO2H＋＋H2POeq\o\al(－,2)得，x2/(0.02－x)＝1×10－2，解得x＝0.01，故pH＝2。③可通過測(cè)NaH2PO2溶液的pH來證明次磷酸是弱酸；也可根據(jù)等物質(zhì)的量濃度的鹽酸、次磷酸與等量石蕊試液混合后溶液顏色的深淺來證明。(2)①多元弱酸分步電離，第一步電離出的H＋抑制了第二步的電離，所以K1＞K2。②亞磷酸為二元酸，與NaOH反應(yīng)時(shí)可能生成NaH2PO3、Na2HPO3。③由亞磷酸的結(jié)構(gòu)式及它是二元酸知，只有“O—H”上的氫原子可以電離出H＋，由此知次磷酸分子中只有1個(gè)“O—H”鍵。答案(1)①正鹽②2③測(cè)NaH2PO2溶液的pH，若pH＞7則證明次磷酸為弱酸向等物質(zhì)的量濃度的鹽酸、次磷酸溶液中各滴入2滴石蕊試液，若次磷酸溶液中紅色淺一些，則說明次磷酸為弱酸(2)①第一步電離出的H＋抑制了第二步的電離②NaH2PO3、Na2HPO3③114．Ⅰ.已知常溫下，在NaHSO3溶液中c(H2SO3)＜c(SOeq\o\al(2－,3))，且H2SO3的電離平衡常數(shù)為K1＝1.5×10－2，K2＝1.1×10－7；氨水的電離平衡常數(shù)為K＝1.8×10－5；回答下列問題(1)等物質(zhì)的量濃度的下列五種溶液：①NH3·H2O②(NH4)2SO3③KHSO3④K2SO3⑤H2SO3溶液中水的電離程度由大到小排列順序?yàn)開_______(填序號(hào))。(2)NaHSO3可以將碘鹽中的KIO3還原為碘單質(zhì)，試寫出此反應(yīng)的離子方程式：__________________________________________________________________________________________________________________________________。Ⅱ.(1)在25℃下，將amol·L－1的氨水與0.01mol·L－1的鹽酸等體積混合，反應(yīng)平衡時(shí)溶液中c(NHeq\o\al(＋,4))＝c(Cl－)，則溶液顯________(填“酸”、“堿”或“中”)性；用含a的代數(shù)式表示NH3·H2O的電離常數(shù)Kb＝________。(2)已知H2CO3的第二級(jí)電離常數(shù)K2＝5.6×10－11，HClO的電離常數(shù)K＝3.0×10－8，寫出下列條件下所發(fā)生反應(yīng)的離子方程式：①少量Cl2通入到過量的Na2CO3溶液中：_____________________________________________________________________________________________。②Cl2與Na2CO3按物質(zhì)的量之比1∶1恰好反應(yīng)：______________________________________________________________________________