《物理化學(xué)》主要知識(shí)點(diǎn)第五章：電化學(xué)第1頁第五章電化學(xué)第2頁二、法拉第電解定律法拉第電解定律：電解時(shí)，在任一電極上發(fā)生化學(xué)反應(yīng)物質(zhì)量與通入電量成正比；在幾個(gè)串聯(lián)電解池中通入一定電量后，各個(gè)電極上發(fā)生化學(xué)反應(yīng)物質(zhì)量相同。Z－電極反應(yīng)中電子計(jì)量系數(shù)F－法拉第常數(shù)第3頁2.離子遷移數(shù)定義：當(dāng)電流經(jīng)過電解質(zhì)溶液時(shí)，某種離子遷移電量與經(jīng)過溶液總電量比稱為該離子遷移數(shù)。第4頁1mol電解質(zhì)1m1m電導(dǎo)率2.摩爾電導(dǎo)率是把含有1mol電解質(zhì)溶液置于相距1m兩個(gè)平行電極之間，溶液所含有電導(dǎo)。第5頁三、電導(dǎo)率、摩爾電導(dǎo)率與濃度關(guān)系c/mol·dm-3κ/S·m-1HAcNaClNaOHKOHH2SO4濃度增加，電導(dǎo)率增加；濃度增加到一定值后，正負(fù)離子間作用力增大，離子運(yùn)動(dòng)速率降低，造成電導(dǎo)率降低。強(qiáng)電解質(zhì)：弱電解質(zhì)：電導(dǎo)率隨濃度改變不顯著。1.電導(dǎo)率與濃度關(guān)系第6頁HAcAgNO3NaOHHClΛm/S·m2·mol-12.摩爾電導(dǎo)率與濃度關(guān)系強(qiáng)電解質(zhì)：溶液稀釋時(shí)，電解質(zhì)電離度快速增大，離子數(shù)目急劇增加，摩爾電導(dǎo)率快速上升。弱電解質(zhì)：遵從科爾勞許經(jīng)驗(yàn)關(guān)系：Λm－為極限摩爾電導(dǎo)率第7頁四、離子獨(dú)立運(yùn)動(dòng)規(guī)律在無限稀釋溶液中，每種離子獨(dú)立移動(dòng)，不受其它離子影響，電解質(zhì)無限稀釋摩爾電導(dǎo)率可認(rèn)為是兩種離子無限稀釋摩爾電導(dǎo)率之和。弱電解質(zhì)極限摩爾電導(dǎo)率計(jì)算：第8頁§5.4溶液中電解質(zhì)活度和活度系數(shù)一、平均活度和平均活度系數(shù)理想混合溶液：電解質(zhì)溶液：各種形態(tài)物質(zhì)：第9頁離子平均活度:離子平均活度系數(shù):離子平均質(zhì)量摩爾濃度活度:第10頁能夠經(jīng)過依數(shù)性、電池電動(dòng)勢和溶解度等方法測定,則能夠經(jīng)過電解質(zhì)質(zhì)量摩爾濃度計(jì)算得到。對(duì)于質(zhì)量摩爾濃度為m電解質(zhì)溶液有：第11頁二、離子強(qiáng)度三、德拜-休克爾極限定律A=1.172mol-1/2?kg1/2第12頁§5.5原電池等溫、等壓封閉體系：可逆電化學(xué)反應(yīng)：電池書寫方式1.發(fā)生氧化反應(yīng)負(fù)極寫在左邊，發(fā)生還原反應(yīng)正極寫在右邊。3.注明物質(zhì)相態(tài)、壓力（逸度）或濃度（活度）。2.用單垂線“│”表示不一樣物相界面，表明有接界電勢存在。這種界面包含電極與溶液界面，惰性電極與依附其上氣體或液體之間界面；用雙垂線“||”代表鹽橋，用以消除兩種液體接界電勢；用“，”代表混合溶液中不一樣組分。第13頁可逆電池?zé)崃W(xué)一、電池反應(yīng)能斯特方程能斯特方程第14頁三、電極反應(yīng)能斯特方程電池反應(yīng)：負(fù)極（氧化作用）：正極（還原作用）：第15頁第16頁電極極化與超電勢了解電極分類及濃差電池第17頁h陰h陽E可逆j陰j陽-j+jE可逆陰極曲線陽極曲線j/Vj/A?m-2電解池中電極極化曲線h陰h陽E可逆j陰j陽-j+jE不可逆負(fù)正j/Vj/A?m-2極曲線極曲線原電池中電極極化曲線第18頁例2在298K和標(biāo)準(zhǔn)壓力下，用Pt作電極，以一定電流密度點(diǎn)解含有濃度均為1.00mol?kg-1Zn2+和Fe2+中性溶液，若Zn在Pt、Zn、Fe上超電勢分別為0.29V、0.4V、和0.7V。試確