第三章絡(luò)合滴定法3.5絡(luò)合滴定法的基本原理3.5.2終點(diǎn)誤差3.5.3準(zhǔn)確判別滴定式3.5.4分別滴定判別式（難點(diǎn)）3.6絡(luò)合滴定中酸度的控制（重點(diǎn)）3.6.1單一離子絡(luò)合滴定的適宜酸度范圍3.6.2分別滴定的酸度控制1第三章絡(luò)合滴定法3.5絡(luò)合滴定法的基本原理13.7提高絡(luò)合滴定選擇性的途徑3.7.1絡(luò)合掩蔽法3.7.2沉淀掩蔽法3.7.3氧化還原掩蔽法3.8絡(luò)合滴定方式及其應(yīng)用3.8.1直接滴定法3.8.2返滴定法23.7提高絡(luò)合滴定選擇性的途徑23.5.2終點(diǎn)誤差絡(luò)合滴定中終點(diǎn)誤差的計算方法，與酸堿滴定中的方法相同。通過分析絡(luò)合滴定的平衡情況，可得到計算終點(diǎn)誤差公式：設(shè)滴定終點(diǎn)(ep)與化學(xué)計量點(diǎn)(sp)的pM’值之差為△pM’，即33.5.2終點(diǎn)誤差絡(luò)合滴定中終點(diǎn)誤差的計算方法，與酸堿滴同理可得到：在化學(xué)計量點(diǎn)時K’MY終點(diǎn)時K’MY非常接近，將上式取負(fù)對數(shù)：化學(xué)計量點(diǎn)時：4同理可得到：在化學(xué)計量點(diǎn)時K’MY終點(diǎn)時K’MY非常接近，將又因?yàn)榻K點(diǎn)在化學(xué)計量點(diǎn)附近，由上式可知：終點(diǎn)誤差既與還與有關(guān)，越大，被測離子在化學(xué)計量點(diǎn)的分析濃度越大，終點(diǎn)誤差越小。值越小，即終點(diǎn)離化學(xué)計量點(diǎn)越近，終點(diǎn)誤差就越小。5又因?yàn)榻K點(diǎn)在化學(xué)計量點(diǎn)附近，由上式可知：終點(diǎn)誤差既與還與有關(guān)3.5.3準(zhǔn)確滴定判別式在絡(luò)合滴定中，通常采用指示劑指示終點(diǎn)，由于人眼判別顏色的局限性，即使指示劑的變色點(diǎn)與計量點(diǎn)完全一致，仍有可能造成±0.2~0.5pM’單位的不確定性。設(shè)△pM’=±0.2，用等濃度的EDTA滴定初始濃度為c的金屬離子M，若要求終點(diǎn)誤差即則63.5.3準(zhǔn)確滴定判別式在絡(luò)合滴定中，通常采用指示劑指示3.5.4分別滴定判別式在實(shí)際工作中，經(jīng)常遇到的情況是多種金屬離子共存于同一溶液中，而EDTA與很多金屬離子形成穩(wěn)定的絡(luò)合物。因此判別能否進(jìn)行分別滴定是極其重要的?，F(xiàn)在討論一種比較簡單的情況。設(shè)溶液中含有M,N兩種金屬離子，且KMY>KNY,在化學(xué)計量點(diǎn)的分析濃度分別為cMsp和cNsp。在此種情況下，準(zhǔn)確地選擇性地滴定M而不受N干擾的條件是什么？73.5.4分別滴定判別式在實(shí)際工作中，經(jīng)常遇到的情況是多設(shè)△pM=0.2，Et=0.3%，由誤差公式可得：若金屬離子無副反應(yīng)：當(dāng)8設(shè)△pM=0.2，Et=0.3%，由誤差公式可得：若金屬離子若在滴定反應(yīng)中有其他副反應(yīng)存在，則分別滴定的判別式以條件常數(shù)來表示：9若在滴定反應(yīng)中有其他副反應(yīng)存在，則分別滴定的判別式以條件常數(shù)3.6絡(luò)合滴定中酸度的控制在以EDTA二鈉鹽溶液進(jìn)行絡(luò)合滴定的過程中，隨著絡(luò)合物的生成，不斷有H+釋放，使溶液的酸度增大，K’MY變小，造成pM’突躍減小，同時，絡(luò)合滴定所用的指示劑的變色點(diǎn)也隨pH而變，導(dǎo)致較大誤差。因此，在絡(luò)合滴定中需加入緩沖溶液來控制溶液的pH值。103.6絡(luò)合滴定中酸度的控制在以EDTA二鈉鹽溶液進(jìn)行絡(luò)合滴3.6.1單一離子絡(luò)合滴定的適宜酸度控制對單一離子的滴定，絡(luò)合劑的副反應(yīng)只有酸效應(yīng)。準(zhǔn)確滴定的要求:當(dāng)CM,sp=0.01最高酸度113.6.1單一離子絡(luò)合滴定的適宜酸度控制對單一離子的滴定，pHL最低pH,最高酸度例：P114-11512pHL最低pH,最高酸度例：P114-11512最低酸度pH

金屬離子水解酸度即最低酸度，對應(yīng)的是最高pH值，pHH例：P11513最低酸度pH金屬離子水解酸度即最低酸度，對應(yīng)的是最高pH值3.6.2分別滴定的酸度控制在絡(luò)合滴定中，當(dāng)有共存離子存在時，溶液酸度的控制較單一離子滴定復(fù)雜，但酸度選擇的原則是類似的。如果有共存離子存在，當(dāng)αY(H)>>αY(N)時，與單獨(dú)滴定M一樣，K’MY將隨著溶液酸度降低而增大。但是當(dāng)αY(H)<<αY(N)時，則可忽略EDTA的酸效應(yīng)，此時：143.6.2分別滴定的酸度控制在絡(luò)合滴定中，當(dāng)有共存離子存在故K’MY將不受溶液酸度的影響，顯然，此時K’MY達(dá)到最大值，在這種情況下滴定，突躍更為明顯，有利于滴定進(jìn)行。因此以它作為N存在時滴定M的最高酸度。即當(dāng)αY＝αY(N)時所對應(yīng)的酸度作為最高酸度。15故K’MY將不受溶液酸度的影響，顯然，此時K’MY達(dá)到最大值混合離子體系分別滴定的思路M,NKMY>>KNYKMY<KNYKMY~KNY控制酸度掩蔽選擇滴定劑控制酸度分步滴定解決的問題lgK=?

pH=?16混合離子體系分別滴定的思路M,NKMY>>KNYKM控制酸度分步滴定研究內(nèi)容K′MY~pH的變化可行性的判斷酸度控制的條件選擇(1)(2)例P11717控制酸度分步滴定研究內(nèi)容K′MY~pH的變化可行性的判斷3.7提高絡(luò)合滴定選擇性的途徑當(dāng)M與N兩種金屬離子共存時，它們均可與EDTA絡(luò)合，要準(zhǔn)確滴定M，而N離子不干擾。經(jīng)推導(dǎo)計算，得：

lg(Kc)5(CM>CN)若不能滿足條件，要采用方法提高滴定的選擇性。183.7提高絡(luò)合滴定選擇性的途徑當(dāng)M與N兩種金屬離子共存時，a.降低N離子的游離濃度，使可采用絡(luò)合掩蔽法和沉淀掩蔽法。b.應(yīng)用氧化劑或還原劑改變N離子的價態(tài)，降低其與Y形成絡(luò)合物的穩(wěn)定或使其不與Y絡(luò)合，達(dá)到選擇滴定M的目的，稱為氧化還原掩蔽法。c.選擇其它的氨羧絡(luò)合劑或多胺類螯合劑X作滴定劑，使19a.降低N離子的游離濃度，使可采用絡(luò)合掩蔽法和沉淀掩蔽法。3.7.1絡(luò)合掩蔽法溶液中有M,N離子共存，如果lg(Kc)＜5，在選擇滴定M時，N就有干擾。加入絡(luò)合掩蔽劑后，使N與L形成穩(wěn)定的絡(luò)合物，降低溶液中N的游離濃度。此時：即值降低了αN(L)倍，可使lg(Kc)5,達(dá)到選擇滴定M的目的。203.7.1絡(luò)合掩蔽法溶液中有M,N離子共存，如果lg(K具體的實(shí)施辦法：a.先加絡(luò)合掩蔽劑，再用EDTA滴定M。c.先以EDTA直接滴定或反滴定測出M,N的總量，再加絡(luò)合掩蔽劑L，L與NY中的Y絡(luò)合，釋放Y，再以金屬離子標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Y,測定N的含量。b.先加絡(luò)合掩蔽劑L，使N生成NL后，用EDTA準(zhǔn)確滴定M，再用X破壞NL，從NL中將N釋放出來，以EDTA再準(zhǔn)確滴定N。由于X起了消除掩蔽劑的作用，故稱X為解蔽劑。21具體的實(shí)施辦法：c.先以EDTA直接滴定或反滴定測出M,N絡(luò)合滴定中常用的掩蔽劑：1）無機(jī)掩蔽劑氰化物(KCN)，氟化物(NH4F或NaF)2）有機(jī)掩蔽劑OO配位體掩蔽劑，NN配位體掩蔽劑，ON配位體掩蔽劑及含硫配位體掩蔽劑。22絡(luò)合滴定中常用的掩蔽劑：1）無機(jī)掩蔽劑氰化物(KCN)，3.7.2沉淀掩蔽法在溶液中加入一種沉淀劑，使其中的干擾離子濃度降低，在不分離沉淀的情況下直接進(jìn)行滴定。例如，在強(qiáng)堿溶液中用EDTA滴定Ca2+時，強(qiáng)堿與Mg2+形成Mg(OH)2沉淀而不干擾Ca2+的滴定，此時，OH-就是沉淀掩蔽劑。233.7.2沉淀掩蔽法在溶液中加入一種沉淀劑，使3.7.3沉淀掩蔽法加入某種氧化劑或還原劑使與N離子發(fā)生氧化還原反應(yīng)，改變其價態(tài)，使原價態(tài)的N離子濃度降低，從而可選擇性滴定M，這種掩蔽方法稱為氧化還原掩蔽法。例如有Fe3+存在時，將其還原為Fe2+，增大△lgK，滴定Bi3+等離子的含量。3.7.4其他滴定劑的應(yīng)用（自學(xué)）243.7.3沉淀掩蔽法加入某種氧化劑或還原劑使與N離子3.8絡(luò)合滴定方式及其應(yīng)用3.8.1絡(luò)合滴定方式在絡(luò)合滴定中，采用不同的滴定方式，不僅可以擴(kuò)大絡(luò)合滴定的應(yīng)用范圍，而且可以提高絡(luò)合滴定的選擇性。直接滴定法：將試樣處理成溶液后直接用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。253.8絡(luò)合滴定方式及其應(yīng)用3.8.1絡(luò)合滴定方式2.返滴定法：在被測金屬離子的溶液中加入準(zhǔn)確過量的EDTA溶液，使被測定金屬離子與EDTA完全配位，過量的EDTA再用另一種金屬離子的標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，根據(jù)兩種標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度和用量，可以計算被滴定金屬離子含量。262.返滴定法：在被測金屬離子的溶液中加入準(zhǔn)確過量的EDTA溶3.置換滴定法例如,Ag+與EDTA的配合物不穩(wěn)定(lgKAgY=7.3)，不能用EDTA直接滴定，為此可將要測定的Ag+溶液加入到過量的[Ni(CN)4]2-溶液中，發(fā)生以下置換反應(yīng)：2Ag++[Ni(CN)4]2-[Ag(CN)2]-+Ni2+再用EDTA滴定置換出的Ni2+273.置換滴定法27

4.間接滴定法

：某些不與EDTA配位或與EDTA生成的配合物不穩(wěn)定的金屬或非金屬離子，可以采用間接滴定法測定。例如鈉的測定，將Na+沉淀為酰酸鈾鋅鈉，分出沉淀，洗凈并將其溶解，然后用EDTA滴定Zn2+，從而求得式樣中Na+的含量。284.間接滴定法

：某些不與EDTA配位或與EDTA生成的3.8.2絡(luò)合滴定的應(yīng)用1.EDTA的配制和標(biāo)定

先用EDTA二鈉鹽配成近似濃度，再用標(biāo)準(zhǔn)物標(biāo)定。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)可用CaCO3,MgSO4·7H2O,ZnO,ZnSO4·7H2O，純鋅、純銅等，一般應(yīng)盡可能使標(biāo)定方法和測定方法一致。293.8.2絡(luò)合滴定的應(yīng)用1.EDTA的配制和標(biāo)定先用E2.水的硬度的測定取一定量的水樣，pH調(diào)至10，加三乙醇胺和Na2S(或KCN)分別掩蔽Fe3+,Al3+和Cu2+,Zn2+,Pb2+等干擾離子，以鉻黑T作指示劑，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，當(dāng)溶液由酒紅色變?yōu)榧兯{(lán)色為滴定終點(diǎn)。302.水的硬度的測定303.鈣、鎂離子含量的分別測定樣品中加入pH為10的氨性緩沖溶液，以鉻黑T為指示劑，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Ca2+，Mg2+總量，然后另取部分試液，加入NaOH溶液至pH＞12，這時Mg2+沉淀為Mg(OH)2被掩蔽,以鈣指示劑為指示劑,用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Ca2+含量，從Ca2+，Mg2+總量中減去Ca2+的量，可以求得Mg2+的含量。313.鈣、鎂離子含量的分別測定313.8.3絡(luò)合滴定結(jié)果的計算由于EDTA通常與各種價態(tài)的金屬離子以1:1絡(luò)合，因此結(jié)果的計算比較簡單，如以被測物質(zhì)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)表示：式中，c和V分別為EDTA的濃度和滴定時用去的體積，M為被測物質(zhì)的摩爾質(zhì)量，ms為試樣的質(zhì)量。323.8.3絡(luò)合滴定結(jié)果的計算由于EDTA通常與各種價態(tài)的作業(yè)：P135：19,2133作業(yè)：P135：19,2133第三章絡(luò)合滴定法3.5絡(luò)合滴定法的基本原理3.5.2終點(diǎn)誤差3.5.3準(zhǔn)確判別滴定式3.5.4分別滴定判別式（難點(diǎn)）3.6絡(luò)合滴定中酸度的控制（重點(diǎn)）3.6.1單一離子絡(luò)合滴定的適宜酸度范圍3.6.2分別滴定的酸度控制34第三章絡(luò)合滴定法3.5絡(luò)合滴定法的基本原理13.7提高絡(luò)合滴定選擇性的途徑3.7.1絡(luò)合掩蔽法3.7.2沉淀掩蔽法3.7.3氧化還原掩蔽法3.8絡(luò)合滴定方式及其應(yīng)用3.8.1直接滴定法3.8.2返滴定法353.7提高絡(luò)合滴定選擇性的途徑23.5.2終點(diǎn)誤差絡(luò)合滴定中終點(diǎn)誤差的計算方法，與酸堿滴定中的方法相同。通過分析絡(luò)合滴定的平衡情況，可得到計算終點(diǎn)誤差公式：設(shè)滴定終點(diǎn)(ep)與化學(xué)計量點(diǎn)(sp)的pM’值之差為△pM’，即363.5.2終點(diǎn)誤差絡(luò)合滴定中終點(diǎn)誤差的計算方法，與酸堿滴同理可得到：在化學(xué)計量點(diǎn)時K’MY終點(diǎn)時K’MY非常接近，將上式取負(fù)對數(shù)：化學(xué)計量點(diǎn)時：37同理可得到：在化學(xué)計量點(diǎn)時K’MY終點(diǎn)時K’MY非常接近，將又因?yàn)榻K點(diǎn)在化學(xué)計量點(diǎn)附近，由上式可知：終點(diǎn)誤差既與還與有關(guān)，越大，被測離子在化學(xué)計量點(diǎn)的分析濃度越大，終點(diǎn)誤差越小。值越小，即終點(diǎn)離化學(xué)計量點(diǎn)越近，終點(diǎn)誤差就越小。38又因?yàn)榻K點(diǎn)在化學(xué)計量點(diǎn)附近，由上式可知：終點(diǎn)誤差既與還與有關(guān)3.5.3準(zhǔn)確滴定判別式在絡(luò)合滴定中，通常采用指示劑指示終點(diǎn)，由于人眼判別顏色的局限性，即使指示劑的變色點(diǎn)與計量點(diǎn)完全一致，仍有可能造成±0.2~0.5pM’單位的不確定性。設(shè)△pM’=±0.2，用等濃度的EDTA滴定初始濃度為c的金屬離子M，若要求終點(diǎn)誤差即則393.5.3準(zhǔn)確滴定判別式在絡(luò)合滴定中，通常采用指示劑指示3.5.4分別滴定判別式在實(shí)際工作中，經(jīng)常遇到的情況是多種金屬離子共存于同一溶液中，而EDTA與很多金屬離子形成穩(wěn)定的絡(luò)合物。因此判別能否進(jìn)行分別滴定是極其重要的。現(xiàn)在討論一種比較簡單的情況。設(shè)溶液中含有M,N兩種金屬離子，且KMY>KNY,在化學(xué)計量點(diǎn)的分析濃度分別為cMsp和cNsp。在此種情況下，準(zhǔn)確地選擇性地滴定M而不受N干擾的條件是什么？403.5.4分別滴定判別式在實(shí)際工作中，經(jīng)常遇到的情況是多設(shè)△pM=0.2，Et=0.3%，由誤差公式可得：若金屬離子無副反應(yīng)：當(dāng)41設(shè)△pM=0.2，Et=0.3%，由誤差公式可得：若金屬離子若在滴定反應(yīng)中有其他副反應(yīng)存在，則分別滴定的判別式以條件常數(shù)來表示：42若在滴定反應(yīng)中有其他副反應(yīng)存在，則分別滴定的判別式以條件常數(shù)3.6絡(luò)合滴定中酸度的控制在以EDTA二鈉鹽溶液進(jìn)行絡(luò)合滴定的過程中，隨著絡(luò)合物的生成，不斷有H+釋放，使溶液的酸度增大，K’MY變小，造成pM’突躍減小，同時，絡(luò)合滴定所用的指示劑的變色點(diǎn)也隨pH而變，導(dǎo)致較大誤差。因此，在絡(luò)合滴定中需加入緩沖溶液來控制溶液的pH值。433.6絡(luò)合滴定中酸度的控制在以EDTA二鈉鹽溶液進(jìn)行絡(luò)合滴3.6.1單一離子絡(luò)合滴定的適宜酸度控制對單一離子的滴定，絡(luò)合劑的副反應(yīng)只有酸效應(yīng)。準(zhǔn)確滴定的要求:當(dāng)CM,sp=0.01最高酸度443.6.1單一離子絡(luò)合滴定的適宜酸度控制對單一離子的滴定，pHL最低pH,最高酸度例：P114-11545pHL最低pH,最高酸度例：P114-11512最低酸度pH

金屬離子水解酸度即最低酸度，對應(yīng)的是最高pH值，pHH例：P11546最低酸度pH金屬離子水解酸度即最低酸度，對應(yīng)的是最高pH值3.6.2分別滴定的酸度控制在絡(luò)合滴定中，當(dāng)有共存離子存在時，溶液酸度的控制較單一離子滴定復(fù)雜，但酸度選擇的原則是類似的。如果有共存離子存在，當(dāng)αY(H)>>αY(N)時，與單獨(dú)滴定M一樣，K’MY將隨著溶液酸度降低而增大。但是當(dāng)αY(H)<<αY(N)時，則可忽略EDTA的酸效應(yīng)，此時：473.6.2分別滴定的酸度控制在絡(luò)合滴定中，當(dāng)有共存離子存在故K’MY將不受溶液酸度的影響，顯然，此時K’MY達(dá)到最大值，在這種情況下滴定，突躍更為明顯，有利于滴定進(jìn)行。因此以它作為N存在時滴定M的最高酸度。即當(dāng)αY＝αY(N)時所對應(yīng)的酸度作為最高酸度。48故K’MY將不受溶液酸度的影響，顯然，此時K’MY達(dá)到最大值混合離子體系分別滴定的思路M,NKMY>>KNYKMY<KNYKMY~KNY控制酸度掩蔽選擇滴定劑控制酸度分步滴定解決的問題lgK=?

pH=?49混合離子體系分別滴定的思路M,NKMY>>KNYKM控制酸度分步滴定研究內(nèi)容K′MY~pH的變化可行性的判斷酸度控制的條件選擇(1)(2)例P11750控制酸度分步滴定研究內(nèi)容K′MY~pH的變化可行性的判斷3.7提高絡(luò)合滴定選擇性的途徑當(dāng)M與N兩種金屬離子共存時，它們均可與EDTA絡(luò)合，要準(zhǔn)確滴定M，而N離子不干擾。經(jīng)推導(dǎo)計算，得：

lg(Kc)5(CM>CN)若不能滿足條件，要采用方法提高滴定的選擇性。513.7提高絡(luò)合滴定選擇性的途徑當(dāng)M與N兩種金屬離子共存時，a.降低N離子的游離濃度，使可采用絡(luò)合掩蔽法和沉淀掩蔽法。b.應(yīng)用氧化劑或還原劑改變N離子的價態(tài)，降低其與Y形成絡(luò)合物的穩(wěn)定或使其不與Y絡(luò)合，達(dá)到選擇滴定M的目的，稱為氧化還原掩蔽法。c.選擇其它的氨羧絡(luò)合劑或多胺類螯合劑X作滴定劑，使52a.降低N離子的游離濃度，使可采用絡(luò)合掩蔽法和沉淀掩蔽法。3.7.1絡(luò)合掩蔽法溶液中有M,N離子共存，如果lg(Kc)＜5，在選擇滴定M時，N就有干擾。加入絡(luò)合掩蔽劑后，使N與L形成穩(wěn)定的絡(luò)合物，降低溶液中N的游離濃度。此時：即值降低了αN(L)倍，可使lg(Kc)5,達(dá)到選擇滴定M的目的。533.7.1絡(luò)合掩蔽法溶液中有M,N離子共存，如果lg(K具體的實(shí)施辦法：a.先加絡(luò)合掩蔽劑，再用EDTA滴定M。c.先以EDTA直接滴定或反滴定測出M,N的總量，再加絡(luò)合掩蔽劑L，L與NY中的Y絡(luò)合，釋放Y，再以金屬離子標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Y,測定N的含量。b.先加絡(luò)合掩蔽劑L，使N生成NL后，用EDTA準(zhǔn)確滴定M，再用X破壞NL，從NL中將N釋放出來，以EDTA再準(zhǔn)確滴定N。由于X起了消除掩蔽劑的作用，故稱X為解蔽劑。54具體的實(shí)施辦法：c.先以EDTA直接滴定或反滴定測出M,N絡(luò)合滴定中常用的掩蔽劑：1）無機(jī)掩蔽劑氰化物(KCN)，氟化物(NH4F或NaF)2）有機(jī)掩蔽劑OO配位體掩蔽劑，NN配位體掩蔽劑，ON配位體掩蔽劑及含硫配位體掩蔽劑。55絡(luò)合滴定中常用的掩蔽劑：1）無機(jī)掩蔽劑氰化物(KCN)，3.7.2沉淀掩蔽法在溶液中加入一種沉淀劑，使其中的干擾離子濃度降低，在不分離沉淀的情況下直接進(jìn)行滴定。例如，在強(qiáng)堿溶液中用EDTA滴定Ca2+時，強(qiáng)堿與Mg2+形成Mg(OH)2沉淀而不干擾Ca2+的滴定，此時，OH-就是沉淀掩蔽劑。563.7.2沉淀掩蔽法在溶液中加入一種沉淀劑，使3.7.3沉淀掩蔽法加入某種氧化劑或還原劑使與N離子發(fā)生氧化還原反應(yīng)，改變其價態(tài)，使原價態(tài)的N離子濃度降低，從而可選擇性滴定M，這種掩蔽方法稱為氧化還原掩蔽法。例如有Fe3+存在時，將其還原為Fe2+，增大△lgK，滴定Bi3+等離子的含量。3.7.4其他滴定劑的應(yīng)用（自學(xué)）573.7.3沉淀掩蔽法加入某種氧化劑或還原劑使與N離子3.8絡(luò)合滴定方式及其應(yīng)用3.8.1絡(luò)合滴定方式在絡(luò)合滴定中，采用不同的滴定方式，不僅可以擴(kuò)大絡(luò)合滴定的應(yīng)用范圍，而且可以提高絡(luò)合滴定的選擇性。直接滴定法：將試樣處理成溶液后直接用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。583.8絡(luò)合滴定方式及其應(yīng)用3.8.1絡(luò)合滴定方式2.返滴定法：在被測金屬離子的溶液中加入準(zhǔn)確過量的EDTA溶液，使被測定金屬離子與EDTA完全配位，過量的EDTA再用另一種金屬離子的標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，根據(jù)兩種標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度和用量，可以計算被滴定金屬離子含量。592.返滴定法：在被測金屬離子的溶液中加入準(zhǔn)確過量的EDTA溶3.置換滴定法例如,Ag+與EDTA的配合物不穩(wěn)定(lgKAgY=7.3)，不能用EDTA直接滴定，為此可將要測定的Ag+溶液加入到過量的[Ni(CN)4]2-溶液中，發(fā)生以下置換反應(yīng)：2Ag