含雜原子化合物和生命化學(xué)本章內(nèi)容1雜環(huán)化合物2碳水化合物3氨基酸，蛋白質(zhì)和核酸1雜環(huán)化合物1.1雜環(huán)化合物的分類、命名和結(jié)構(gòu)1.1.1雜環(huán)化合物的分類和命名(1)

分類和命名1)

含一個(gè)雜原子的五元雜環(huán)

吡咯噻吩呋喃2)

含多個(gè)雜原子的五元雜環(huán)吡唑咪唑噁唑噻唑3)

含一個(gè)雜原子的六元雜環(huán)吡啶喹啉異喹啉4)

含多個(gè)雜原子的六元雜環(huán)嘧啶嘌呤(2)

結(jié)構(gòu)和芳香性呋喃、噻吩、吡咯雜環(huán)的結(jié)構(gòu)

以吡咯為例，其結(jié)構(gòu)為：

結(jié)構(gòu)特點(diǎn)：

（1）

56，具芳香性。（2）

環(huán)上富電子。（3）

鍵長(zhǎng)的平均化不如苯環(huán)。芳香性：苯噻吩吡咯呋喃1)吡啶的結(jié)構(gòu):碳原子和氮原子sp2雜化結(jié)構(gòu)特點(diǎn)：（1）

66，具芳香性。（2）

碳環(huán)上缺電子。（3）

鍵長(zhǎng)的平均化不如苯環(huán)。1.2五元雜環(huán)化合物(1)

五元雜環(huán)化合物的化學(xué)性質(zhì)親電取代反應(yīng)活性：吡咯呋喃噻吩苯①鹵代

②硝化③磺化④?；?/p>

(2)

常見的五元雜環(huán)化合物(甲)呋喃和糠醛呋喃的加成反應(yīng)①加氫

②雙烯合成糠醇和呋喃的合成戊聚糖用鹽酸處理后,先解聚為戊醛糖,再失水成糠醛.由糠醛經(jīng)催化脫羰基合成呋喃.(乙)噻吩噻吩可催化加氫還原四氫噻吩可被氧化成環(huán)丁砜利用化學(xué)性質(zhì)可將噻吩和苯分離開來．(丙)吡咯和吲哚吡咯的加成反應(yīng)與固體KOH反應(yīng)生成鉀鹽吲哚3-吲哚乙酸是一種植物生長(zhǎng)促進(jìn)劑取代反應(yīng)(發(fā)生在3位)(1)

鹵代(2)

硝化(丁)咪唑和噻唑咪唑噻唑1.3六元雜環(huán)化合物

吡啶和嘧啶吡啶很好的溶劑，由于與氯化鈣絡(luò)合，常用氫氧化鉀干燥。親電取代反應(yīng)與硝基苯相似。（A）堿性：比苯胺、吡咯強(qiáng)，比脂肪胺及氨弱.與鹽酸生成吡啶鹽酸鹽；與三氧化硫生成N-磺酸吡啶，是緩和的磺化劑；與鹵烷生成相當(dāng)于季銨鹽的產(chǎn)物，受熱分子重排生成吡啶的同系物。(B)

取代反應(yīng)1)

鹵代溴代，300C,或發(fā)煙硫酸催化，130C,2)

磺化硫酸，350C,或硫酸汞催化，220C,3)

硝化混酸，300C，24h4)

親核取代反應(yīng)與氨基鈉反應(yīng)生成－氨基吡啶。(C)

氧化與還原1)

側(cè)鏈被氧化，如3-甲基吡啶被高錳酸鉀堿性溶液氧化為3-吡啶甲酸2)

用過酸氧化，（或用過氧化氫與乙酸反應(yīng)）生成氧化吡啶氧化吡啶的親電取代反應(yīng)發(fā)生在-或-位

3)

催化氫化，或乙醇和鈉還原得六氫吡啶吡啶環(huán)上的鹵素被親核試劑反應(yīng)的活性次序4-位大于2-位大于3-位。例：(2)喹啉和異喹啉1)

存在與制法存在于煤焦油和骨焦油中。斯克洛浦(Skraup)合成法：苯胺、甘油、濃硫酸和硝基苯共熱：2)

親電取代反應(yīng)發(fā)生在苯環(huán)上，如與混酸反應(yīng)生成5-硝基喹啉或8-硝基喹啉；與濃硫酸加熱至220C主要生成8-喹啉磺酸。-D-果糖-D-果糖D-核糖和D-木糖氧化后生成的核糖二酸和木糖二酸都是內(nèi)消旋化合物。3氨基酸、蛋白質(zhì)和核酸吡啶環(huán)上的鹵素被親核試劑反應(yīng)的活性次序4-位大于2-位大于3-位。以吡咯為例，其結(jié)構(gòu)為：可在主鏈的肽鍵之間形成，也可能在側(cè)鏈與側(cè)鏈之間或側(cè)鏈與主鏈之間形成。-羥基醛或-羥基酮與苯肼反應(yīng)時(shí)，-羥基會(huì)被苯肼氧化而生成羰基，進(jìn)一步與苯肼反應(yīng)生成脎：氨基酸以酰胺形式連接起來的鍵稱為肽鍵，羰基碳、氮及連接它們的四個(gè)原子處于同一平面，C-N不能自由旋轉(zhuǎn)：測(cè)定多肽分子中氨基酸的順序：嘧啶嘌呤蛋白質(zhì)的生物合成主要通過三種RNA來完成。例：甘氨酸的等電點(diǎn)5.蛋白質(zhì)的四級(jí)結(jié)構(gòu)：由多條肽鏈組成的蛋白質(zhì)，涉及整個(gè)分子中肽鏈的聚集狀態(tài)的即為蛋白質(zhì)的四級(jí)結(jié)構(gòu)。測(cè)定多肽分子中氨基酸的順序：L-氨基酸：除甘氨酸外，都有光學(xué)活性。b、具有化學(xué)選擇性（麥芽糖酶只能使-葡萄糖苷鍵斷裂）3)

親核取代反應(yīng)發(fā)生在吡啶環(huán)，如與氨基鈉反應(yīng)生成2-氨基喹啉。4)

氧化反應(yīng)苯環(huán)被破壞，如用高錳酸鉀氧化得2,3-喹啉二甲酸5)

還原反應(yīng)首先吡啶環(huán)被還原，如催化加氫，易得1,2,3,4-四氫喹啉異喹啉的親電取代反應(yīng)發(fā)生在苯環(huán)上,親核取代反應(yīng)發(fā)生在吡啶環(huán)上:(3)嘌呤:由一個(gè)咪唑環(huán)和一個(gè)嘧啶環(huán)稠合而成:2碳水化合物碳水化合物也稱糖?？煞譃閱翁?、低聚糖、多糖三類。(1)

單糖，不能水解成更簡(jiǎn)單的多羥基醛、酮的碳水化合物。如葡萄糖、果糖。(2)

低聚糖，可水解成數(shù)個(gè)單糖分子的碳水化合物。如蔗糖，麥芽糖。(3)

多糖，可水解成較多個(gè)單糖分子的碳水化合物。如淀粉、纖維素。

2.1單糖

以葡萄糖和果糖為例討論單糖的構(gòu)造、構(gòu)型、構(gòu)象:單糖的構(gòu)造式

以葡萄糖為例：

分子式C6H12O6,鈉汞齊還原得己六醇，說明碳鏈的骨架是C-C-C-C-C-C.

與羥胺、苯肼等羰基試劑作用，說明有羰基。用溴水氧化得含羧基的化合物，說明是醛基。

與乙酸酐的反應(yīng)，說明有五個(gè)羥基

葡萄糖的開鏈結(jié)構(gòu)為：為己醛糖

果糖的開鏈結(jié)構(gòu)為：

為己酮糖

(1)單糖的構(gòu)型1)相對(duì)構(gòu)型

最簡(jiǎn)單的單糖是2,3-二羥基丙醛（甘油醛）和二羥基丙酮。甘油醛有一個(gè)手性碳原子，有一對(duì)對(duì)映體，其菲舍爾投影式和名稱如下：D-(+)-甘油醛L-(-)-甘油醛

己糖有4個(gè)手性碳原子，有16個(gè)異構(gòu)體，葡萄糖有如下構(gòu)型：D-葡萄糖

自然界中存在的為D型糖。各D型異構(gòu)體都有一個(gè)L型的對(duì)映異構(gòu)體，如D-(+)-葡萄糖的對(duì)映異構(gòu)體是L-(-)-葡萄糖，它們的旋光度相等，方向相反。

D-己酮糖有四種異構(gòu)體,第一種是果糖:構(gòu)型的標(biāo)記和表示方法

除用D，L-名稱對(duì)構(gòu)型進(jìn)行標(biāo)記，也采用R，S標(biāo)記法。D-(+)-甘油醛L-(-)-甘油醛R-(+)-甘油醛S-(-)-甘油醛

D-(+)-葡萄糖2R,3S,4R,5R-2,3,4,5,6-五羥基己醛

D-(+)-葡萄糖可寫成以下形式：

(2)單糖的氧環(huán)式結(jié)構(gòu)

1)

問題的提出(A)不起一些醛的典型反應(yīng)，與品紅試劑不變色，與亞硫酸氫鈉不發(fā)生加成(B)在堿的存在下，與硫酸二甲酯作用，轉(zhuǎn)化為五甲基葡萄糖，沒有醛的性質(zhì)，在稀酸中水解，一個(gè)甲氧基容易水解，生成四甲基葡萄糖，其有醛的性質(zhì)。(C)

變旋光現(xiàn)象：新配制時(shí)，比旋光度為+112，最后變?yōu)?52.7，

2)

環(huán)狀結(jié)構(gòu)與開鏈結(jié)構(gòu)的互變異構(gòu)-D-葡萄糖-D-葡萄糖

這兩種環(huán)氧式，除C-1構(gòu)型不同，其余手性碳原子的構(gòu)型都相同，叫差向異構(gòu)體。C-1上的羥基在環(huán)平面下方的為-異構(gòu)體，在環(huán)平面上方的為-異構(gòu)體。

這種環(huán)狀結(jié)構(gòu)式稱為霍沃思（Haworth）式。-D-葡萄糖，熔點(diǎn)146C，比旋光度+112（在50C以下的水溶液中結(jié)晶得到）-D-葡萄糖，熔點(diǎn)150C，比旋光度+18.7,兩種結(jié)構(gòu)可互相轉(zhuǎn)變，平衡時(shí)，比旋光度+52.7

D-果糖主要形成五元環(huán)，也有-和-兩種構(gòu)型：

-D-果糖-D-果糖

3)糖苷醛與醇作用生成半縮醛，在酸存在下，很容易再與一分子醇作用，生成縮醛，D-葡萄糖的甲醇溶液中通入氯化氫，異頭碳上的羥基變成了甲氧基的縮醛。稱之為糖苷：-D-甲基葡萄糖苷-D-甲基葡萄糖苷

任一種葡萄糖苷在稀酸中的水解，得到的均為-D-葡萄糖和-D-葡萄糖的混合物。

葡萄糖用硫酸二甲酯甲基化

五甲基葡萄糖四甲基葡萄糖

(3)單糖的構(gòu)象

在D-葡萄糖水溶液中，-D-葡萄糖含量比-D-葡萄糖多（64：36），這是因?yàn)榍罢吒€(wěn)定：

(4)單糖的化學(xué)性質(zhì)

(甲)氧化反應(yīng)

1)杜倫試劑(Tollens)、費(fèi)林試劑(Fehlong)可將D-葡萄糖，D-果糖氧化，這些糖又稱之為還原糖。不與費(fèi)林試劑和托倫斯試劑反應(yīng)的糖，稱之為非還原糖，非還原糖的分子中沒有苷羥基。在弱堿性條件下，與羰基相鄰的不對(duì)稱碳原子的構(gòu)型發(fā)生變化，同時(shí)發(fā)生醛糖與酮糖間的相互轉(zhuǎn)化，反應(yīng)可能是通過烯二醇進(jìn)行的。

2）和溴水反應(yīng)溴水氧化醛糖，使醛糖氧化為糖酸。如D-葡萄糖氧化成D-葡萄糖酸,酸性試劑，無異構(gòu)化，可用來區(qū)別醛糖和酮糖.

3）和硝酸反應(yīng)硝酸氧化D-葡萄糖成D-葡萄糖二酸：

D-葡萄糖酸常以內(nèi)酯的形式存在。

可應(yīng)用于推測(cè)糖的構(gòu)型。D-赤蘚糖氧化生成內(nèi)消旋酒石酸，可推測(cè)其分子中兩個(gè)羥基是在同一邊的：

D-核糖和D-木糖氧化后生成的核糖二酸和木糖二酸都是內(nèi)消旋化合物。

4）和高碘酸反應(yīng)高碘酸使單糖氧化成碳鏈較短的氧化產(chǎn)物，每一碳碳鍵，消耗1mol高碘酸。

(乙)還原反應(yīng)用還原劑還原，或催化加氫，得糖醇，如D-葡萄糖還原后得D-葡萄糖醇：實(shí)驗(yàn)室常用氫硼化鈉為還原劑。

(丙)

成脎反應(yīng)醛或酮能與苯肼反應(yīng)生成苯腙-羥基醛或-羥基酮與苯肼反應(yīng)時(shí)，-羥基會(huì)被苯肼氧化而生成羰基，進(jìn)一步與苯肼反應(yīng)生成脎：

將D-葡萄糖，D-果糖與苯肼反應(yīng)，得到相同的D-葡萄糖脎：凡C-3,C-4,C-5構(gòu)型相同的己糖，所生成的脎是相同的；D-甘露糖也形成上述糖脎。糖脎是不溶于水的黃色晶體，有一定的熔點(diǎn),有一定的晶形。

(5)脫氧糖單糖分子中的羥基脫去氧原子后的多羥基醛或酮稱為脫氧糖:2-脫氧-D-核糖L-鼠李糖Ｌ－巖藻糖去氧糖:L-鼠李糖L-巖藻糖(6)氨基糖糖分子中除苷羥基外其它羥基被氨基取代后的化合物：

D-2-氨基葡萄糖D-2-氨基半乳糖

2.2二糖(1)麥芽糖二分子D-葡萄糖構(gòu)成的：一分子葡萄糖分子的-苷羥基與另一個(gè)葡萄糖分子的的4-羥基之間失去一分子水而形成的：

-麥芽糖:可被麥芽糖酶水解4-O-(-D-吡喃葡萄糖苷基)--D-吡喃葡萄糖-麥芽糖可通過開鏈結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)化為-麥芽糖，有變旋光現(xiàn)象，可以成脎，是還原糖。能發(fā)生單糖的各種反應(yīng)。(2)纖維二糖

-纖維二糖

4-O-(-D-吡喃葡萄糖苷基)--D-吡喃葡萄糖性質(zhì)與麥芽糖相似?？杀豢嘈尤拭杆?(3)蔗糖一個(gè)-葡萄糖分子的苷羥基與一個(gè)-果糖分子的苷羥基之間失去一分子水而形成的。蔗糖:-D-吡喃葡萄糖基-D-呋喃果糖蔗糖分子中沒有苷羥基，在水溶液中不能變成開鏈結(jié)構(gòu)，因此沒有變旋光現(xiàn)象，不能成脎，沒有還原性，是非還原糖。

蔗糖是右旋的，比旋光度+66（D-葡萄糖是+52，D-果糖是-92），因此稱其水解為轉(zhuǎn)化反應(yīng)，水解后得到的是轉(zhuǎn)化糖。(-20）甲基化（硫酸二甲酯、堿性溶液）可得八甲基化蔗糖2.3

多糖

多糖是高分子化合物，是幾百個(gè)或幾千個(gè)單糖分子組成的。性質(zhì)：溶水性差，沒有甜味，不顯還原性。(1)

淀粉

1)、直鏈淀粉：-1，4苷鍵2)、支鏈淀粉：由-1，6苷鍵，產(chǎn)生支鏈

直鏈淀粉遇碘呈藍(lán)色不溶于冷水支鏈淀粉遇碘呈紫紅色，更易溶于水。淀粉(C6H10O5)n水解產(chǎn)生糊精(C6H10O5)x，再水解產(chǎn)生麥芽糖

C12H22O11，最終生成葡萄糖

C6H12O6(2)纖維素1)、纖維素的結(jié)構(gòu)

由-1，4苷鍵組成

人體內(nèi)不存在使-苷鍵斷裂的酶，不能消化吸收。

2、人造纖維（再生纖維）

（1）

銅氨法纖維溶解于銅氨溶液[Cu(NH3)4(OH)2]，在稀無機(jī)酸中沉淀出來。

（2）

膠絲法與氫氧化鈉反應(yīng)生成堿纖維后，與二硫化碳反應(yīng)生成纖維黃原酸鹽在稀無機(jī)酸中沉淀出來。

(3)纖維素硝酸酯(硝化纖維素、硝化棉)[C6H7O2(ONO2)3]n,高氮硝化纖維素用來制造火藥，低氮硝化纖維素用來制造塑料、噴漆。(4)

醋酸纖維[C6H7O2(OCOCH3)3]n,由乙酐乙?；玫?，制造膠片、噴漆和人造絲。(5)

纖維素醚如羧甲基纖維素，是一氯乙酸與堿纖維作用的產(chǎn)物：[C6H9O4(OCH2COOH)]n,溶解于水中成粘的溶液，用于造紙工業(yè)和紡織工業(yè)。

3

氨基酸、蛋白質(zhì)和核酸

3.1氨基酸(1)氨基酸的結(jié)構(gòu)和命名1）根據(jù)分子中氨基與羧基的相對(duì)位置：-，-，-，，-氨基酸；-氨基丙酸-氨基丙酸-氨基丁酸

2）根據(jù)分子中氨基與羧基的相對(duì)數(shù)目

中性氨基酸，堿性氨基酸，酸性氨基酸；中性氨基酸：上面三例，均為中性氨基酸；堿性氨基酸：

賴氨酸(2,6-二氨基己酸)

酸性氨基酸：谷氨酸(2-氨基戊二酸)

3)L--氨基酸L-丙氨酸L-苯丙氨酸（1）系統(tǒng)命名法：以羧酸為母體，氨基為取代基命名。（2）俗名：如甘氨酸、門冬氨酸23種-氨基酸。

每種氨基酸有三個(gè)字母組成的通用縮寫符號(hào)。有8種氨基酸為人體必需的氨基酸：纈氨酸、亮氨酸、異亮氨酸、蘇氨酸、賴氨酸、蛋氨酸、苯丙氨酸、色氨酸。L-氨基酸：除甘氨酸外，都有光學(xué)活性。

脯氨酸

(S)-構(gòu)型纈氨酸

(S)-構(gòu)型亮氨酸

(S)-構(gòu)型異亮氨酸(2S,3R)蘇氨酸(2S,3R)半胱氨酸

(R)20種氨基酸和核酸中的遺傳密碼有相對(duì)應(yīng)關(guān)系(2)氨基酸的制法蛋白質(zhì)水解、有機(jī)合成和發(fā)酵法三條途徑。

(甲)、由醛或酮制備(Strecker合成)醛或酮的氰羥化物和氨或氰化銨作用得氰氨化物，水解后成氨基酸：(乙)、-鹵化酸的氨解烴基化有仲胺和叔胺等副產(chǎn)物。

(丙)

蓋布端爾(Gabria)合成法(3)氨基酸的性質(zhì)(甲)羧基的反應(yīng)能與堿,五氯化磷,氨,醇,氫化鋁鋰等反應(yīng).(乙)氨基的反應(yīng)能與酸,亞硝酸,?；噭?甲醛,過氧化氫等反應(yīng)(丙)兩性和等電點(diǎn)

1)、氨基酸的酸堿性氨基酸中有兩性基團(tuán)，既能和酸反應(yīng)，也能與堿反應(yīng)。在強(qiáng)酸性溶液中以正離子存在，在強(qiáng)堿性溶液中以負(fù)離子存在，在等電點(diǎn)時(shí)，氨基酸主要以兩性離子存在：氨基酸負(fù)離子兩性離子氨基酸正離子2)、氨基酸的等電點(diǎn)氨基酸為兩性化合物，能與酸或堿生成鹽。等電點(diǎn)：溶液中兩性濃度達(dá)到極大值，由于分子的凈電荷為零，稱為等電點(diǎn)。氨基酸在等電點(diǎn)的溶解度達(dá)到極小值。不同的氨基酸,等電點(diǎn)不同.

負(fù)離子偶極離子正離子(強(qiáng)堿中)pH=pI(強(qiáng)酸中)

pI：等電點(diǎn)

中性氨基酸的等電點(diǎn)在5-6.5之間；酸性氨基酸的等電點(diǎn)在2.8-3.2之間堿性氨基酸的等電點(diǎn)在7.6-10.8之間例：甘氨酸的等電點(diǎn)5.97,pH為10時(shí)，其主要形式為：

丙氨酸的等電點(diǎn)為6.02,pH為1時(shí)，其主要形式為：

（?。┡c水合茚三酮反應(yīng)-氨基酸與水合茚三酮反應(yīng)生成藍(lán)紫色負(fù)離子，其強(qiáng)度正比于負(fù)離子的濃度，因此茚三酮可用于氨基酸的定性和定量試驗(yàn)：脯氨酸含亞氨基，反應(yīng)得黃棕色化合物，也可用于定性和定量試驗(yàn)。

3.2多肽多肽是由-氨基酸以肽鍵按一定順序結(jié)合而成的。通常相對(duì)分子質(zhì)量低于10000，能透過半透膜，不被三氯乙酸或硫酸銨沉淀。在寫結(jié)構(gòu)式時(shí)，一般將N-端寫在左邊，C-端寫在右邊，如：

多肽的命名

以C-端的氨基酸為母體，其余酰基名稱從左到右依次寫在母體名稱之前，例如：丙氨酰半胱氨酰甘氨酸(丙-半胱-甘)(丙半胱甘肽)，三個(gè)氨基酸縮合而成的稱為三肽。

肽鍵

氨基酸以酰胺形式連接起來的鍵稱為肽鍵，羰基碳、氮及連接它們的四個(gè)原子處于同一平面，C-N不能自由旋轉(zhuǎn)：酰胺平面兩側(cè)的C-N和C-C鍵可以自由旋轉(zhuǎn)。

(2)多肽結(jié)構(gòu)的測(cè)定測(cè)定多肽分子中氨基酸的順序：(甲)、肽的水解多肽在6mol/LHCl,105C水解，水解后的氨基酸可用氨基酸分析儀分離和測(cè)定。(乙)、氨基酸順序的測(cè)定測(cè)定N端和C端1）測(cè)定N端的方法i、2，4-二硝基氟代苯與多肽N端氨基反應(yīng)（分離N二硝基苯基氨基酸時(shí)，整個(gè)多肽鏈都分解成氨基酸）ii、異硫氰酸苯酯法，可不斷測(cè)定N端：

2）測(cè)定C端的方法i、多肽與肼的反應(yīng)C端的氨基酸不與肼反應(yīng)，其余的氨基酸，因所有的肽鍵（酰胺）與肼反應(yīng)生成酰肼，可加以區(qū)別。加肼后與2，4-二硝基氟代苯反應(yīng)，仍有酸性的氨基酸為C-碳端氨基酸。ii、羧肽酶A可使C端的氨基酸一個(gè)個(gè)漸次分解，從而可測(cè)定五、六個(gè)肽鏈的氨基酸順序。

肽鏈選擇性地裂解并鑒定相對(duì)分子質(zhì)量較大的多肽裂解成小碎片，一一測(cè)定這些小碎片的順序，最后推斷出多肽的氨基酸順序.例如，催產(chǎn)激素，是九肽，二硫鍵在多肽中起交聯(lián)作用，是重要的共價(jià)鍵：通過其水解碎片的分析可得出上述結(jié)論。再如：一個(gè)七肽，是由甘氨酸、絲氨酸、二個(gè)丙氨酸、二個(gè)組氨酸、和門冬氨酸構(gòu)成的，它水解成三肽為：甘-絲-門冬；組-丙-甘；門冬-組-丙不難分析出：組-丙-甘-絲-門冬-組-丙

(3)多肽的合成氨基的保護(hù)

芐氧羰基（C6H5CH2OCO-）是常用的保護(hù)基，氨基酸與氯甲酸芐酯在堿性溶液中反應(yīng)，即生成N-芐氧羰基氨基酸。芐氧羰基可以用催化氫化的方法除去。

另一個(gè)常用的保護(hù)基為叔丁氧羰基（BOC），氨基酸與氯甲酸叔丁酯反應(yīng)，生成N-叔丁氧羰基氨基酸。叔丁氧羰基可用無水酸處理來除去。（如用三氟乙酸處理）

羧基的保護(hù)

保護(hù)方法是轉(zhuǎn)變?yōu)轷?，常用的酯是芐酯或叔丁酯。芐酯可用催化氫化的方法除去。叔丁酯在溫和的酸性條件下可水解。

肽鍵的生成

加入一種偶聯(lián)劑，使游離羧基活化，常用的偶聯(lián)劑為N，N’-二環(huán)己基碳二亞胺（DCC）

固相合成法樹脂表面氯甲基化與保護(hù)了氨基的氨基酸中的羧基反應(yīng)去氨基保護(hù)與另一保護(hù)了氨基的氨基酸中的羧基反應(yīng)3.3蛋白質(zhì)(1)蛋白質(zhì)的組成含C，H，O，N，S等，有還含P和FeCHONS50-55%6-7%20-23%15-17%0.3-2.5%大多數(shù)蛋白質(zhì)的含氮量相當(dāng)接近，平均為16%，因此在生物試樣中每克氮相當(dāng)于6.25克蛋白質(zhì)。

(2)

蛋白質(zhì)的組成(甲)溶液的性質(zhì)蛋白質(zhì)是大分子化合物，分子顆粒的直徑在膠粒的幅度內(nèi)（1-100m）呈膠體性質(zhì)。多數(shù)蛋白質(zhì)可溶于水或其它極性溶劑，不溶于非極性溶劑，具有親水膠體溶液的性質(zhì)，能電泳，不能透過半透膜。利用這性質(zhì)分離蛋白質(zhì)稱為滲析法。(乙)鹽析鹽加入蛋白質(zhì)溶液中，達(dá)到相當(dāng)濃度時(shí)，可使蛋白質(zhì)從溶液中沉淀出來，這種作用稱為鹽析。這是一個(gè)可逆過程。利用各種不同蛋白質(zhì)沉淀析出所需鹽的最低濃度的不同可分離蛋白質(zhì)。(丙)兩性和等電點(diǎn)強(qiáng)酸性溶液中，蛋白質(zhì)以正離子形式存在，電場(chǎng)中向陰極移動(dòng)，強(qiáng)堿性溶液中，以負(fù)離子形式存在，電場(chǎng)中向陽極移動(dòng)：在同一pH溶液中，各種蛋白質(zhì)所帶電荷的性質(zhì)、數(shù)量不同，分子大小不同，因此在電場(chǎng)中移動(dòng)的速度不同，這是電泳分析法的基礎(chǔ)。(丁)蛋白質(zhì)的變性在熱、紫外線、X射線以及某些化學(xué)試劑作用下，蛋白質(zhì)的性質(zhì)發(fā)生不可逆的變化，導(dǎo)致其溶解度降低而凝結(jié)，這種現(xiàn)象稱為蛋白質(zhì)的變性。能使蛋白質(zhì)變性的化學(xué)試劑有硝酸、三氯乙酸、單寧酸、苦味酸、重金屬鹽、尿素、丙酮等。蛋白質(zhì)的變性破壞了蛋白質(zhì)的二級(jí)結(jié)構(gòu)和三級(jí)結(jié)構(gòu)。(戊)蛋白質(zhì)的顏色反應(yīng)1）縮二脲反應(yīng)與縮二脲（H2NCONHCONH2）一樣，在蛋白質(zhì)溶液中加入堿和稀硫酸銅溶液，顯紫色的反應(yīng)。二肽以上的多肽都有此反應(yīng)。2）蛋白質(zhì)黃色反應(yīng)某些蛋白質(zhì)遇硝酸后變成黃色，這是由于蛋白質(zhì)中含苯環(huán)的氨基酸發(fā)生了硝化反應(yīng)。4）茚三酮反應(yīng)蛋白質(zhì)與茚三酮試劑反應(yīng)生成藍(lán)紫色化合物。(3)蛋白質(zhì)的結(jié)構(gòu)1)、蛋白質(zhì)一級(jí)結(jié)構(gòu)各種氨基酸按一定的排列順序構(gòu)成的蛋白質(zhì)肽鏈骨架是蛋白質(zhì)的基本結(jié)構(gòu)，又稱一級(jí)結(jié)構(gòu)。蛋白質(zhì)的次級(jí)鍵氫鍵可在主鏈的肽鍵之間形成，也可能在側(cè)鏈與側(cè)鏈之間或側(cè)鏈與主鏈之間形成。

2）蛋白質(zhì)的二級(jí)結(jié)構(gòu)蛋白質(zhì)的二級(jí)結(jié)構(gòu)是指肽鏈的局部在空間的排列（構(gòu)象）。肽鏈的立體圖形和鍵長(zhǎng)（nm）

構(gòu)象a構(gòu)象b部分肽鏈在空間的排列（i）、-螺旋在-螺旋中肽鏈排列成右螺旋（按順時(shí)針方向盤旋前進(jìn)），在同一肽鏈中的C=O基和NH之間生成氫鍵，氨基酸中的側(cè)鏈則指向螺旋的外邊。

（ii）、-折疊其特點(diǎn)是肽鏈伸展成鋸齒形。相鄰的肽鏈平行排列，它們之間有氫鍵相連，許多肽鍵排列成與扇面相似的折疊面，氨基酸中的側(cè)鏈R交替伸向面的上下。

（iii）、-轉(zhuǎn)角蛋白質(zhì)分子中肽鏈出現(xiàn)180的回折，形成-轉(zhuǎn)角的結(jié)構(gòu)：（iv）、無規(guī)卷曲沒有確定規(guī)律性的那部分肽鏈的構(gòu)象稱為無規(guī)卷曲。

3）蛋白質(zhì)的三級(jí)結(jié)構(gòu)和四級(jí)結(jié)構(gòu)蛋白質(zhì)的三級(jí)結(jié)構(gòu)是指在二級(jí)結(jié)構(gòu)的基礎(chǔ)上整個(gè)肽鏈由于卷曲、盤旋和折疊而成的特定的空間排列，除依靠氫鍵穩(wěn)定外，還依靠二硫鍵、離子鍵及范德華力等作用。

蛋白質(zhì)的四級(jí)結(jié)構(gòu)：由多條肽鏈組成的蛋白質(zhì)，涉及整個(gè)分子中肽鏈的聚集狀態(tài)的即為蛋白質(zhì)的四級(jí)結(jié)構(gòu)。

(4)

酶許多天然蛋白質(zhì)在生物反應(yīng)中起作用，這就是酶。

1)、酶的組成:單純酶與結(jié)合酶。結(jié)合酶由酶蛋白與輔酶或輔基組成（與酶蛋白結(jié)合得較牢固的輔酶稱為輔基）輔酶或輔基就其化學(xué)組成分兩類：一類是無機(jī)的金屬元素，如銅、鋅、錳；另一類是低相對(duì)分子質(zhì)量的有機(jī)化合物，如血紅素、葉綠素和某些維生素等。

2)、酶催化反應(yīng)的特異性a、催化效力高（比化學(xué)催化劑高108-1010倍）b、具有化學(xué)選擇性（麥芽糖酶只能使-葡萄糖苷鍵斷裂）c、具有立體選擇性（酵母中的酶只能使天然D型糖發(fā)酵）d、一般在溫和條件下進(jìn)行催化作用（pH7,37C左右）3.4核酸

(1)核酸的組成核苷酸是構(gòu)成核酸的單體，由磷酸、戊糖和堿基三部分組成。a、堿基核苷酸中的堿為嘧啶和嘌呤衍生物，（圓圈表示與成苷有關(guān)的氫）：胞嘧啶(C)尿嘧啶(U)胸腺嘧啶(T)（RNA，DNA）（RNA）（DNA）RNA:核糖核酸

DNA:脫氧核糖核酸

腺嘌呤（A）鳥嘌呤（G）（RNA，DNA）（RNA，DNA）b、兩種核糖DNA中的糖為-D-2-脫氧核糖：RNA中的糖為-D-核糖：

-麥芽糖可通過開鏈結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)化為-麥芽糖，有變旋光現(xiàn)象，可以成脎，是還原糖。加入一種偶聯(lián)劑，使游離羧基活化，常用的偶聯(lián)劑為N，N’-二環(huán)己基碳二亞胺（DCC）脲苷(U)腺苷(A)其特點(diǎn)是肽鏈伸展成鋸齒形。蔗糖是右旋的，比旋光度+66（D-葡萄糖是+52，D-果糖是-92），因此稱其水解為轉(zhuǎn)化反應(yīng)，水解后得到的是轉(zhuǎn)化糖。（如用三氟乙酸處理）大多數(shù)蛋白質(zhì)的含氮量相當(dāng)接近，平均為16%，因此在生物試樣中每克氮相當(dāng)于6.在D-葡萄糖水溶液中，-D-葡萄糖含量比-D-葡萄糖多（64：36），這