第十章取代羧酸第十章1

羧酸分子中烴基上的氫原子被其他原子或原子團(tuán)取代后的化合物稱為取代羧酸。

根據(jù)取代原子或原子團(tuán)的不同，取代羧酸分為：鹵代酸，羥基酸，羰基酸和氨基酸等。羧酸分子中烴基上的氫原子被其他原子或原子團(tuán)取代2COCOOHRCOOHCHOHRCOOHCHNH2RCOOHCHXR鹵代羧酸（halogenoacid）

羥基酸（hydroxyacid）

氨基酸（aminoacid）

羰基酸（carbonylacid）COCOOHRCOOHCHOHRCOOHCHNH2RCOOH3（本章主要討論羥基酸和酮酸）

第一節(jié)羥基酸羥基酸：分子中既含有羥基又含有羧酸兩種官能團(tuán)的化合物。

（本章主要討論羥基酸和酮酸）第一節(jié)羥基酸4羥基連接在苯環(huán)上的羥基酸稱為酚酸。羥基連接在脂肪烴基上的羥基酸稱為醇酸。羥基連接在苯環(huán)上的羥基酸稱為酚酸。羥基連接在脂肪烴基上的羥基5一、醇酸根據(jù)羥基和羧基的相對位置不同，醇酸分為α-羥基酸、β-羥基酸和γ-羥基酸。（一）醇酸的分類和命名一、醇酸根據(jù)羥基和羧基的6

醇酸的系統(tǒng)命名是以羧酸為母體，羥基為取代基，并用阿拉伯?dāng)?shù)字或希臘字母α、β、γ等標(biāo)明羥基的位置。一些醇酸常用俗名。醇酸的系統(tǒng)命名是以羧酸為母體，羥基為取代基，7第十章取代羧酸課件8HOCCH2COOH3-羧基-3-羥基戊二酸(檸檬酸,枸櫞酸)

citric

acidCOOHCH2COOHHCCH2COOH3-羧基-2-羥基戊二酸(異檸檬酸)

isocitric

acidCOOHCHCOOHHOHOCCH2COOH3-羧基-3-羥基戊二酸(檸檬酸,枸櫞酸9（二）醇酸的物理性質(zhì)（自學(xué)）（三）化學(xué)性質(zhì)：醇酸具有醇和羧酸的典型反應(yīng)，如羥基被氧化成羰基，能發(fā)生酰化或酯化反應(yīng)生成酯；羧基可以成鹽、成酯等。由于羥基與羧基的相互影響羥基酸又具有特殊性。

（二）醇酸的物理性質(zhì)（自學(xué)）（三）化學(xué)性質(zhì)：101.酸性pKa

羥基連接在脂肪烴基上，表現(xiàn)出-I效應(yīng)（吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)），一般醇酸的酸性強(qiáng)于相應(yīng)的羧酸；羥基離羧基越近，酸性越強(qiáng)。1.酸性pKa羥基連接在脂肪烴基上，表現(xiàn)出-11

有機(jī)化合物中原子間的相互影響可以用電子效應(yīng)和立體效應(yīng)來描述。電子效應(yīng)(electroniceffect)：分子中電子云密度的改變對物質(zhì)性質(zhì)的影響(誘導(dǎo)效應(yīng)、共軛效應(yīng))。立體效應(yīng)(stereoeffect)：分子的空間結(jié)構(gòu)對物質(zhì)性質(zhì)的影響，又叫做空間效應(yīng)。

有機(jī)化合物中原子間的相互影響可以用電子效應(yīng)12誘導(dǎo)效應(yīng)：因某原子或基團(tuán)的電負(fù)性而引起的電子云向某一方向移動(dòng)的效應(yīng)，稱為誘導(dǎo)效應(yīng)(以符號I表示)。誘導(dǎo)效應(yīng)：13CH3CH2CH2Cl產(chǎn)生原因：成鍵原子的電負(fù)性不同。本質(zhì)：極性共價(jià)鍵產(chǎn)生的電場引起鄰近價(jià)鍵電荷的偏移。特點(diǎn)：沿碳鏈傳遞，隨碳鏈增長迅速減弱或消失。比較標(biāo)準(zhǔn)：以H原子為標(biāo)準(zhǔn)。CH3CH2CH2Cl產(chǎn)生原因：成鍵原子的電負(fù)性不同。14吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)

-I效應(yīng)比較標(biāo)準(zhǔn)I=0斥電子誘導(dǎo)效應(yīng)

＋I(xiàn)效應(yīng)誘導(dǎo)效應(yīng)的相對強(qiáng)弱-NO2>-CN>–F>-Cl>–Br>-I>-OCH3>-CCH>-NHCOCH3>-

C6H5>-CH=CH2>-H>-CH3>-C2H5>-CH(CH3)2>-C(CH3)3吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)-I效應(yīng)比較標(biāo)準(zhǔn)I=0斥電子誘導(dǎo)效應(yīng)＋152.醇酸的脫水反應(yīng)

由于羧基和羥基之間的相互影響，使醇酸熱穩(wěn)定性較差，加熱時(shí)易發(fā)生脫水反應(yīng)。脫水方式隨羧基和羥基的位置不同而不同，產(chǎn)物當(dāng)然也不同。2.醇酸的脫水反應(yīng)

由于羧基和羥基之間的相互影響，16（1）α-醇酸的脫水反應(yīng)分子間脫水α-羥基丙酸丙交酯（1）α-醇酸的脫水反應(yīng)分子間脫水α-羥基丙酸丙交酯17（2）β-醇酸的脫水反應(yīng)分子內(nèi)脫水β-羥基丁酸2-丁烯酸（2）β-醇酸的脫水反應(yīng)分子內(nèi)脫水β-羥基丁酸2-丁烯酸18（3）γ，δ-醇酸的脫水反應(yīng)分子內(nèi)脫水

-丁內(nèi)酯（3）γ，δ-醇酸的脫水反應(yīng)分子內(nèi)脫水-丁內(nèi)酯19

-醇酸比-醇酸更易脫水，通常室溫下即可失水成內(nèi)酯，因此游離的-醇酸很難存在，通常以-醇酸鹽的形式保存。

-羥基丁酸鈉有麻醉作用，它具有術(shù)后病人蘇醒快的優(yōu)點(diǎn)。-羥基丁酸鈉-醇酸比-醇酸更易脫水，通常室溫下即可失水成203.醇酸的氧化反應(yīng)(-醇酸中的羥基比醇分子中的羥基更易于氧化）

3.醇酸的氧化反應(yīng)(-醇酸中的羥基比醇分子中的羥基更21醇酸在體內(nèi)的氧化通常由酶催化下進(jìn)行。醇酸在體內(nèi)的氧化通常由酶催化下進(jìn)行。224.α-醇酸的分解反應(yīng)

α-醇酸與稀硫酸共熱，羧基和α-C之間的鍵斷裂，分解為少一個(gè)碳原子的醛（或酮）和甲酸。若與濃硫酸共熱，則分解為醛（或酮）、一氧化碳和水。4.α-醇酸的分解反應(yīng)

α-醇酸與稀硫酸共熱，羧23（一）酚酸的命名

酚酸的命名是以芳酸為母體，并根據(jù)羥基在芳環(huán)上的位置給出相應(yīng)的命名。

二、酚酸（一）酚酸的命名

酚酸的命名是以芳酸為母體，并根據(jù)24第十章取代羧酸課件25（二）酚酸的性質(zhì)

1.酸性酚酸的酸性受誘導(dǎo)效應(yīng)、共軛效應(yīng)和鄰位效應(yīng)的影響，其酸性隨羥基與羧基的相對位置不同而表現(xiàn)出明顯差異。pKa（二）酚酸的性質(zhì)1.酸性pKa26

問題如何解釋：對-羥基苯甲酸的酸性比苯甲酸小，鄰-羥基苯甲酸的酸性最強(qiáng)，間-羥基苯甲酸則介于中間？

解釋：酚酸的酸性受誘導(dǎo)效應(yīng)、共軛效應(yīng)和鄰位效應(yīng)的影響。問題如何解釋：對-羥基苯甲酸的酸性比27

-I使酸性增強(qiáng)，+C使酸性減弱

由于對位上羥基與羧基相距較遠(yuǎn)，吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)很弱，主要是供電子共軛效應(yīng)占優(yōu)勢，使酸性減弱。

羥基處于間位時(shí)，主要是吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)占優(yōu)勢，但因間隔三個(gè)碳原子，影響大大減弱，使間-羥基苯甲酸的酸性比苯甲酸略有增強(qiáng)。-I使酸性增強(qiáng)，+C使酸性減弱28

羥基處于鄰位時(shí)表現(xiàn)出一種特殊的鄰位效應(yīng)，無論致活基團(tuán)還是致鈍基團(tuán)在鄰位（氨基除外）都使酸性增強(qiáng)，其作用機(jī)理復(fù)雜，可能存在電子效應(yīng)、立體效應(yīng)、氫鍵等多種因素。

a.由于鄰位的因空間位阻效應(yīng)，使得羧基不能與苯環(huán)共平面，吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)占優(yōu)勢，使酸性增強(qiáng)。羥基處于鄰位時(shí)表現(xiàn)出一種特殊的鄰位效應(yīng)，無論29

b.由于分子內(nèi)的氫鍵形成，增強(qiáng)了羧基中O-H的極性，離解后的質(zhì)子也不容易再和羧基負(fù)離子結(jié)合，而使酸性增強(qiáng)。b.由于分子內(nèi)的氫鍵形成，增強(qiáng)了羧基中O-H的302.酚酸的脫羧反應(yīng)

羥基在羧基鄰位或?qū)ξ环铀峒訜嶂寥埸c(diǎn)以上時(shí)，易脫羧生成酚和二氧化碳。

2.酚酸的脫羧反應(yīng)

羥基在羧基鄰位或?qū)ξ环铀峒訜嶂寥?13.苯環(huán)上的親電取代反應(yīng)

酚酸的苯環(huán)上同時(shí)含有羥基和羧基，而羥基是強(qiáng)的鄰對位定位取代基，在發(fā)生親電取代反應(yīng)時(shí)，新的取代基進(jìn)入的位置主要取決于羥基。3.苯環(huán)上的親電取代反應(yīng)酚酸的苯環(huán)上同時(shí)32第二節(jié)酮酸（Carbonicacid）

脂肪羧酸分子中烴基上的氫原子被氧原子替代后產(chǎn)生的氧代羧酸，可分為醛酸和酮酸。由于醛酸實(shí)際中應(yīng)用較少，所以我們在這兒只討論酮酸。第二節(jié)酮酸（Carbonicacid）脂33一、酮酸的分類和命名

根據(jù)酮基和羧基的相對位置不同，酮酸可分為α、β、γ……酮酸。酮酸的命名也是以羧酸為母體，酮基作取代基。一、酮酸的分類和命名根據(jù)酮基和羧基的相對位置不同，34二、酮酸的化學(xué)性質(zhì)（一）酸性由于羰基氧吸電子能力強(qiáng)于羥基，酮酸的酸性強(qiáng)于相應(yīng)的醇酸，更強(qiáng)于相應(yīng)的羧酸，并且α-酮酸比β-酮酸的酸性強(qiáng)。二、酮酸的化學(xué)性質(zhì)（一）酸性35（二）分解反應(yīng)

1.α-酮酸的分解反應(yīng)

在稀硫酸作用下，α-酮酸受熱發(fā)生脫羧反應(yīng)，生成少一個(gè)碳原子的醛。在濃硫酸作用下，α-酮酸分解出一氧化碳，生成少一個(gè)碳原子的羧酸。（二）分解反應(yīng)

1.α-酮酸的分解反應(yīng)

在稀硫酸36

2.β–酮酸

（1）脫羧反應(yīng)：比α–酮酸更易脫羧，微熱即發(fā)生

脫羧反應(yīng)生成酮，放出CO2。β–酮酸只能在低

溫下保存。

2.β–酮酸

（1）脫羧反應(yīng)：比α–酮酸更易脫羧，微熱37

β-酮酸分子易脫羧是由于酮基氧的－I效應(yīng)，以及酮基氧原子與羧基中的氫原子形成分子內(nèi)的氫鍵,并發(fā)生電子轉(zhuǎn)移，當(dāng)分子受熱時(shí)，即發(fā)生脫羧反應(yīng)形成烯醇式中間體，然后重排得酮。由于β-酮酸脫羧產(chǎn)物是酮，故稱酮式分解。過程如下：β-酮酸分子易脫羧是由于酮基氧的－I效應(yīng)，以及酮基氧38（2）β-酮酸與濃氫氧化鈉共熱時(shí)，α-碳原子和β-碳原子之間發(fā)生鍵的斷裂，生成兩分子羧酸鹽，這類反應(yīng)稱為β-酮酸的酸式分解反應(yīng)。（2）β-酮酸與濃氫氧化鈉共熱時(shí)，α-碳原子和β-碳原子之39三、酮式－烯醇式互變異構(gòu)現(xiàn)象（一）酮式－烯醇式互變異構(gòu)三、酮式－烯醇式互變異構(gòu)現(xiàn)象（一）酮式－烯醇式互變異構(gòu)401.互變異構(gòu)（tautomerism）現(xiàn)象：同分異構(gòu)體之間能以一定的比例平衡存在，并能相互轉(zhuǎn)化。

1.互變異構(gòu)（tautomerism）現(xiàn)象：同分異構(gòu)體之間能412.互變異構(gòu)是有機(jī)化合物中比較普遍存在的現(xiàn)象，從理論上講，凡有基本結(jié)構(gòu)的化合物都可能有酮型和烯醇型兩種互變異構(gòu)體存在。但是由于化合物結(jié)構(gòu)的差異，烯醇－酮型所占比例亦不同。2.互變異構(gòu)是有機(jī)化合物中比較普遍存在的現(xiàn)42

丙酮:

酮式烯醇式（0.00025%）

乙酰丙酮:

酮式（20%）烯醇式（80%）

丙酮:酮式43(二)存在烯醇式必須具備的條件

分子中亞甲基氫受兩個(gè)吸電子基團(tuán)影響酸性增強(qiáng)。2.形成烯醇式產(chǎn)生的雙鍵應(yīng)與羰基形成π-π共軛，使共軛體系有所擴(kuò)大和加強(qiáng)，內(nèi)能降低。3.可形成分子內(nèi)氫鍵，構(gòu)成穩(wěn)定性更大的螯合物。(二)存在烯醇式必須具備的條件分子中亞甲基氫44一、個(gè)別羥基酸（一）乳酸（二）蘋果酸（三）酒石酸（四）檸檬酸（五）水楊酸及其衍生物第三節(jié)幾種重要的取代羧酸一、個(gè)別羥基酸第三節(jié)幾種重要的取代羧酸45

二、個(gè)別羰基酸（一）丙酮酸（二）α-丁酮二酸-草酰乙酸（三）α-酮戊二酸（四）β-丁酮酸–乙酰乙酸

46酮體

β羥基丁酸、β-丁酮酸和丙酮，在醫(yī)學(xué)上稱為酮體。它是脂肪酸在肝中不完全氧化的產(chǎn)物。正常人的血液中酮體的含量低10mg·L-1。酮體β羥基丁酸、β-丁酮酸和丙酮，在醫(yī)學(xué)上47第十章取代羧酸第十章48

羧酸分子中烴基上的氫原子被其他原子或原子團(tuán)取代后的化合物稱為取代羧酸。

根據(jù)取代原子或原子團(tuán)的不同，取代羧酸分為：鹵代酸，羥基酸，羰基酸和氨基酸等。羧酸分子中烴基上的氫原子被其他原子或原子團(tuán)取代49COCOOHRCOOHCHOHRCOOHCHNH2RCOOHCHXR鹵代羧酸（halogenoacid）

羥基酸（hydroxyacid）

氨基酸（aminoacid）

羰基酸（carbonylacid）COCOOHRCOOHCHOHRCOOHCHNH2RCOOH50（本章主要討論羥基酸和酮酸）

第一節(jié)羥基酸羥基酸：分子中既含有羥基又含有羧酸兩種官能團(tuán)的化合物。

（本章主要討論羥基酸和酮酸）第一節(jié)羥基酸51羥基連接在苯環(huán)上的羥基酸稱為酚酸。羥基連接在脂肪烴基上的羥基酸稱為醇酸。羥基連接在苯環(huán)上的羥基酸稱為酚酸。羥基連接在脂肪烴基上的羥基52一、醇酸根據(jù)羥基和羧基的相對位置不同，醇酸分為α-羥基酸、β-羥基酸和γ-羥基酸。（一）醇酸的分類和命名一、醇酸根據(jù)羥基和羧基的53

醇酸的系統(tǒng)命名是以羧酸為母體，羥基為取代基，并用阿拉伯?dāng)?shù)字或希臘字母α、β、γ等標(biāo)明羥基的位置。一些醇酸常用俗名。醇酸的系統(tǒng)命名是以羧酸為母體，羥基為取代基，54第十章取代羧酸課件55HOCCH2COOH3-羧基-3-羥基戊二酸(檸檬酸,枸櫞酸)

citric

acidCOOHCH2COOHHCCH2COOH3-羧基-2-羥基戊二酸(異檸檬酸)

isocitric

acidCOOHCHCOOHHOHOCCH2COOH3-羧基-3-羥基戊二酸(檸檬酸,枸櫞酸56（二）醇酸的物理性質(zhì)（自學(xué)）（三）化學(xué)性質(zhì)：醇酸具有醇和羧酸的典型反應(yīng)，如羥基被氧化成羰基，能發(fā)生?；蝓セ磻?yīng)生成酯；羧基可以成鹽、成酯等。由于羥基與羧基的相互影響羥基酸又具有特殊性。

（二）醇酸的物理性質(zhì)（自學(xué)）（三）化學(xué)性質(zhì)：571.酸性pKa

羥基連接在脂肪烴基上，表現(xiàn)出-I效應(yīng)（吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)），一般醇酸的酸性強(qiáng)于相應(yīng)的羧酸；羥基離羧基越近，酸性越強(qiáng)。1.酸性pKa羥基連接在脂肪烴基上，表現(xiàn)出-58

有機(jī)化合物中原子間的相互影響可以用電子效應(yīng)和立體效應(yīng)來描述。電子效應(yīng)(electroniceffect)：分子中電子云密度的改變對物質(zhì)性質(zhì)的影響(誘導(dǎo)效應(yīng)、共軛效應(yīng))。立體效應(yīng)(stereoeffect)：分子的空間結(jié)構(gòu)對物質(zhì)性質(zhì)的影響，又叫做空間效應(yīng)。

有機(jī)化合物中原子間的相互影響可以用電子效應(yīng)59誘導(dǎo)效應(yīng)：因某原子或基團(tuán)的電負(fù)性而引起的電子云向某一方向移動(dòng)的效應(yīng)，稱為誘導(dǎo)效應(yīng)(以符號I表示)。誘導(dǎo)效應(yīng)：60CH3CH2CH2Cl產(chǎn)生原因：成鍵原子的電負(fù)性不同。本質(zhì)：極性共價(jià)鍵產(chǎn)生的電場引起鄰近價(jià)鍵電荷的偏移。特點(diǎn)：沿碳鏈傳遞，隨碳鏈增長迅速減弱或消失。比較標(biāo)準(zhǔn)：以H原子為標(biāo)準(zhǔn)。CH3CH2CH2Cl產(chǎn)生原因：成鍵原子的電負(fù)性不同。61吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)

-I效應(yīng)比較標(biāo)準(zhǔn)I=0斥電子誘導(dǎo)效應(yīng)

＋I(xiàn)效應(yīng)誘導(dǎo)效應(yīng)的相對強(qiáng)弱-NO2>-CN>–F>-Cl>–Br>-I>-OCH3>-CCH>-NHCOCH3>-

C6H5>-CH=CH2>-H>-CH3>-C2H5>-CH(CH3)2>-C(CH3)3吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)-I效應(yīng)比較標(biāo)準(zhǔn)I=0斥電子誘導(dǎo)效應(yīng)＋622.醇酸的脫水反應(yīng)

由于羧基和羥基之間的相互影響，使醇酸熱穩(wěn)定性較差，加熱時(shí)易發(fā)生脫水反應(yīng)。脫水方式隨羧基和羥基的位置不同而不同，產(chǎn)物當(dāng)然也不同。2.醇酸的脫水反應(yīng)

由于羧基和羥基之間的相互影響，63（1）α-醇酸的脫水反應(yīng)分子間脫水α-羥基丙酸丙交酯（1）α-醇酸的脫水反應(yīng)分子間脫水α-羥基丙酸丙交酯64（2）β-醇酸的脫水反應(yīng)分子內(nèi)脫水β-羥基丁酸2-丁烯酸（2）β-醇酸的脫水反應(yīng)分子內(nèi)脫水β-羥基丁酸2-丁烯酸65（3）γ，δ-醇酸的脫水反應(yīng)分子內(nèi)脫水

-丁內(nèi)酯（3）γ，δ-醇酸的脫水反應(yīng)分子內(nèi)脫水-丁內(nèi)酯66

-醇酸比-醇酸更易脫水，通常室溫下即可失水成內(nèi)酯，因此游離的-醇酸很難存在，通常以-醇酸鹽的形式保存。

-羥基丁酸鈉有麻醉作用，它具有術(shù)后病人蘇醒快的優(yōu)點(diǎn)。-羥基丁酸鈉-醇酸比-醇酸更易脫水，通常室溫下即可失水成673.醇酸的氧化反應(yīng)(-醇酸中的羥基比醇分子中的羥基更易于氧化）

3.醇酸的氧化反應(yīng)(-醇酸中的羥基比醇分子中的羥基更68醇酸在體內(nèi)的氧化通常由酶催化下進(jìn)行。醇酸在體內(nèi)的氧化通常由酶催化下進(jìn)行。694.α-醇酸的分解反應(yīng)

α-醇酸與稀硫酸共熱，羧基和α-C之間的鍵斷裂，分解為少一個(gè)碳原子的醛（或酮）和甲酸。若與濃硫酸共熱，則分解為醛（或酮）、一氧化碳和水。4.α-醇酸的分解反應(yīng)

α-醇酸與稀硫酸共熱，羧70（一）酚酸的命名

酚酸的命名是以芳酸為母體，并根據(jù)羥基在芳環(huán)上的位置給出相應(yīng)的命名。

二、酚酸（一）酚酸的命名

酚酸的命名是以芳酸為母體，并根據(jù)71第十章取代羧酸課件72（二）酚酸的性質(zhì)

1.酸性酚酸的酸性受誘導(dǎo)效應(yīng)、共軛效應(yīng)和鄰位效應(yīng)的影響，其酸性隨羥基與羧基的相對位置不同而表現(xiàn)出明顯差異。pKa（二）酚酸的性質(zhì)1.酸性pKa73

問題如何解釋：對-羥基苯甲酸的酸性比苯甲酸小，鄰-羥基苯甲酸的酸性最強(qiáng)，間-羥基苯甲酸則介于中間？

解釋：酚酸的酸性受誘導(dǎo)效應(yīng)、共軛效應(yīng)和鄰位效應(yīng)的影響。問題如何解釋：對-羥基苯甲酸的酸性比74

-I使酸性增強(qiáng)，+C使酸性減弱

由于對位上羥基與羧基相距較遠(yuǎn)，吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)很弱，主要是供電子共軛效應(yīng)占優(yōu)勢，使酸性減弱。

羥基處于間位時(shí)，主要是吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)占優(yōu)勢，但因間隔三個(gè)碳原子，影響大大減弱，使間-羥基苯甲酸的酸性比苯甲酸略有增強(qiáng)。-I使酸性增強(qiáng)，+C使酸性減弱75

羥基處于鄰位時(shí)表現(xiàn)出一種特殊的鄰位效應(yīng)，無論致活基團(tuán)還是致鈍基團(tuán)在鄰位（氨基除外）都使酸性增強(qiáng)，其作用機(jī)理復(fù)雜，可能存在電子效應(yīng)、立體效應(yīng)、氫鍵等多種因素。

a.由于鄰位的因空間位阻效應(yīng)，使得羧基不能與苯環(huán)共平面，吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)占優(yōu)勢，使酸性增強(qiáng)。羥基處于鄰位時(shí)表現(xiàn)出一種特殊的鄰位效應(yīng)，無論76

b.由于分子內(nèi)的氫鍵形成，增強(qiáng)了羧基中O-H的極性，離解后的質(zhì)子也不容易再和羧基負(fù)離子結(jié)合，而使酸性增強(qiáng)。b.由于分子內(nèi)的氫鍵形成，增強(qiáng)了羧基中O-H的772.酚酸的脫羧反應(yīng)

羥基在羧基鄰位或?qū)ξ环铀峒訜嶂寥埸c(diǎn)以上時(shí)，易脫羧生成酚和二氧化碳。

2.酚酸的脫羧反應(yīng)

羥基在羧基鄰位或?qū)ξ环铀峒訜嶂寥?83.苯環(huán)上的親電取代反應(yīng)

酚酸的苯環(huán)上同時(shí)含有羥基和羧基，而羥基是強(qiáng)的鄰對位定位取代基，在發(fā)生親電取代反應(yīng)時(shí)，新的取代基進(jìn)入的位置主要取決于羥基。3.苯環(huán)上的親電取代反應(yīng)酚酸的苯環(huán)上同時(shí)79第二節(jié)酮酸（Carbonicacid）

脂肪羧酸分子中烴基上的氫原子被氧原子替代后產(chǎn)生的氧代羧酸，可分為醛酸和酮酸。由于醛酸實(shí)際中應(yīng)用較少，所以我們在這兒只討論酮酸。第二節(jié)酮酸（Carbonicacid）脂80一、酮酸的分類和命名

根據(jù)酮基和羧基的相對位置不同，酮酸可分為α、β、γ……酮酸。酮酸的命名也是以羧酸為母體，酮基作取代基。一、酮酸的分類和命名根據(jù)酮基和羧基的相對位置不同，81二、酮酸的化學(xué)性質(zhì)（一）酸性由于羰基氧吸電子能力強(qiáng)于羥基，酮酸的酸性強(qiáng)于相應(yīng)的醇酸，更強(qiáng)于相應(yīng)的羧酸，并且α-酮酸比β-酮酸的酸性強(qiáng)。二、酮酸的化學(xué)性質(zhì)（一）酸性82（二）分解反應(yīng)

1.α-酮酸的分解反應(yīng)

在稀硫酸作用下，α-酮酸受熱發(fā)生脫羧反應(yīng)，生成少一個(gè)碳原子的醛。在濃硫酸作用下，α-酮酸分解出一氧化碳，生成少一個(gè)碳原子的羧酸。（二）分解反應(yīng)

1.α-酮酸的分解反應(yīng)

在稀硫酸83

2.β–酮酸

（1）脫羧反應(yīng)：比α–酮酸更易脫羧，微熱即發(fā)生

脫羧反應(yīng)生成酮，放出CO2。β–酮酸只能在低

溫下保存。

2.β–酮酸

（1）脫羧反應(yīng)：比α–酮酸更易脫羧，微熱84

β-酮酸分子易脫羧是由于酮基氧的－I效應(yīng)，以及酮基氧原子與羧基中的氫原子形成分子內(nèi)的氫鍵,并發(fā)生電子轉(zhuǎn)移，當(dāng)分子受熱時(shí)，即發(fā)生脫羧反應(yīng)形成烯