光學(xué)分析法：根據(jù)物質(zhì)發(fā)射的電磁輻射或電磁輻射與物質(zhì)相互作用而建立起來的一類分析化學(xué)方法。電磁輻射與物質(zhì)相互作用的方式：發(fā)射、吸收、反射、折射、散射、干涉、衍射、偏振等。光學(xué)分析法的分類：光譜法：基于物質(zhì)與輻射能作用時(shí)，測(cè)量由物質(zhì)內(nèi)部發(fā)生量子化的能級(jí)之間的躍遷而產(chǎn)生的發(fā)射、吸收或散射輻射的波長(zhǎng)和強(qiáng)度進(jìn)行分析的方法。非光譜法：基于物質(zhì)與輻射相互作用時(shí)，測(cè)量輻射的某些性質(zhì)，如折射、散射、干涉、衍射和偏振等變化的分析方法。非光譜法不涉及物質(zhì)內(nèi)部能級(jí)的躍遷，電磁輻射只改變了傳播方向、速度或某些物理性質(zhì)。光譜法的分類：原子光譜：由原子外層或內(nèi)層電子能級(jí)的變化產(chǎn)生的。表現(xiàn)形式：線光譜分子光譜：由分子中電子能級(jí)、振動(dòng)和轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)的變化產(chǎn)生的。表現(xiàn)形式：帶光譜原子光譜分析法：原子發(fā)射光譜法（AES）、原子吸收光譜法（AAS）、原子熒光光譜法（AFS）、X射線熒光光譜法（XFS）分子光譜分析法：紫外-可見分光光度法（UV-Vis）、紅外光譜法（IR）、分子熒光光譜法（MFS）、分子磷光光譜法（MPS）電磁輻射的基本性質(zhì)：波動(dòng)性、粒子性波動(dòng)性：電磁輻射以波動(dòng)形式傳播，例如：折射、衍射、偏振和干涉等現(xiàn)象。粒子性：電磁輻射的波動(dòng)性不能解釋輻射的發(fā)射和吸收現(xiàn)象，需要把輻射看作是微粒（光子）才能滿意地解釋。電磁輻射的能量是“量子化”的。這種能量的最小單位即為“光子”。紫外一可見區(qū)的光譜是由原子和分子外層電子的躍遷產(chǎn)生的。描述電子運(yùn)動(dòng)狀態(tài)的四個(gè)變：主量子數(shù)（n）、角量子數(shù)（I）、磁量子數(shù)（ml）、電子自旋量子數(shù)（ms）最低能量原理：np＞（n-1）d＞（n-2）f＞ns泡利不相容原理：在同一個(gè)原子中沒有也不可能有運(yùn)動(dòng)狀態(tài)完全相同的兩個(gè)電子存在，這就是泡利不相容原理。分子軌道和原子軌道的主要區(qū)別：在原子中，電子的運(yùn)動(dòng)只受1個(gè)原子核的作用，原子軌道是單核系統(tǒng)；而在分子中，電子則在所有原子核勢(shì)場(chǎng)作用下運(yùn)動(dòng)，分子軌道是多核系統(tǒng)。原子軌道的名稱用S、p、d…符號(hào)表示，而分子軌道的名稱則相應(yīng)地用Z、n3符號(hào)表示。幾個(gè)原子軌道可組合成幾個(gè)分子軌道：成鍵分子軌道、反鍵分子軌道、非鍵分子軌道有機(jī)化合物的紫外-可見吸收光譜決定于分子的結(jié)構(gòu)、分子軌道上的電子性質(zhì)在可見一紫外區(qū)的躍遷包括b-b*,n-（T*n-n*n-n*躍遷Z-Z躍遷：所需的能量最大，主要發(fā)生在真空紫外區(qū)，吸收譜帶都在200nm以下，飽和烴類只有b鍵，因此飽和烴的可見紫外吸收光譜由這類躍遷引起。n-Z*躍遷：發(fā)生在含有未成鍵孤對(duì)電子的雜原子的飽和烴分子中。由于n電子較b電子易激發(fā)，所以這種躍遷所需能量比22*肖低，但多數(shù)還是發(fā)生在200nm左右范圍內(nèi)。n-n躍和n-n躍遷是用可見一一紫外光度法研究有機(jī)物的最常見的躍遷類型。這類躍遷易發(fā)生，所需能量使吸收波長(zhǎng)都處在200nm以上的區(qū)域，所涉及的基團(tuán)都具有不飽和的n鍵。這種含n不飽和鍵的基團(tuán)稱為生色基團(tuán)。生色團(tuán)：分子中能吸收紫外或可見光的結(jié)構(gòu)單元稱為生色團(tuán)，其含有非鍵軌道和n分子軌道的電子體系能引起n-n和n-n7躍遷。;□（—（）--N=0助色團(tuán)：助色團(tuán)是一種能使生色團(tuán)吸收峰向長(zhǎng)波位移并增強(qiáng)其強(qiáng)度的官能團(tuán)，如一0H、一NH2、一SH及一些鹵族元素等。這些基團(tuán)中都含有孤對(duì)電子，它們能與生色團(tuán)中n電子相互作用，使n-n蹶遷的能量降低并引起吸收峰位移。紅移效應(yīng)：某些有機(jī)化合物經(jīng)取代反應(yīng)引入含有未共享電子對(duì)的基團(tuán)（一NH2、一0H、一Cl、一Br、一NR2、一OR、一SH、一SR等）之后，吸收峰的波長(zhǎng)入ma向長(zhǎng)波長(zhǎng)方向移動(dòng)，這種效應(yīng)稱為紅移效應(yīng)。這些會(huì)使某化合物的入ma向長(zhǎng)波長(zhǎng)方向移動(dòng)的基團(tuán)稱為向紅基團(tuán)。藍(lán)移效應(yīng)：某些生色團(tuán)（如C=0）的碳原子一端引入一些取代基（如一CH2、一CH2CH3等）之后，吸收峰的波長(zhǎng)會(huì)向短波長(zhǎng)方向移動(dòng)，這種效應(yīng)稱為藍(lán)移效應(yīng)。這些會(huì)使某化合物的入max向短波方向移動(dòng)的基團(tuán)稱為向藍(lán)基團(tuán)。透光度T,吸光度A=-lgT=lg（1/T）=lg（/）朗伯-比耳定律：定義：當(dāng)一束平行的單色光通過均勻溶液時(shí)，由于溶質(zhì)吸收光能，光的強(qiáng)度就要降低，這種現(xiàn)象稱為溶液對(duì)光的吸收作用，其吸光度與溶液的濃度和厚度的乘積成正比。紫外-可見吸收光譜用于定量分析的理論依據(jù)是吸收定律。它由朗伯定律和比耳定律聯(lián)合而成。A=Kcl式中，A一吸光度；C——溶液濃度I■■.■■液層總厚度；K——摩爾吸光系數(shù)，表明物質(zhì)對(duì)某一特定波長(zhǎng)光的吸收能力。兩種分析方式：波長(zhǎng)掃描，時(shí)間掃描紫外-可見吸收光譜法的應(yīng)用：定性分析，定量分析，配合物組成的研究，各類平衡常數(shù)的測(cè)定。有機(jī)化合物的定性分析：紫外吸收光譜相同，兩種化合物有時(shí)不一定相同，因?yàn)樽贤馕展庾V通常只有2~3個(gè)較寬的吸收峰，具有相同生色團(tuán)的不同分子結(jié)構(gòu)，導(dǎo)致不同分子結(jié)構(gòu)產(chǎn)生相同的紫外吸收光譜，但它們的吸光系數(shù)是有差別的，所有在比較入maX勺同時(shí)，還有比較它們的&max如果待測(cè)物和標(biāo)準(zhǔn)物的吸收波長(zhǎng)相同、吸光系數(shù)也相同，則可認(rèn)為兩者是同一物質(zhì)。紫外-可見分光光度定量分析的依據(jù)是Lambert-Beer定律在一般的比色法或分光光度法中，進(jìn)行定量分析的基本程序是：（1）做基線：以溶劑或試劑空白等作為參比溶液置入光路中。（2）將被測(cè)溶液置入光路中，儀器就可以指示出這一溶液的吸光度。4單組分樣品的分析：比較法，標(biāo)準(zhǔn)曲線法1光源（輻射源）：鴇絲燈（測(cè)可見區(qū)吸收）和氫燈或氘燈（測(cè)紫外區(qū)吸收）。2單色器：把來自光源的混合光分解為單色光并能隨意改變波長(zhǎng)的裝置，它是