◆知識(shí)要求11.掌握滴定分析法的基本術(shù)語(yǔ)及條件、滴定液濃度的表示、滴定液的配制和標(biāo)定方法、滴定分析的有關(guān)計(jì)算。2.熟悉滴定分析法的分類和滴定方式以及基準(zhǔn)物質(zhì)的條件。3.了解滴定分析法的特點(diǎn)。第1頁(yè)，共60頁(yè)?！裟芰σ笳_運(yùn)用滴定分析的計(jì)算公式進(jìn)行滴定分析的各種計(jì)算，并熟練掌握滴定液的配制和標(biāo)定以及物質(zhì)含量測(cè)定的操作技能。2第2頁(yè)，共60頁(yè)。第一節(jié)滴定分析概述一、滴定反應(yīng)的基本條件：1．反應(yīng)必須按化學(xué)反應(yīng)式定量完成，完成程度要求達(dá)到99.9％以上，不能有副反應(yīng)發(fā)生。2．反應(yīng)速率要快，反應(yīng)要求在瞬間完成，對(duì)于速率較慢的反應(yīng)，必須有適當(dāng)?shù)姆椒涌旆磻?yīng)速率，如加熱或加催化劑等措施來(lái)增大反應(yīng)速率。3．必須有適宜的指示劑或簡(jiǎn)便可靠的指示終點(diǎn)的方法確定終點(diǎn)。3第3頁(yè)，共60頁(yè)。第一節(jié)滴定分析概述二、滴定分析法的基本概念及分類（一）滴定分析法的基本概念滴定分析法：是將一種已知準(zhǔn)確濃度的試劑溶液(即滴定液)，滴加到被測(cè)物質(zhì)的溶液中，直到所加的試劑溶液與被測(cè)物質(zhì)按化學(xué)計(jì)量關(guān)系定量反應(yīng)完全為止，根據(jù)滴加的試劑溶液的濃度和體積，計(jì)算出被測(cè)物質(zhì)含量的方法。滴定液：是指已知準(zhǔn)確濃度的試劑溶液，又稱標(biāo)準(zhǔn)溶液。滴定：是指滴定液從滴定管滴加到被測(cè)物質(zhì)中的過(guò)程，稱作滴定。4第4頁(yè)，共60頁(yè)。第一節(jié)滴定分析概述化學(xué)計(jì)量點(diǎn)：當(dāng)?shù)渭拥牡味ㄒ号c被測(cè)物質(zhì)的量之間正好符合化學(xué)反應(yīng)式所表示的計(jì)量關(guān)系時(shí)，稱反應(yīng)到達(dá)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)。指示劑：在滴定過(guò)程中，通常在被測(cè)溶液中加入一種輔助試劑，利用它的顏色變化指示化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的到達(dá)，這種輔助試劑稱為指示劑。滴定終點(diǎn)：是指滴定過(guò)程中，指示劑恰好發(fā)生顏色變化的轉(zhuǎn)變點(diǎn)，稱作滴定終點(diǎn)。終點(diǎn)誤差：滴定終點(diǎn)是實(shí)驗(yàn)測(cè)量值，而化學(xué)計(jì)量點(diǎn)是理論值，兩者往往不一致，它們之間存在很小的差別，由此造成的誤差稱為終點(diǎn)誤差（或稱滴定誤差）。5第5頁(yè)，共60頁(yè)。第一節(jié)滴定分析概述（二）滴定分析法的分類與滴定方式1．滴定分析法的分類（1）酸堿滴定法：H++OH－

H2O（2）沉淀滴定法：：Ag++X－

AgX↓（3）配位滴定法：M+YMY式中M代表金屬離子，Y代表EDTA配位劑。（4）氧化還原滴定法：

2MnO+5C2O+16H+

2Mn2++10CO2↑+8H2O6第6頁(yè)，共60頁(yè)。第一節(jié)滴定分析概述2．滴定方式（1）直接滴定法：NaOH+HClNaCl+H2ONaCl+AgNO3AgCl↓+NaNO3（2）返滴定法：

CaCO3+2HCl（準(zhǔn)確、過(guò)量）CaCl2+CO2↑+H2OHCl（剩余）+NaOHNaCl+H2O7第7頁(yè)，共60頁(yè)。第一節(jié)滴定分析概述（3）置換滴定法：（4）間接滴定法：

8CaC2O4+2H+

H2C2O4+Ca2+第8頁(yè)，共60頁(yè)。第一節(jié)滴定分析概述三、基準(zhǔn)物質(zhì)與滴定液（一）基準(zhǔn)物質(zhì)基準(zhǔn)物質(zhì)是一種高純度的、其組成與它的化學(xué)式高度一致的化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定的物質(zhì)，能用于直接配制滴定液（或標(biāo)定滴定液）。

9第9頁(yè)，共60頁(yè)。第一節(jié)滴定分析概述基準(zhǔn)物質(zhì)必須符合下列要求：1．物質(zhì)的組成要與化學(xué)式完全符合，若含結(jié)晶水，其數(shù)目也應(yīng)與化學(xué)式符合，如硼砂Na2B4O7·10H2O等。2．物質(zhì)的純度要高，質(zhì)量分?jǐn)?shù)不低于0.999。3．物質(zhì)的性質(zhì)要穩(wěn)定，應(yīng)不分解、不潮解、不風(fēng)化、不吸收空氣中的二氧化碳和水、不被空氣中的氧氧化等。4．物質(zhì)的摩爾質(zhì)量要盡可能大，以減小稱量誤差。10第10頁(yè)，共60頁(yè)。第一節(jié)滴定分析概述課堂互動(dòng)

為什么基準(zhǔn)物質(zhì)的摩爾質(zhì)量大可以減小稱量誤差？試舉例說(shuō)明。11第11頁(yè)，共60頁(yè)。第一節(jié)滴定分析概述

（二）滴定液1．滴定液濃度的表示方法（1）物質(zhì)的量濃度：滴定液的濃度常用物質(zhì)的量濃度表示，物質(zhì)的量濃度是指單位體積滴定液中所含溶質(zhì)B的物質(zhì)的量，簡(jiǎn)稱濃度，以符號(hào)表示，即

式（3-1）

式中：為物質(zhì)B的物質(zhì)的量，單位為mol；為溶液的體積，單位為L(zhǎng)；為物質(zhì)的量濃度，單位是mol/L。12第12頁(yè)，共60頁(yè)。第一節(jié)滴定分析概述

物質(zhì)的量的計(jì)算：

式（3-2）

式中：為B物質(zhì)的物質(zhì)的量，單位為mol；為B物質(zhì)的質(zhì)量，單位為g；為B物質(zhì)的摩爾質(zhì)量，單位是g/mol。

13第13頁(yè)，共60頁(yè)。第一節(jié)滴定分析概述（2）滴定度：在日常分析工作中，也常用滴定度表示滴定液的濃度。滴定度是指每毫升滴定液相當(dāng)于被測(cè)物質(zhì)的質(zhì)量，以表示，其中右下角斜線上方的T表示滴定液的分子式，斜線下方的B表示被測(cè)物質(zhì)的分子式。滴定度與被測(cè)物質(zhì)質(zhì)量的關(guān)系式為：

式（3-3）

14

第14頁(yè)，共60頁(yè)。第一節(jié)滴定分析概述2.滴定液的配制與標(biāo)定方法（1）滴定液的配制1）直接配制法：準(zhǔn)確稱取一定量的基準(zhǔn)物質(zhì)，用適當(dāng)?shù)娜軇┤芙夂?，定量轉(zhuǎn)移至容量瓶中，用溶劑稀釋至刻線，根據(jù)基準(zhǔn)物質(zhì)的質(zhì)量和溶液的體積，即可計(jì)算出滴定液的準(zhǔn)確濃度。2）間接配制法：先將物質(zhì)配成近似所需濃度的溶液，再用基準(zhǔn)物質(zhì)或另一種滴定液來(lái)確定該溶液的準(zhǔn)確濃度。15第15頁(yè)，共60頁(yè)。第一節(jié)滴定分析概述課堂互動(dòng)

請(qǐng)討論用直接配制法、間接配制法配制滴定液各應(yīng)選擇用什么天平稱量和用什么量器測(cè)量溶液的體積，為什么？16第16頁(yè)，共60頁(yè)。第一節(jié)滴定分析概述（2）滴定液的標(biāo)定利用基準(zhǔn)物質(zhì)或已知準(zhǔn)確濃度的溶液來(lái)確定另一種滴定液濃度的過(guò)程稱為標(biāo)定。常用的標(biāo)定方法有下面兩種：1）基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定法①多次稱量法；②移液管法2）比較法標(biāo)定17第17頁(yè)，共60頁(yè)。第一節(jié)滴定分析概述【點(diǎn)滴積累】

1．滴定反應(yīng)必須符合的基本條件是①反應(yīng)必須按化學(xué)反應(yīng)式定量完成；②反應(yīng)速率要快，反應(yīng)要求在瞬間完成；③必須有適宜的指示劑或簡(jiǎn)便可靠的方法確定終點(diǎn)。2．滴定液是滴定分析中用于測(cè)定樣品含量的一種標(biāo)準(zhǔn)溶液，其濃度的表示方法有兩種①物質(zhì)的量濃度（國(guó)家法定計(jì)量單位）；②滴定度（藥物分析或生產(chǎn)實(shí)際中應(yīng)用較多），兩種濃度可以相互進(jìn)行換算。3.化學(xué)計(jì)量點(diǎn)是理論值，滴定終點(diǎn)實(shí)驗(yàn)測(cè)定值，兩者之間的差稱作終點(diǎn)誤差。4.凡是基準(zhǔn)物質(zhì)可以用直接法配制滴定液反之只能用間接配制滴定液。5.凡是間接法配置的滴定液必須進(jìn)行標(biāo)定，標(biāo)定方法有基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定法和比較法標(biāo)定。前者準(zhǔn)確度比后者高。18第18頁(yè)，共60頁(yè)。第二節(jié)滴定分析計(jì)算一、滴定分析計(jì)算的依據(jù)在滴定分析中設(shè)B為被測(cè)物質(zhì)，T為滴定液，其滴定反應(yīng)可用下式表示：

bB+tTcC+dD（被測(cè)物）（滴定液）（生成物）當(dāng)?shù)味ㄟ_(dá)到化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，tmolT物質(zhì)恰好與bmolB物質(zhì)完全反應(yīng)，即被測(cè)物質(zhì)（B）與滴定液（T）的物質(zhì)的量之比等于各物質(zhì)的系數(shù)之比：即：式（3-4）19第19頁(yè)，共60頁(yè)。第二節(jié)滴定分析計(jì)算二、滴定分析計(jì)算的基本公式（一）滴定液配制的計(jì)算公式

溶液在配制前后物質(zhì)的量是相等的（配制前）=（配制后）如果配制前物質(zhì)的狀態(tài)是固體，則：

如果配制前物質(zhì)的狀態(tài)是液體，則：

20第20頁(yè)，共60頁(yè)。第二節(jié)滴定分析計(jì)算（二）滴定液標(biāo)定的計(jì)算公式由式(3-4)得用基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定滴定液的計(jì)算公式：

用比較法標(biāo)定滴定液的計(jì)算公式：

21第21頁(yè)，共60頁(yè)。第二節(jié)滴定分析計(jì)算（三）滴定度與物質(zhì)的量濃度的相互換算公式

當(dāng)消耗滴定液為1ml時(shí)，所計(jì)算得到的被測(cè)物的質(zhì)量，即為滴定液對(duì)被測(cè)物質(zhì)的滴定度：

22第22頁(yè)，共60頁(yè)。第二節(jié)滴定分析計(jì)算

（四）測(cè)定被測(cè)物質(zhì)含量的計(jì)算公式被測(cè)物質(zhì)的含量用質(zhì)量分?jǐn)?shù)表示。質(zhì)量分?jǐn)?shù)是指供試品中所含純物質(zhì)的質(zhì)量，用表示，其公式為：

式（3-10）

23為供試品中純物質(zhì)的質(zhì)量，單位為g；為供試品取樣量，單位為g。第23頁(yè)，共60頁(yè)。第二節(jié)滴定分析計(jì)算1．利用被測(cè)物質(zhì)的摩爾質(zhì)量計(jì)算被測(cè)物質(zhì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)由式（3-7）和式（3-10）得：式（3-11a）如果體積的單位為ml，則：式（3-11b）質(zhì)量分?jǐn)?shù)也可以用含量百分?jǐn)?shù)表示，則：式（3-11c）24第24頁(yè)，共60頁(yè)。第二節(jié)滴定分析計(jì)算

2．利用滴定度計(jì)算被測(cè)物質(zhì)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)由式（3-3）和式（3-10）得：25則式（3-12a）可表示為：

式（3-12c）式（3-12a）式（3-12b）藥物分析中藥物含量常用百分含量表示，則＝F

＝校正因子用F表示：第25頁(yè)，共60頁(yè)。第二節(jié)滴定分析計(jì)算

263．計(jì)算被測(cè)溶液的質(zhì)量濃度被測(cè)物質(zhì)為液體時(shí)，其含量常用質(zhì)量濃度表示，單位為g/ml由式（3-11a）得

式(3-13)由式（3-12b）得

式(3-14)第26頁(yè)，共60頁(yè)。第二節(jié)滴定分析計(jì)算三、滴定分析計(jì)算實(shí)例（一）滴定液配制的計(jì)算實(shí)例

例3準(zhǔn)確稱取120℃干燥至恒重的基準(zhǔn)重鉻酸鉀2.4520g，加適量水溶解后，定量轉(zhuǎn)移到500m1容量瓶中，并加水稀釋至刻線，搖勻。試求該重鉻酸鉀滴定液的物質(zhì)的量濃度。

例4欲配制0.01667mol/L重鉻酸鉀滴定液1000.00m1，應(yīng)稱取基準(zhǔn)重鉻酸鉀的質(zhì)量多少克？27第27頁(yè)，共60頁(yè)。第二節(jié)滴定分析計(jì)算

例5已知濃鹽酸的密度為1.19kg/L，其中HCl含量為37%（g/g），試求該HCl溶液的物質(zhì)的量濃度。若要配制0.1mol/L的HCl溶液500m1，應(yīng)取濃HCl多少m1？

例6今有NaOH溶液（0.1018mol/L）500.00m1，欲將其稀釋成0.1000mol/L的溶液，問(wèn)需向溶液中加多少毫升純化水？28第28頁(yè)，共60頁(yè)。第二節(jié)滴定分析計(jì)算（二）滴定液標(biāo)定的計(jì)算實(shí)例例7精密稱取基準(zhǔn)物質(zhì)無(wú)水碳酸鈉0.1326g，置250m1錐形瓶中，加純化水適量，溶解完全后，用待標(biāo)定的鹽酸溶液滴定，消耗鹽酸溶液24.51m1，試求該鹽酸溶液的物質(zhì)的量濃度。例8精密量取待標(biāo)定的鹽酸溶液20.00m1置250m1錐形瓶中，用NaOH滴定液（0.1016mol/L）滴定至終點(diǎn)，消耗NaOH滴定液20.48m1，試求該鹽酸溶液的物質(zhì)的量濃度。29第29頁(yè)，共60頁(yè)。第二節(jié)滴定分析計(jì)算（三）滴定度與物質(zhì)量濃度的相互換算的計(jì)算實(shí)例例9用0.1mol/L鹽酸滴定液測(cè)定氧化鈣含量，計(jì)算每1ml0.1mol/L鹽酸滴定液相當(dāng)于被測(cè)物質(zhì)氧化鈣的質(zhì)量（HCl/CaO）。例10已知某HCl溶液對(duì)CaO的滴定度為0.005608g/ml，試計(jì)算該HCl溶液的物質(zhì)的量濃度。30第30頁(yè)，共60頁(yè)。第二節(jié)滴定分析計(jì)算（四）被測(cè)物質(zhì)含量的計(jì)算實(shí)例1．利用被測(cè)物質(zhì)的摩爾質(zhì)量計(jì)算被測(cè)物質(zhì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)例11用AgNO3滴定液測(cè)定氯化鈉含量：精密稱取供試品氯化鈉0.1925g，加水溶解，并加指示劑適量，用AgNO3滴定液（0.1000mol/L）滴定至終點(diǎn)，消耗AgNO3溶液24.00ml，計(jì)算供試品含氯化鈉的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。

例12用NaOH測(cè)定草酸含量：精密稱取供試品草酸（H2C2O4

）0.1233g，加水溶解，并加指示劑適量，用NaOH滴定液（0.1022mol/L）滴定至終點(diǎn)，消耗NaOH溶液23.34ml，計(jì)算供試品含草酸的含量百分?jǐn)?shù)。31第31頁(yè)，共60頁(yè)。第二節(jié)滴定分析計(jì)算2．利用滴定度計(jì)算被測(cè)物質(zhì)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)例13用AgNO3滴定液測(cè)定氯化鈉含量：精密稱取供試品氯化鈉0.1925g，加水溶解，并加指示劑適量，用AgNO3滴定液（0.1000mol/L）滴定至終點(diǎn)，消耗AgNO3溶液24.00ml，每1mlAgNO3滴定液（0.1mol/L）相當(dāng)于5.844mg的氯化鈉。計(jì)算供試品中氯化鈉的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。32第32頁(yè)，共60頁(yè)。第二節(jié)滴定分析計(jì)算例14用NaOH測(cè)定草酸含量：精密稱取草酸（H2C2O4

）0.1233g，加水溶解，并加指示劑適量，用NaOH滴定液（0.1022mol/L）滴定至終點(diǎn)，消耗NaOH溶液23.34ml。試計(jì)算（1）每1ml0.1000mol/LNaOH滴定液相當(dāng)于草酸（H2C2O4

）多少mg？（2）計(jì)算供試品草酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)；（3）用含量百分?jǐn)?shù)表示供試品草酸的含量。33第33頁(yè)，共60頁(yè)。第二節(jié)滴定分析計(jì)算3．計(jì)算被測(cè)溶液的質(zhì)量濃度例15量取濃度約為30%的H2O2供試品溶液1.00ml，置于250ml容量瓶中，加水稀釋至刻度，充分搖勻后移取25.00ml，置250ml錐形瓶中，加3mol/LH2SO45ml及1mol/LMnSO4溶液2～3滴，用0.02mol/LKMnO4滴定液滴定至溶液顯持續(xù)的淡紅色30秒不褪為終點(diǎn)。已知：消耗KMnO4滴定液的體積為18.08ml，KMnO4滴定液濃度為0.02015mol/L，1ml0.02mol/LKMnO4滴定液相當(dāng)于1.701mg的H2O2

。試計(jì)算供試品溶液H2O2的質(zhì)量濃度。34第34頁(yè)，共60頁(yè)。第二節(jié)滴定分析計(jì)算（五）估算應(yīng)稱物質(zhì)質(zhì)量的計(jì)算實(shí)例例16標(biāo)定鹽酸滴定液時(shí)，為使0.1mol/L鹽酸滴定液消耗在20～24m1之間，問(wèn)應(yīng)稱取基準(zhǔn)物質(zhì)無(wú)水Na2CO3多少g？35第35頁(yè)，共60頁(yè)。第二節(jié)滴定分析計(jì)算

（六）估算消耗滴定液體積的計(jì)算實(shí)例

例17精密稱取鹽酸普魯卡因(C13H20N2O2·HCl)0.5612g，采用永停滴定法滴定。滴定時(shí)，將滴定管尖端插入液面下約2/3處，用0.1mol/L亞硝酸鈉滴定液迅速滴定，隨滴隨攪拌，至近終點(diǎn)時(shí)將滴定管尖端提出液面，用少量水淋洗，繼續(xù)緩緩滴定至滴定終點(diǎn)。1ml0.1mol/L亞硝酸鈉滴定液相當(dāng)于鹽酸普魯卡因(C13H20N2O2·HCl)0.02728g，試估算消耗亞硝酸鈉滴定液多少ml？36第36頁(yè)，共60頁(yè)。第二節(jié)滴定分析計(jì)算點(diǎn)滴積累

1．滴定分析計(jì)算的主要公式是計(jì)算依據(jù)：可根據(jù)此公式推出滴定分析中各種計(jì)算公式，來(lái)解決滴定分析的有關(guān)計(jì)算。2．滴定分析計(jì)算時(shí)應(yīng)注意化學(xué)計(jì)量系數(shù)表示：記住所求物質(zhì)的化學(xué)計(jì)量系數(shù)一定是寫在分子上，已知物質(zhì)的化學(xué)計(jì)量系數(shù)一定是寫在分母上。3.計(jì)算時(shí)注意單位的統(tǒng)一。

4.當(dāng)用滴定度計(jì)算含量時(shí)，如規(guī)定濃度與實(shí)際濃度不等，應(yīng)用校正因子校正。37第37頁(yè)，共60頁(yè)。酸堿滴定曲線及指示劑選擇第38頁(yè)，共60頁(yè)。酸堿滴定曲線：以滴定過(guò)程中滴定劑用量或中和反應(yīng)百分?jǐn)?shù)為橫坐標(biāo)，以所得混合溶液的pH值為縱坐標(biāo)，繪出的一條溶液pH隨滴定劑的加入量而變化的曲線。利用此曲線就可正確地選擇指示劑，使指示劑的變色點(diǎn)與滴定反應(yīng)的計(jì)量點(diǎn)盡量相符。

用途：討論各種類型酸堿滴定的曲線和指示劑的選擇。第39頁(yè)，共60頁(yè)。一、強(qiáng)酸強(qiáng)堿滴定以0.1000mol·L-1NaOH滴定0.1000mol·L-1HCl20.00ml為例，說(shuō)明滴定過(guò)程中溶液pH值的變化情況。

（2）滴定開始至計(jì)量點(diǎn)前，溶液的酸度取決于剩余HCl的濃度。當(dāng)?shù)稳隢aOH溶液19.80ml（即滴定誤差為-1%）時(shí)，溶液的[H+]為：（1）滴定前，溶液的[H+]等于HCl的原始濃度

[H+]＝0.1000

mol·L-1pH＝1.00pH＝3.30當(dāng)?shù)稳隢aOH溶液19.98ml（即即滴定誤差為-0.1%）時(shí)pH＝4.30第40頁(yè)，共60頁(yè)。（3）計(jì)量點(diǎn)時(shí)，溶液的組成為NaCl，溶液的[H+]由水的解離決定：[H+]＝[OH-]＝1.00×l0-7mol·L-1pH＝7.00（4）計(jì)量點(diǎn)后，溶液的組成為NaCl+NaOH,溶液的[H+]取決于過(guò)量的NaOH濃度。如當(dāng)?shù)稳隢aOH溶液20.02m1（即滴定誤差為0.1%）時(shí)，溶液的[OH-]為pOH＝4.3pH＝9.7第41頁(yè)，共60頁(yè)。0.1000mol·L-1Na0H滴定0.1000mol·L-1HClpH值的變化

加入Na0H/mL剩余HCl/mL過(guò)量NaOH/mLpH0.0020.001.0018.002.002.2819.800.203.3019.980.024.320.000.007.0020.020.029.720.200.2010.7022.002.0011.70突躍范圍4.3第42頁(yè)，共60頁(yè)。12100806040200050100150200甲基橙3.1~4.4甲基紅4.4~6.2酚酞8.0～9.6pH值滴定百分?jǐn)?shù)0.1000mol·L-1NaOH滴定0.1000mol·L-1HClpH值及曲線變化

計(jì)量點(diǎn)ΔpH=5.4指示劑：酚酞甲基紅（甲基橙）第43頁(yè)，共60頁(yè)。12100806040200050100150200甲基橙3.1~4.4甲基紅4.4~6.2酚酞8.0～9.6pH值滴定百分?jǐn)?shù)0.1000mol·L-1HCl滴定0.1000mol·L-1Na0HpH值及曲線變化

計(jì)量點(diǎn)ΔpH=5.4指示劑：甲基紅第44頁(yè)，共60頁(yè)。強(qiáng)酸堿滴定曲線pH1210864200100200%滴定百分?jǐn)?shù),T%9.7sp+0.1%4.3sp-0.1%sp

7.0突躍9.0

5.04.09.88.03.1*6.2*4.4PPMRMO0.10mol·L-1NaOH滴定0.10mol·L-1HCl0.10mol·L-1HCl滴定0.10mol·L-1NaOH第45頁(yè)，共60頁(yè)。不同濃度的強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸的滴定曲線NaOH↓HCl0100200%

pH1210864210.79.78.77.05.34.33.3PPMRMO5.04.49.06.24.43.1.01mol·L-1

0.1mol·L-1

1mol·L-1濃度增大10倍，突躍增加2個(gè)pH單位。第46頁(yè)，共60頁(yè)。

一般在測(cè)定時(shí)，不宜使用濃度太小的標(biāo)準(zhǔn)溶液，樣品溶液也盡量不要太稀。但是酸堿的濃度過(guò)高雖然有利于指示劑的選擇，但每滴溶液中所含的滴定劑的物質(zhì)的量較多，在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近同樣多加或少加半滴標(biāo)準(zhǔn)溶液，引起的誤差就較大。所以通常滴定劑和樣品的濃度應(yīng)在0.1～0.5mol·L-1之間。第47頁(yè)，共60頁(yè)。二、一元弱酸（堿）滴定（1）滴定前，溶液的[H+]等于HAc的原始濃度pH＝2.89（2）滴定開始至計(jì)量點(diǎn)前，溶液的酸度取決于剩余HAc和生成的NaAc濃度。當(dāng)?shù)稳隢aOH溶液19.80ml（即滴定誤差為：-1%）時(shí)，溶液的[H+]按緩沖溶液計(jì)算：pH=pKa

以0.1000mol·L-1NaOH滴定0.1000mol·L-1HAc20.00ml為例，說(shuō)明滴定過(guò)程中溶液pH值的變化情況。第48頁(yè)，共60頁(yè)。（3）計(jì)量點(diǎn)時(shí)，溶液的組成為NaAc，溶液的[H+]由NaAc水的解離決定（4）計(jì)量點(diǎn)后，溶液的組成為NaCl+NaOH,溶液的[H+]取決于過(guò)量的NaOH濃度。如當(dāng)?shù)稳隢aOH溶液20.02m1（即滴定誤差為0.1%）時(shí)，溶液的[OH-]為pOH＝4.3pH＝9.7滴定曲線、滴定突越及指示劑的選擇pOH＝5.28pH＝8.72第49頁(yè)，共60頁(yè)。0.1000mol·L-1Na0H滴定0.1000mol·L-1HAcpH值的變化

加入Na0H/mL剩余HAc/mL過(guò)量NaOH/mLpH0.0020.002.8918.002.005.719.800.206.719.980.027.720.000.008.7220.020.029.720.200.2010.722.002.0011.7040.0020.0012.5突躍范圍2第50頁(yè)，共60頁(yè)。12100806040200050100150200甲基橙3.1~4.4甲基紅4.4~6.2酚酞8.0～9.6pH值滴定百分?jǐn)?shù)0.1000mol·L-1NaOH滴定0.1000mol·L-1HAcpH值及曲線變化

計(jì)量點(diǎn)ΔpH=2.0指示劑：酚酞甲基紅（甲基橙）第51頁(yè)，共60頁(yè)。1）滴定前，曲線起點(diǎn)；2）滴定開始時(shí)，溶液pH變化；3）繼續(xù)滴加NaOH，溶液形成緩沖體系，曲線變化平緩；4）接近化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，pH變化加快；滴定相同濃度的HAc滴定曲線討論：5）化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前后產(chǎn)生pH突躍，與強(qiáng)酸相比，突躍變??；6）隨著弱酸Ka變小，突躍變小，Ka

在10-9左右突躍消失;7）滴定條件：cKa≥10-8第52頁(yè)，共60頁(yè)。三、多元酸和多元堿的滴定

用強(qiáng)堿滴定多元酸或強(qiáng)酸滴定多元堿時(shí)，多元酸或多元堿其在溶液中分步解離。第53頁(yè)，共60頁(yè)。討論：0.1000mol·L-1HCl滴定0.05000mol·L-1Na2CO3

滴定反應(yīng)分二步進(jìn)行，

CO32-+H+HCO3-HCO3-+H+H2CO3CO32-和HCO3-的解離常數(shù)分別為：Kb1＝KW/Ka2＝1.00×l0-14/(4.68×l0-11)＝2.14×10-4Kb2＝KW/Ka1＝1.00×l0-14/(4.47×l0-7)＝2.24×10-8第54頁(yè)，共60頁(yè)。第一計(jì)量點(diǎn)時(shí)的產(chǎn)物為NaHCO3，溶液的pH值近似為CO32-+H+HCO3-pH＝1/2(pKa1+pKa2)＝1/2(6.35+10.33)＝8.3

可選擇酚酞作指示劑