第第4頁,共4頁南開大學(xué)2003年研究生入學(xué)考試試題考試科目：分析化學(xué) 專業(yè)：分析化一、選擇題（每小題1分，共10分）以下情況產(chǎn)生的誤差屬于系統(tǒng)誤差的是（）稱量時(shí)讀錯(cuò)了砝碼 B.試劑中含有少量干擾測定的離C.滴定時(shí)有溶液濺出 D.滴定管讀數(shù)最后一位估測不準(zhǔn)EDTAZn2+,Ca2+pH=5–6Zn2+EDTApH=10Ca2+，其結(jié)果（）偏高 B.偏低 C.無影響 D.可能偏高，也可能偏3.銀量法測定NaCl+Na3PO4混合溶液的Cl-，應(yīng)選的指示劑為（）A.K2Cr2O7 B.NH4Fe(SO4)2 C.熒光黃 D.曙紅以下論述正確的是（）單次測定偏差的代數(shù)和為零 B.總體平均值就是真C.偏差用S表示 D.隨機(jī)誤差有單向性Na3PO4HClpH=7.20Na3PO4HCl(nNaPO:nHCl)應(yīng)當(dāng)是（）3 4A.1:1 B.1:2 C.2:3 D.3:2Pb2+PbCrO4KI，Na2S2O3nPb2+:nS2O32-時(shí)是（）A.1:1 B.1:2 C.1:3 D.1:6pH=5.0EDTAZn2+,pZn(）只與lgK′ZnY有關(guān) B.只與lgC(Zn)有C.與lgK′ZnY和lgC(Zn)均有關(guān) D.上述說法都不采用BaSO4重量法測定Ba2+時(shí)，若沉淀帶下了Fe2(SO4)3，結(jié)果將（A.偏高 B.偏低 C.無影響 D.可能偏高，也可能偏低某溶液可能含有NaOH和各種磷酸鹽，今用一HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，以PP為指示劑用去12.34ml，若改用MO為指示劑，則需20.24ml，此混合溶液的組成是（）A.Na3PO4 B.Na3PO4+NaOH C.Na3PO4+Na2HPO4 D.Na2HPO4+NaH2PO4以下敘述正確的是（）HClNaOH，PPNaOHHCl，MOHClNaOHHClpH差為負(fù)值。NH4+，若采用H3BO3HClMO二、填空題（12）分析測定中系統(tǒng)誤差的特點(diǎn)是 .在Fe3+Al3+Ca2+Mg2+混合溶液中，用EDTA法測定Fe3+Al3+含量時(shí)，為了消Ca2+、Mg2+的干擾，最簡便的方法.0.2000g0.008330mol/LK2Cr2O725.00ml，F(xiàn)e2O3的百分含量為（M(Fe2O3)=159.7）在1L0.10mol/LHAc溶液中加入 g固體NaAc溶液的pH為5.04.(pKHAc=4.74,M(NaAc)=82.03)MA應(yīng)，計(jì)算其溶解度的公式為 .今欲配制pZn為11.0的溶液，若控制pH為5.5，在20.00ml 0.020mol/LZn2+溶液中，應(yīng)加入同體積濃度為Y(H)==5.5）

EDTA溶液（lgKZnY=16.5,pH=5.5時(shí)lgα間接碘量法測定銅，加入NH4HF2的作用是 .用摩爾法測定的Cl-含量時(shí)，酸度過高，將;堿性太強(qiáng)，將 三、簡要回答下列問題（8分）EDTAFe3+Ca2+Mg2+都可以掩蔽Fe3+Fe3+Bi3+存在的時(shí)，恰恰相反，即抗壞Fe3+KCN則不能掩蔽，說明理由。標(biāo)定NaOH溶液的濃度，若采用（1）部分風(fēng)化的H2C2O4·2H2O （2）含有少中性雜質(zhì)的H2C2O4·2H2O，則標(biāo)定所得的濃度偏高、偏低還是準(zhǔn)確，為什么？四、計(jì)算題（20分）Pb3O4HClK2Cr2O7使Pb2+沉淀為PbCrO412.0mlPb3O4（M(Pb3O4)=685.6）0.1000mol/LNaOH0.1000mol/LHCl0.2000mol/L算計(jì)量點(diǎn)時(shí)溶液的pH值，若終點(diǎn)比計(jì)量點(diǎn)低0.5pH單位，計(jì)算終點(diǎn)誤差。(pKNH3=4.74)pH=0.5XO2.0×10-4mol/LEDTA2.0×10-4mol/LPb2+pH=HANaAc用那種緩沖劑好？（[Ac]=0.10mol/L（已知lgKPb=18.0,Pb(Ac)2的g1=1.9,lgβ2=3.3,pKHAc=4.74,pH=5.0lgαY(H)=6.6,pPbt(XO)=7.0）五、方案設(shè)計(jì)（寫明主要步驟、重要條件、滴定劑、指示劑等（10分）Fe3+、Al3+、Zn2+混合液中各離子的測定（絡(luò)合滴定法。(lgKFe()Y=25.1,lgKAlY=16.1,lgKZnY=16.5)ⅢMnSO4+MnO2（固體）混合物中兩者的測定（氧化還原滴定法。儀器分析部分一、單項(xiàng)選擇題（每小題1分，共15分）1.下列元素光譜的復(fù)雜程度順序是（A.La<Fe<Mg<K B.K<Mg<Fe<La C.Mg<K<La<Fe D.K<Mg<La<Fe色頻區(qū)的電磁輻射的能量相當(dāng)于（）A.核能級的躍遷 B.核自旋能級的躍遷C.內(nèi)層電子的躍遷 D.電子自旋能級的躍遷原子吸收光譜線的絡(luò)侖磁變寬是由下列那種原因產(chǎn)生的（A.原子的熱運(yùn)動 B.原子在激發(fā)態(tài)時(shí)的停留時(shí)間C.原子與其它粒子的碰撞 D.原子與同類原子的碰撞原子吸收法測定鈉時(shí)，常加入1%的鉀鹽溶液，其作用是（A.釋放劑 B.消電離劑 C.提高火焰溫度 D.減少背景下列化合物中含有、、σ-σ*躍遷的化合物是（ A.一氯甲烷 B.丙酮 C.丁二烯 D.二甲苯下述條件適合于摩爾比法測定絡(luò)合物組成的是（A.固定金屬離子濃度 B.和顯色劑濃度不變C.以[M]/(CR+CM)確定絡(luò)合物組成 D.以[R]/(CR+CM)確定絡(luò)合物組7.二氧化碳分子的平動、轉(zhuǎn)動和振動的自由度數(shù)目分別為（）A.3，2，4 B.2，3,4 C.3，4,2 D.4，2，3在醇類化合物中，O-H伸縮振動隨溶液濃度的增加向低波數(shù)移動的原因是（A.誘導(dǎo)效應(yīng) B.溶液極性增大 C.形成分子間氫鍵 D.振動偶合在下列化合物中質(zhì)子化學(xué)位移（δ）最大值是（A.CH3Br B.CH4 C.CH3I D.CH3F在電勢分析法中，其電極電勢應(yīng)與待測離子的濃度（）成正比 B.符合能斯特公式關(guān)系C.的對數(shù)成正比 D.符合擴(kuò)散電流公式的關(guān)系下列電化學(xué)分析方法中，不需要標(biāo)準(zhǔn)物的方法是（）電勢分析法 B.極譜法 C.庫侖滴定法 D.伏安12.在正相色譜中，正己烷、正己醇和苯的洗脫順序是（）A.正己烷、苯、正己醇 B.正己烷、正己醇、C.正己醇、苯、正己烷 D.苯、正己烷、正己氣相色譜法測定啤酒中微量硫化物的含量，最合適的檢測器（）熱導(dǎo)池 B.電子捕獲 C.火焰光度 D.紫外下列化合物含CHON和S，試指出那一種化合物的分子離子峰為奇數(shù)（A.C6H6 B.C8H2NO2 C.C4H2N6O D.C6H10O2SMM+21:1，則分子中一定含有（）一個(gè)溴原子 B.一個(gè)氧原子 C.兩個(gè)氯原子 D.兩個(gè)溴原二、多項(xiàng)選擇題（10分）原子發(fā)射光譜、原子吸收光譜和原子熒光光譜三者共同之處（）都是原子光譜 B.都涉及原子外層價(jià)電子躍C.都是無機(jī)物金屬元素分析 D.都具備多元素同時(shí)測定能在紅外光譜法中常用的溶劑有（）A.CCl4 B.CS2 C.CHCl3 D.CDCl3紫外—可見分光光度法的應(yīng)用包括（）B.絡(luò)合物研究C.D.4.影響離子選擇電極響應(yīng)時(shí)間的因素是（）A.攪拌速度 B.敏感膜性質(zhì) C.待測離子濃度 D.共存離5.在色譜法中影響相對保留值的因素有（）A.柱長 B.柱溫 C.固定相種類 D.載氣種三、填空題（35分）1.根據(jù)光譜選律，下列四種躍遷中 32S1/2––32P1/2、32D5/2––32P1/2、32D5/2––32P3/2及32P1/2––32D3/2能產(chǎn)生躍遷的。發(fā)射光譜分析法的定量關(guān)系式 內(nèi)標(biāo)法的定量關(guān)系式 。光譜儀的色散率與光譜的級次成 比，與光柵常數(shù)成 比。具有共扼體系的化合物，其紫外吸收光譜隨共扼雙鍵數(shù)目的增多，最大吸收波長 移，且摩爾吸光系數(shù) 。已知有色絡(luò)合物在一定波長下用2cm吸收池測定時(shí)其透光率T=0.60若在相同條件下改用1cm吸收池測定，吸光度A為 ，用3cm吸收池測定，T 。今有兩種有色絡(luò)合物X和Y，已知其透過率關(guān)系為則其吸光度關(guān)。某分光光度計(jì)的儀器測量誤差△T=0.02，當(dāng)測的透光率T=70%時(shí)，則引起的濃度相對誤差為 。使用60MHz核磁共振儀某化合物中的質(zhì)子和四甲基硅烷之間的頻率差為該質(zhì)子的化學(xué)位移= 。在核磁共振波譜法中，高能態(tài)核通過 過程回到低能態(tài)；由于自旋偶合裂分化合物CH3CHO中CHO上的質(zhì)子將分裂為 重峰，其強(qiáng)度比為 。在電勢滴定法中，以E–V繪制滴定曲線，滴定終點(diǎn)曲線為 ；當(dāng)以△2E/△V2-V繪制曲線時(shí)，滴定終點(diǎn)為 。As(Ⅲ)0.1mol/LH2SO40.2mol/LKBr在 極上產(chǎn)生滴定劑，電極反應(yīng)是 。極譜分析中殘余電流由 電流和 電流組成。陽極溶出伏安法使用的工作電極是 ，測定水樣中的Cu、Zn、Cd，溶出序?yàn)?。色譜法中在其它色譜參數(shù)完全相同的條件下若色譜柱理論塔板數(shù)增加一