羧酸的衍生物演示文稿1第一頁，共三十九頁。（優(yōu)選）羧酸的衍生物2第二頁，共三十九頁。第一節(jié)分類與命名p340一.分類：羧酸分子中的羥基被其它原子或基團取代生成的化合物叫羧酸衍生物，常見的有:（腈由于與羧酸關系密切故被納入羧酸衍生物）3第三頁，共三十九頁。圖14.3乙酰氯的分子球棍模型4第四頁，共三十九頁。圖14.4乙酸酐的分子球棍模型5第五頁，共三十九頁。圖14.5乙酸乙酯的分子球棍模型6第六頁，共三十九頁。圖14.6乙酰胺的分子球棍模型7第七頁，共三十九頁。二、命名1.酰鹵和酰胺根據(jù)相應的?；鶃砻人崛サ?OH后剩下的部分叫?；?第八頁，共三十九頁。2、酯和酸酐是根據(jù)相應的生成它們的酸和醇來命名3、腈的命名要將氰基中的碳原子計入母體碳鏈內9第九頁，共三十九頁。第二節(jié)物理性質與波譜性質p340一.物理性質

低級的酰氯與酸酐有強烈的刺激性，對人的眼睛和呼吸道粘膜有刺激，高級的為固體。低級的酯有水果香味，可作為香料；十四碳酸以下的甲酯和乙酯均為液體；例：乙酸乙酯乙酸異戊酯戊酸異戊酯梨香香蕉香蘋果香菠蘿香桔子香丁酸丁酯異戊酸戊酯10第十頁，共三十九頁。酰氯、酸酐、酯不能形成分子間的氫鍵，沸點比相應的羧酸略低。酰胺能形成氫鍵締合體，沸點比相應的羧酸還高。酰氯和酸酐不溶于水，低級的酰氯、酸酐遇水分解；低級的酰胺易溶于水；酯在水中的溶解度很?。霍人嵫苌镆兹苡谟袡C溶劑。酰胺，除甲酰胺外均是固體；而當酰胺的氮上有取代基時為液體；11第十一頁，共三十九頁。二、光譜性質IR：表14.1羧酸衍生物C=O

伸縮振動的吸收頻率化合物C=O伸縮振動的吸收頻率/cm-1RCOCl(RCO)2ORRCO2RRCONH21815~17701850~1780和1790~17401750~17351690~1630酯和酸酐：C－O的伸縮振動吸收1300~1000cm-1酰胺：N–H的伸縮振動吸收3350~3060cm-112第十二頁，共三十九頁。σ圖14.7丁酸酐的紅外光譜圖(cm-1)C=O伸縮振動C–O伸縮振動T/%13第十三頁，共三十九頁。σ(cm-1)圖14.8乙酸丙酯的紅外光譜圖C=O伸縮振動C–O伸縮振動T/%14第十四頁，共三十九頁。σ(cm-1)N–H伸縮振動C=O伸縮振動圖14.9乙酰胺的紅外光譜圖T/%15第十五頁，共三十九頁。σ(cm-1)圖14.10N–甲基丙酰胺的紅外光譜圖N–H伸縮振動C=O伸縮振動T/%16第十六頁，共三十九頁。羧酸衍生物的NMR:α–Hδ2~3ppm酰胺N―Hδ5~8ppm圖14.112–甲基丙酰胺的1H–NMR譜圖δ17第十七頁，共三十九頁。第三節(jié)化學性質p343一、羧酸衍生物的取代反應

這類反應是羧酸衍生物與羧酸、以及羧酸衍生物之間的相互轉化。1、酰氯的取代反應18第十八頁，共三十九頁。酰氯與羧酸鹽可用以制備混合酸酐：19第十九頁，共三十九頁。2、酸酐的取代反應酸酐也是一種良好的?；噭?，其活性比酰氯小但反應中不產生腐蝕性強的HCl且價格便宜。20第二十頁，共三十九頁。

酯的醇解是由一種酯轉化成另一種酯，因而叫作酯交換反應。3、酯的取代反應酯的反應活性較小，取代反應需在酸、堿催化、加熱下進行：21第二十一頁，共三十九頁。酯交換酯交換反應在工業(yè)上的典型應用是滌綸（聚對苯二甲酸乙二醇酯）的合成酯交換22第二十二頁，共三十九頁。酯氨解的一個典型例子是巴比土酸的合成：巴比土類藥物有催眠作用，小劑量起鎮(zhèn)靜作用，中量劑起催眠作用，大劑量則有麻醉作用，長期服用有成癮性。不同巴比土藥物的差別在于活潑亞甲基上連接的烴基不同。23第二十三頁，共三十九頁。酰胺的反應活性更小，需在酸或堿催化下長時間加熱回流才能水解4、酰胺和腈的類似反應24第二十四頁，共三十九頁。腈也可以進行水解、醇解和氨解：25第二十五頁，共三十九頁。例：腈的水解反應歷程：26第二十六頁，共三十九頁。二、羧酸衍生物取代反應的歷程及活性27第二十七頁，共三十九頁。常見羰基化合物中α—氫的相對活性：酰氯＞酸酐＞醛、酮＞酯＞酰胺28第二十八頁，共三十九頁。三、酯的水解反應歷程的討論29第二十九頁，共三十九頁。1、AAc2：酸催化雙分子酰氧斷裂歷程：ν=k[CH3COO18C2H5][H+]顯然反應中發(fā)生的是酰氧斷裂加成消除30第三十頁，共三十九頁。酸性水解的討論：1、酸在反應中的作用有二：①、使酯羰基質子化，增加其反應活性。②、使-OH、-OR質子化，由不良離去基轉化成良好離去基而更易離去。2、酯的酸性水解和酯化反應互為逆反應，平衡的移動取決于反應的條件。體系中有大量水存在，發(fā)生酯的水解。若有大量醇存在，并采取去除水的措施，則有利于酯化反應。31第三十一頁，共三十九頁。2、BAc2：堿催化雙分子酰氧斷裂歷程：ν=k[CH3COO18C2H5][OH-]加成消除32第三十二頁，共三十九頁。以上兩種水解方式的異同點：上述歷程只適用于10、20醇酯，30醇酯或芐醇、烯丙醇酯在酸催化下則主要進行單分子烷氧斷裂反應，33第三十三頁，共三十九頁。3、AAl1：酸催化單分子烷氧斷裂歷程：ν=k[CH3COO18C(CH3)3]34第三十四頁，共三十九頁。三、與金屬試劑的反應p331羰基化合物與金屬有機化合物加成反應的活性：35第三十五頁，共三十九頁。格氏試劑與酯加成首先生成酮，因酮的活性大于酯，故反應很難停留在酮的階段，而是進一步加成生成叔醇：例1.1、格氏試劑與酯加成36第三十六頁，共三十九頁。例22、格氏試