本文格式為Word版，下載可任意編輯——高考化學(xué)電化學(xué)試題分析與技巧高考化學(xué)電化學(xué)試題的分析與技巧金點(diǎn)子：

本專題的試題包括：新型電池，溶液中離子的放電依次，電解后溶液pH的求算，原電池、電解池、電鍍池的對比分析等。在解題時(shí)，所涉及到的方法有正逆判析、電荷守恒、電子守恒等。其主體內(nèi)容如下：

1．原電池、電解池、電鍍池的對比2．用惰性電極對電解質(zhì)溶液舉行電解時(shí)的各種變化處境對比注：電解CuCl2溶液，從理論上講，其濃度減小，水解產(chǎn)生的ｃ(H+)減小，pH增大。但實(shí)際上，陽極產(chǎn)生的Cl2不成能全部析出，而有一片面溶于陽極區(qū)溶液中，且與H2O回響生成HCl和HClO，故pH減小。

經(jīng)典題：

例題1：（1993年上海高考題）

：有a、b、c、d四種金屬。將a與b用導(dǎo)線連接起來，浸入電解質(zhì)溶液中，b不易腐蝕。將a、d分別投入等濃度鹽酸中，d比a回響強(qiáng)烈。將銅浸入b的鹽溶液里，無明顯變化。假設(shè)把銅浸入c的鹽溶液里，有金屬c析出。據(jù)此判斷它們的活動性由強(qiáng)到弱的依次是（）

A．a(chǎn)cdbB．dabcC．dbacD．badc方法：金屬越活潑，越易失電子，通常處境下腐蝕也越快。當(dāng)兩種金屬相連浸入電解質(zhì)溶液后，根據(jù)得失優(yōu)先法，對金屬活動性與腐蝕快慢可互換判析。

捷徑：根據(jù)得失優(yōu)先法：活潑金屬作負(fù)極，被腐蝕，所以a、b中活潑性ab；

a、d與等濃度鹽酸回響d比a強(qiáng)烈，即da；

Cu與b鹽溶液不回響，而能與c鹽溶液回響置換出c，說明活潑性bc，以此得答案為B。

總結(jié)：金屬越活潑，越易失電子，其腐蝕也越快。片面考生由于未及考慮金屬活動性與失電子才能及腐蝕快慢的關(guān)系，而誤選C。

例題2：（1991年全國高考題）

：用兩支惰性電極插入500mLAgNO3溶液中，通電電解，當(dāng)電解液的pH值從6.0變?yōu)?.0時(shí)（設(shè)陰極沒有H2放出，且電解液體積不變），電極上應(yīng)析出銀的質(zhì)量是（）

A．27mgB．54mgC．108mgD．216mg方法：無論是原電池，還是電解池，在放電過程中，正負(fù)極和陰陽極轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量均相等。此題可根據(jù)電子轉(zhuǎn)移守恒求解。

捷徑：題中pH=6可理解成由于Ag+的水解而使溶液顯弱酸性，當(dāng)pH變?yōu)?時(shí)，n（H+）=1×10-3mol·L-1×0.5L=5×10-4mol，根據(jù)有1mol電子轉(zhuǎn)移可產(chǎn)生1molH+或1molAg知，n（Ag）=n（H+）=5×10-4mol，m（Ag）=5×10-4mol×108g·mol-1=5.4×10-2g=54mg，以此得答案B。

總結(jié)：電子守恒是解答出此題的關(guān)鍵。片面考生由于對該題中pH=6及H+濃度的變化與轉(zhuǎn)移電子和析出Ag的關(guān)系不理解，而展現(xiàn)解題錯(cuò)誤。此類試題也可擴(kuò)展至多種溶液的混合物舉行電解（留神混合時(shí)各物質(zhì)間的回響）的處境，也可擴(kuò)展至原電池與電解池共存及電解池的串聯(lián)問題。請記?。弘娮邮睾恪?/p>

例題3：（1998年全國高考）以下關(guān)于銅電極的表達(dá)正確的是（）

A．銅鋅原電池中銅是正極B．用電解法精煉粗銅時(shí)銅作陽極C．在鍍件上電鍍銅時(shí)可用金屬銅作陽極D．電解稀硫酸制H2、O2時(shí)銅作陽極方法：結(jié)合電極回響舉行判斷。

捷徑：銅鋅原電池中，由于銅的金屬活動性比鋅弱，所以鋅作負(fù)極，銅作正極。在精煉銅時(shí)，粗銅作陽極，鍍件作陰極，CuSO4溶液作電解液，電解稀H2SO4時(shí)，惰性電極作陽極（鉑電極或石墨電極），銅可以作陰極。以此得答案為AC。

總結(jié)：在原電池中，活潑金屬作負(fù)極，不活潑金屬作正極。在電解池中，金屬作陽極(Pt、Au除外)金屬失電子。金屬作陰極，金屬不會失電子。

例題4：（1996年全國高考）測驗(yàn)室用鉛蓄電池作電源電解飽和食鹽水制取氯氣,已知鉛蓄電池放電時(shí)發(fā)生如下回響：

今若制得Cl20.050mol,這時(shí)電池內(nèi)消耗的H2SO4的物質(zhì)的量至少是()A．0.025molB．0.050molC．0.10molD．0.20mol方法：根據(jù)轉(zhuǎn)移電子守恒求解。

捷徑：鉛蓄電池中總的回響式為Pb+PbO2+2H2SO4=2PbSO4+2H2O，有2個(gè)電子發(fā)生轉(zhuǎn)移，即若產(chǎn)生2mol電子，必然消耗2molH2SO4。電解食鹽水中，總回響式為：2NaCl+電解2H2O==2NaOH+H2↑+Cl2↑，當(dāng)有1molCl2生成時(shí)，有2mol電子發(fā)生轉(zhuǎn)移。上述回響可用關(guān)系式2H2SO4→2mol電子→1molCl2，所以要制取0.05molCl2就消耗0.10molH2SO4。選C。

總結(jié)：假設(shè)套用電解AgNO3溶液時(shí)產(chǎn)生1molH+就通過1mol電子的公式解此題時(shí)就會發(fā)生錯(cuò)誤，理由是應(yīng)用公式的范圍不對。題中是在原電池中，而公式適用于電解。

例題5：（1994年全國高考）銀鋅電池廣泛用作各種電子儀器的電源,它的充電和放電過程可以表示為：

在此電池放電時(shí),負(fù)極上發(fā)生回響的物質(zhì)是（）

A．AgB．Zn(OH)2C．Ag2OD．Zn方法：從得失電子分析。

捷徑：從得失電子的處境判斷，失去電子的物質(zhì)為負(fù)極，其化合價(jià)在回響中會升高。所以由上式可知在負(fù)極上發(fā)生回響的物質(zhì)是Zn。應(yīng)選D。

總結(jié)：解答該題，首先務(wù)必看清回響式中充電與放電的方向，然后才能分析。片面考生常因沒有留神充電和放電的方向，而展現(xiàn)誤選A現(xiàn)象。

此題為新情境試題，解答此類試題要擅長理解題示的信息，并將此信息和已學(xué)的學(xué)識以及要解決的問題聯(lián)系起來，舉行分析和判斷。依據(jù)原電池工作原理，在負(fù)極上發(fā)生氧化回響，負(fù)極材料一般是較為活潑的金屬，在電極回響中失去電子，被氧化。

例題6：（1993年全國高考）下圖中x、y分別是直流電源的兩極,通電后察覺a極板質(zhì)量增加,b極板處有無色無臭氣體放出,符合這一處境的是()方法：采用淘汰法解題。

捷徑：a極板質(zhì)量增加，說明X為負(fù)極，擯棄C。且該電解質(zhì)溶液中含有不活潑金屬離子，又?jǐn)P棄B。b極有無色無臭氣體放出，溶液中無Cl—，擯棄D。以此得答案為A。

總結(jié)：這是一個(gè)綜合性很強(qiáng)的電化學(xué)問題。首先從電解產(chǎn)物或現(xiàn)象或電極回響式判斷電源的正負(fù)極（或極板的陰陽極），然后再確定極板的材料是惰性電極還是金屬材料。結(jié)果確定電解質(zhì)溶液的溶質(zhì)成分。若需計(jì)算，應(yīng)放在題目的結(jié)果。這是一般的解題程序。

例題7：（2000年蘇、浙、吉高考理科綜合）

：熔融鹽燃燒電池具有高的發(fā)電效率，因而受到重視，可用Li2CO3和Na2CO3的熔融鹽混合物作電解質(zhì)，CO為陽極燃?xì)?，空氣與CO2的混合氣體為陰極助燃?xì)?，制得?50℃下工作的燃料電池，完成有關(guān)的電池回響式：

陽極回響式：2CO+2CO32-→4CO2+4e－陰極回響式：

，總電池回響式：

。

方法：電極放電處境抉擇于電極材料、電解質(zhì)溶液及電子流向。確定電極回響時(shí)可將題中材料舉行拆分，根據(jù)放電規(guī)律以獲得電極回響式與總回響式。

捷徑：根據(jù)課本中“犧牲陽極的陰極養(yǎng)護(hù)法”知，陽極也即負(fù)極，陰極也即正極。將原電池中材料舉行拆分，負(fù)極（陽極）為CO燃?xì)夂虲O32-，正極（陰極）為空氣中的O2和CO2，故正極（陰極）回響式為O2+2CO2+4e－=2CO32-，合并正、負(fù)極電極回響式得總電池回響式為：2CO+O2=2CO2。

總結(jié)：該題出錯(cuò)主要理由有：陰陽極與正負(fù)極的聯(lián)系未掌管、正負(fù)極材料未拆分清、熔融碳酸鹽的作用未理解。以此造成不能正確書寫出回響式。

例題8：（1998年上海高考）氯堿廠電解飽和食鹽水制取NaOH的工藝流程示意圖如下：

粗鹽H2ONaOHNa2CO3Cl2H2脫鹽10%NaOH、16%NaCl溶液電解化鹽精制沉渣NaCl晶體50%NaOH溶液依據(jù)上圖，完成以下填空：

（1）在電解過程中，與電源正極相連的電極上所發(fā)生回響的化學(xué)方程式為。與電源負(fù)極相連的電極鄰近，溶液pH（選填：不變、升高或下降）

（2）工業(yè)食鹽含Ca2+、Mg2+等雜質(zhì)。精制過程發(fā)生回響的離子方程式為

，

。

（3）假設(shè)粗鹽中SO42—含量較高，務(wù)必添加鋇試劑除去SO42—，該鋇試劑可以是（選填a，b。c多項(xiàng)選擇扣分）

a．Ba（OH）2

b．Ba（NO3）2

c．BaCl2（4）為有效除去Ca2+、Mg2+、SO42—，參與試劑的合理依次為（選填a，b，c多項(xiàng)選擇扣分）

a．先加NaOH，后加Na2CO3，再加鋇試劑b．先加NaOH，后加鋇試劑，再加Na2CO3c．先加鋇試劑，后加NaOH，再加Na2CO3（5）脫鹽工序中利用NaOH和NaCl在溶解度上的差異，通過、冷卻、（填寫操作名稱）除去NaCl。

（6）在隔膜法電解食鹽水時(shí)，電解槽分隔為陽極區(qū)和陰極區(qū)，防止Cl2與NaOH回響；

采用無隔膜電解冷的食鹽水時(shí)，Cl2與NaOH充分接觸，產(chǎn)物僅是NaClO和H2，相應(yīng)的化學(xué)方程式為。

方法：理清圖示過程，再根據(jù)要求逐一分析。

捷徑：（1）電解食鹽水，與電源正極相連的電極發(fā)生的回響是2Cl——2e—=Cl2↑，與電源負(fù)極相連的電極上發(fā)生的回響是2H++2e=H2↑，消耗H+，即產(chǎn)生OH—，所以溶液的pH升高。

（2）除去Ca2+：Ca2++CO32—=CaCO3↓，除去Mg2+：Mg2++2OH—=Mg（OH）2↓。由于Mg（OH）2的溶解度小于MgCO3，所以Mg2+與OH—，與CO32—混合時(shí)，總是生成Mg（OH）2沉淀。

（3）除去SO42—應(yīng)選擇Ba2+，假設(shè)參與Ba（NO3）2溶液中會引進(jìn)雜質(zhì)NO3—，而參與Ba（OH）2，BaCl2就不會增加新的雜質(zhì)。

（4）除雜質(zhì)時(shí)參與Ba2+和OH—無先后之分，但Na2CO3確定在BaCl2之后參與，由于CO32—還要除去多余的Ba2+，過濾沉淀后即認(rèn)為NaCl被提純。

（5）脫鹽工序?qū)嶋H上是分開NaOH和NaCl，由于NaCl溶解度小，因而NaCl首先析出，其操作過程是蒸發(fā)（裁減溶劑便于溶液濃縮）、冷卻、結(jié)晶，經(jīng)過濾得NaCl晶體。

（6）如無隔膜會發(fā)生：Cl2+2NaOH==NaCl+NaClO+H2O，因電解食鹽水回響式為電解電解2NaCl+2H2O==2NaOH+H2+Cl2，兩回響式相加得NaCl+H2O==NaClO+H2↑。

以此得該題的答案為：（1）2Cl——2e—=Cl2↑升高（2）Ca2++CO32—=CaCO3↓，Mg2++2OH—=Mg（OH）2↓（3）ac（4）bc（5）蒸發(fā)過濾（6）NaCl+H2O電解電解===NaClO+H2↑或2NaCl+2H2O====H2↑+2NaOHCl2+2NaOH=NaCl+NaClO+H2O。

總結(jié)：該題為一學(xué)科內(nèi)的綜合題，解答時(shí)，要求考生從多方考慮題設(shè)要求。

金鑰匙：

例題1：常見鋅錳干電池在放電時(shí)的總回響可表示為：Zn（s）+2MnO2（s）+2NH4+=Zn2++Mn2O3（s）+2NH3+2H2O，該電池放電時(shí)，正極區(qū)發(fā)生回響的物質(zhì)是()A．ZnB．只有MnO2C．MnO2和NH4+D．Zn2+和NH3方法：根據(jù)題示放電回響分析。

捷徑：根據(jù)題中總回響可知，必有NH4+參與電極回響，其正確的電極回響式為2MnO2+2e－+2NH4+=Mn2O3+H2O+2NH3，以此得正確答案為C。

總結(jié)：該題片面考生易錯(cuò)選B。其出錯(cuò)的理由是認(rèn)為原電池放電時(shí)，正極區(qū)某物質(zhì)得電子，被恢復(fù)，根據(jù)回響方程式可知，只有MnO2得電子，故正極區(qū)回響的物質(zhì)只有MnO2。其錯(cuò)解的理由乃是未能正確分析電極回響，以偏概全所致。嚴(yán)密的分析是正確求解的前提，有些考生在解題中往往會因過程思維不嚴(yán)、規(guī)律推理不當(dāng)、循環(huán)論證、忽略特例、以偏概全等而導(dǎo)致錯(cuò)誤，此點(diǎn)務(wù)必引起重視。

例題2：在常溫下，用惰性電極電解飽和Na2CO3溶液，以下說法中不正確的是()A．溶液的pH不變B．溶液中Na2CO3的物質(zhì)的量不變C．Na2CO3溶液的濃度不變D．Na2CO3的水解程度不變方法：在用惰性電極電解Na2CO3時(shí)，相當(dāng)于電解水。但由于Na2CO3溶液為飽和溶液，故電解過程中溶液的濃度不變。以此可通過水量變更分析獲解。

捷徑：由于溫度保持不變，電解Na2CO3飽和溶液時(shí)，其濃度也不變，故溶液的pH不變，Na2CO3的水解程度不變。由于有H2和O2析出，造成溶液中水量裁減，因此將有Na2CO3·10H2O析出，故溶液中Na2CO3的物質(zhì)的量裁減，B選項(xiàng)錯(cuò)誤。

總結(jié)：“飽和”二字是該題的有效信息，片面學(xué)生由于未能理清溶液為飽和溶液，而將其誤認(rèn)為不飽和，結(jié)果錯(cuò)誤推出隨著電解的舉行溶液濃度不斷增大的結(jié)論。對電解過程中溶液濃度的分析，務(wù)必分清原溶液是飽和還是不飽和，以及電解后溶液濃度的變化。

例題3：從H+、Cu2+、Na+、SO、Cl-5種離子中兩兩恰當(dāng)?shù)亟M成電解質(zhì)，按以下要求舉行電解：

(1)以碳棒為電極，電解過程中電解質(zhì)質(zhì)量裁減，水量不變，那么采用的電解質(zhì)是______。

(2)以碳棒為電極，電解過程中電解質(zhì)質(zhì)量不變，水量裁減，那么采用的電解質(zhì)是_____。

(3)以碳棒為陽極，鐵棒為陰極，電解過程中電解質(zhì)和水量都裁減，那么電解質(zhì)是____。

方法：此題要求將5種離子分成陰陽離子二類，陽離子為H+、Cu2+、Na+，其放電依次為Cu2+＞H+，水溶液中Na+在電極上不能得電子；

陰離子為SO、Cl-、OH-，其放電依次為Cl-＞OH-，水溶液中SO在電極上不能失電子。再根據(jù)要求確定電解質(zhì)。

捷徑：(1)以碳棒為電極，電解過程中電解質(zhì)質(zhì)量裁減，水量不變，那么陽離子只能為H+、Cu2+，陰離子只能為Cl-，其電解質(zhì)是HCl、CuCl2。

(2)以碳棒為電極，電解過程中電解質(zhì)質(zhì)量不變，水量裁減，那么相當(dāng)于電解水，要求陽離子除H+外，不能在電極上放電，陰離子除OH-外，不能在電極上放電，以此其電解質(zhì)是Na2SO4、H2SO4。

(3)以碳棒為陽極，鐵棒為陰極，兩電極均不參于電極回響，電解過程中要求電解質(zhì)和水量都裁減，那么電解質(zhì)是CuSO4、NaCl。

總結(jié)：片面學(xué)生由于未能理清放電依次而出錯(cuò)。在確定放電處境時(shí)，既要考慮電極材料，又要考慮溶液中離子得失電子的才能，而當(dāng)溶液相互混合時(shí)，還要考慮離子間的回響問題。

例題4：將K2MnO4溶液酸化時(shí)，可制得KMnO4：3MnO42-+4H+=2MnO4-+MnO2+2H2O，但最高產(chǎn)率只有66.7%，所以制取KMnO4常用電解法，即以鐵、石墨作電極電解K2MnO4溶液，那么以下有關(guān)表達(dá)正確的是（）

A．鐵作陽極，電極回響為：Fe-2e－=Fe2+B．鐵作陽極，電極回響為：2H++2e－=H2↑C．石墨作陽極，電極回響為：MnO42--e－=MnO4－D．石墨作陰極，電極回響為：4OH－-4e－=O2↑+2H2O方法：解答此題時(shí)要從目的啟程，即抓住制取KMnO4這一終結(jié)點(diǎn)。以此分析電極材料及電極回響時(shí)，不能僅從課本中常見電池理解，還要結(jié)合生產(chǎn)實(shí)際去分析。

捷徑：要從K2MnO4制得KMnO4，陽極務(wù)必發(fā)生MnO42--e－=MnO4－，其材料只能為惰性電極，A、B錯(cuò)，C正確。再分析D選項(xiàng)，陰極應(yīng)為得電子的恢復(fù)回響，故亦錯(cuò)誤。故正確答案為C。

總結(jié)：由于MnO42-為含氧酸根離子，不少學(xué)生未能抓住電解目的，認(rèn)為MnO42-不成能在電極上放電，又未能正確理解陰陽極上的得失電子問題而錯(cuò)選D。“概括處境概括分析”是馬克思主義活的靈魂，在解題時(shí)，既要理清、聯(lián)系課本上的根基學(xué)識，又要依據(jù)題目要求去求解，唯有學(xué)活用活課本學(xué)識，方能有所出息。如將電解池的陰陽極隔開與混合，那么電解結(jié)果也有很大的不同。

例題5：某工廠用離子交換膜電解槽電解飽和食鹽水以制得H2和Cl2，并以獲得的氣體來生產(chǎn)鹽酸。生產(chǎn)鹽酸時(shí)，將電解后所得Cl2和H2按體積比為1︰1.15的比例送入合成爐燃燒器中燃燒。從合成爐上部出來的氣體（400℃）經(jīng)空氣冷卻至130℃左右，再經(jīng)石墨冷卻器冷卻至20~30℃，進(jìn)入第一枯燥塔，用90%左右的硫酸噴淋枯燥，出來的氣體進(jìn)入其次枯燥塔，用98%的濃硫酸枯燥脫水，結(jié)果進(jìn)入降膜式吸收塔用稀酸吸收，生成濃度為35%的鹽酸從底部流出，冷卻后入成品貯槽，未被吸收的氣體再用水吸收，變成稀酸后進(jìn)入降膜式吸收塔用以吸收HCl氣體。

（1）粗鹽中混有Ca2+、Mg2+、SO42-、泥砂等雜質(zhì)，請你設(shè)計(jì)一個(gè)最合理的除雜質(zhì)測驗(yàn)方案，并寫明簡要的操作步驟和有關(guān)的離子方程式。

（2）進(jìn)入合成爐內(nèi)的Cl2與H2的體積比為何要1︰1.15？能否使Cl2過量？（3）假設(shè)該廠每臺電解槽每天耗食鹽1770kg(NaCl含量95%)，按以上操作，在有20%損耗時(shí)，可生產(chǎn)多少噸35%的鹽酸？方法：雜質(zhì)的去除要考慮兩點(diǎn)，一是所加試劑均過量，二是不能引入新的雜質(zhì)。生產(chǎn)中的過量問題，要從概括物質(zhì)啟程，考慮工業(yè)產(chǎn)品盡可能純真。計(jì)算時(shí)應(yīng)留神雜質(zhì)、損耗、過量等問題。

捷徑：（1）方案：①加過量BaCl2溶液②加過量NaOH溶液③加過量Na2CO3溶液④過濾⑤加鹽酸調(diào)至中性。

（2）Cl2與H2完全回響時(shí)的體積比為1:1。H2過量是為了使Cl2能充分回響。

假設(shè)Cl2過量。那么Cl2有剩余，因其溶解度較大，將會使生產(chǎn)出的鹽酸中含有游離的Cl2。

（3）根據(jù)電解回響2NaCl+2H2O

Cl2↑+H2↑+2NaOH，n(Cl2)=n(H2)=n(NaCl)==1.15×104mol。即分別有1.15×104molCl2及H2生成。因Cl2與H2按1︰1.15體積比混合，故加入回響的Cl2為1.00×104mol，不計(jì)損耗可得HCl為2.00×104mol×36.5g/mol=7.30×105g，換算成35%的鹽酸為7.30×105g÷35%=2.09×106g=2.09t。

總結(jié)：除雜質(zhì)時(shí)，片面學(xué)生由于未考慮所加試劑的過量問題而將Na2CO3溶液放在BaCl2溶液之前而出錯(cuò)。計(jì)算時(shí)未能留神單位而出錯(cuò)。課本中學(xué)識、原理與工業(yè)生產(chǎn)過程有機(jī)的串聯(lián)，是測驗(yàn)考生的綜合才能，應(yīng)用才能和學(xué)識遷移才能的重要題型，解題時(shí)既要按照課本，又要考慮工業(yè)生產(chǎn)的實(shí)際處境，更加是過量問題。

4321510150A例題6：

關(guān)于“電解氯化銅溶液時(shí)的pH變化”問題，化學(xué)界有以下兩種不同的觀點(diǎn)：觀點(diǎn)一：“理論派”認(rèn)為電解氯化銅溶液后溶液的pH升高。觀點(diǎn)二：“測驗(yàn)派”經(jīng)過反復(fù)、屢屢、精確的測驗(yàn)測定，證明電解氯化銅溶液時(shí)pH值的變化如右圖曲線關(guān)系。

請回復(fù)以下問題：

①電解前氯化銅溶液的pH值處于A點(diǎn)位置的理由是：

（用離子方程式說明）。

②“理論派”所持觀點(diǎn)的理論依據(jù)是：

。

③“測驗(yàn)派”的測驗(yàn)結(jié)論是

，他們所述“精切實(shí)驗(yàn)”是通過

確定的。

④你持何種觀點(diǎn)？你所持觀點(diǎn)的理由是（從化學(xué)原理加以簡述）

。

方法：此題要從電解過程中的實(shí)際處境加以分析，即陽極產(chǎn)生的Cl2不能全部析出，而有片面溶于陽極區(qū)的溶液中，以此造成溶液的pH下降。

捷徑：分析①中電解前氯化銅溶液的pH值處于A點(diǎn)位置的理由是CuCl2水解之故；

②中“理論派”所持觀點(diǎn)的是從電解過程中物質(zhì)的變化舉行的分析，依據(jù)是隨著電解的舉行，CuCl2溶液的濃度下降，造成Cu2+水解產(chǎn)生的H+濃度下降。③中測驗(yàn)派的測驗(yàn)結(jié)論可從圖示找得答案。④回復(fù)本人所持觀點(diǎn)，應(yīng)從崇敬測驗(yàn)事實(shí)方面舉行回復(fù)。以此可得解題結(jié)果：①Cu2++2H2OCu（OH）2+2H+，②由于CuCl2溶液中存在上述平衡，在電解時(shí)，Cu2+得電子被恢復(fù)，致使水解平衡向逆方向移動，造成c（H+）下降，pH升高。③pH降低，測得溶液的pH。④同意“測驗(yàn)派”的觀點(diǎn)，由于2Cl——2e—=Cl2，Cl2+H2OHCl+HClO，生成HCl、HClO，從而造成pH下降。

總結(jié)：此題對考生來說，有確定的難度，片面考生未能緊緊依靠測驗(yàn)事實(shí)去分析，而僅僅從理論上去解釋，結(jié)果造成錯(cuò)誤。當(dāng)理論與測驗(yàn)相沖突時(shí)，應(yīng)崇敬測驗(yàn)事實(shí)，從測驗(yàn)的實(shí)際處境啟程，在考慮多方影響因素的處境下舉行整體分析。切不成一意孤行，抓住理論不放。

例題7：鉻是一種用途廣泛的化工原料，但六價(jià)鉻具有猛烈的致癌作用，且又是一種嚴(yán)重的污染物。工業(yè)上為了處理含Cr2O72-酸性工業(yè)廢水，按下面的方法處理：往工業(yè)廢水中參與適量NaCl，以鐵為電極舉行電解，經(jīng)過一段時(shí)間有Cr(OH)3和Fe(OH)3沉淀生成，工業(yè)廢水中鉻的含量已低于排放標(biāo)準(zhǔn)。試回復(fù)：

（1）參與適量NaCl是為了；

（2）電極回響式：陽極，陰極；

（3）由Cr2O72-變Cr3+的離子方程式為；

（4）工業(yè)廢水由酸性變堿性理由是；

（5）能否改用石墨電極？理由是什么？方法：從題設(shè)目的〔Cr2O72-→Cr(OH)3〕啟程，根據(jù)電解原理中陰陽極的放電依次，再從放電后產(chǎn)生的離子間的氧化恢復(fù)回響去分析而獲得答案。

捷徑：根據(jù)題意，廢水的處理是使Cr2O72-變成Cr(OH)3。因此陽極上的鐵失去電子變成Fe2+，再被Cr2O72-氧化成Fe3+，Cr2O72-本身被恢復(fù)成Cr3+，NaCl不參與電極回響，故（1）中參與適量NaCl是為了增加廢水的導(dǎo)電性。（2）中電極回響式，陽極為Fe-2e－=Fe2+，陰極為2H++2e－=H2↑。（3）中的離子方程式為Cr2O72-+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++7H2O。（4）由于H+不斷放電而消耗及Cr2O72-與Fe2+回響時(shí)消耗H+，造成ｃ(H+)降低，破壞了水的電離平衡，結(jié)果造成溶液中c(OH-)C(H+)。（5）不能改用石墨電極，因用石墨作電極，陽極產(chǎn)生Cl2，得不到Fe2+，結(jié)果因缺少恢復(fù)劑，不能使Cr2O72-轉(zhuǎn)化成Cr3+，產(chǎn)生Cr(OH)3而除去。

總結(jié)：片面學(xué)生未能分析測驗(yàn)?zāi)康?，而僅依據(jù)電解過程，造成錯(cuò)答、錯(cuò)析較多。電解在工業(yè)生產(chǎn)中的應(yīng)用較多，電解飽和食鹽水、廢水的處理、高錳酸鉀的生產(chǎn)等均用到電解。在此類試題面前，既要掌管電解原理，又要辨明生產(chǎn)目的。

聚寶盆：

1．判斷兩種金屬單質(zhì)活動性的強(qiáng)弱可以從多角度對比，歸納起來主要有①根據(jù)元素周期表中的位置，②根據(jù)金屬活動性依次表，③置換回響，④一致條件下金屬失去電子的才能，⑤一致條件下金屬陽離子得電子的才能，⑥原電池正、負(fù)極中的金屬電極等。判斷金屬腐蝕的快慢程度一般由快到慢的依次為：電解池中的陽極原電池中的負(fù)極無養(yǎng)護(hù)措施的金屬原電池中的正極電解池中的陰極。

2．新型原電池及電解池中回響原理及電極回響式的書寫是高考化學(xué)的熱點(diǎn)題型。此類試題的解題思路一般為：從電解產(chǎn)物或現(xiàn)象或電極回響式判斷電源的正負(fù)極（或極板的陰陽極）→確定極板材料是惰性材料還是某種金屬材料→拆分參與電極回響的全體材料以確定回響物與生成物→書寫電極回響與總回響式→確定電解質(zhì)溶液中溶質(zhì)的變化。若需計(jì)算，可采用電子守恒法。

3．離子的放電依次的對比陽極（失電子）：金屬（Pa、Au除外）S2－I－Br－Cl－OH－含氧酸根離子F－。

陰極（得電子）：Ag+Hg2+Cu2+Pb2+Fe2+Zn2+H+Al3+Mg2+Na+Ca2+K+。

當(dāng)H+與Pb2+、Fe2+、Zn2+濃度一致時(shí)，得電子才能H+Pb2+Fe2+Zn2+。

留神：（1）由于失電子才能OH－含氧酸根離子F－，所以含氧酸根離子及F－不會在水溶液中失去電子，而是OH－離子失電子產(chǎn)生O2。

（2）由于得電子才能H+Al3+Mg2+Na+Ca2+K+，所以Al3+、Mg2+、Na+、Ca2+、K+等活潑金屬陽離子不會在水溶液中得電子，而是H+得電子產(chǎn)生H2。

（3）除Pa、Au等不活潑金屬外，金屬作陽極，均為金屬失去電子。

4．電解后電解質(zhì)溶液的恢復(fù)要使電解后溶液恢復(fù)到原狀況，只需將陰陽兩極析出的物質(zhì)相互回響后參與即可。

如用惰性電極電解CuCl2溶液，陽極析出Cl2，陰極析出Cu，電解后參與CuCl2即可。

如用惰性電極電解CuSO4溶液，陽極析出O2，陰極析出Cu，電解后參與CuO即可。

如用惰性電極電解NaCl溶液，陽極析出Cl2，陰極析出H2，電解后參與HCl即可。

如用惰性電極電解NaCO3溶液，陽極析出O2，陰極析出H2，電解后參與H2O即可。

5．電解回響類型剖析以惰性電極電解酸、堿、鹽的水溶液，根據(jù)離子的放電依次可以總結(jié)出如下規(guī)律：

（1）水不加入回響，相當(dāng)于溶質(zhì)分解，如無氧酸，不活潑金屬的無氧酸鹽。

電解HCl溶液：2HClH2↑+Cl2↑電解CuCl2溶液：CuCl2Cu+Cl2↑（2）只有水加入的回響，相當(dāng)于電解水，如含氧酸、強(qiáng)堿、活潑金屬的含氧酸鹽。

陽極：4OH－－4e－=O2↑+2H2O，陰極：4H++4e－=2H2↑。

總回響：2H2O2H2↑+O2↑（3）水和溶質(zhì)均加入回響，如活潑金屬的無氧酸鹽和不活潑金屬的含氧酸鹽。

電解NaCl溶液：2NaCl+2H2OH2↑+Cl2↑+2NaOH電解CuSO4溶液：2CuSO4+2H2O2Cu+O2↑+2H2SO4電解AgNO3溶液：4AgNO3+2H2O4Ag+O2↑+4HNO36．串聯(lián)電路放電處境在串聯(lián)電路中，各電極（正負(fù)極或陰陽極）的得失電子數(shù)均相等。有關(guān)此類試題的計(jì)算，可通過得失電子守恒予以獲解。

熱身賽：

1．蓄電池在放電時(shí)起原電池的作用，在充電時(shí)起電解池的作用。下式是愛迪生蓄電池分別在充電和放電時(shí)發(fā)生的回響：

Fe+NiO2+2H2OFe（OH）2+Ni（OH）2。

以下有關(guān)對愛迪生蓄電池的推斷錯(cuò)誤的是（）

A．放電時(shí)，F(xiàn)e是負(fù)極，NiO2是正極B．充電時(shí)陰極上的電極回響式為：Fe（OH）2+2e-=Fe+2OH-C．放電時(shí)電解質(zhì)溶液中的陰離子是向正極方向移動D．蓄電池的電極務(wù)必浸入堿性電解質(zhì)溶液中2．用惰性電極電解M（NO3）x的水溶液，當(dāng)陰極上增重ag時(shí)，在陽極上同時(shí)產(chǎn)生bL氧氣（標(biāo)準(zhǔn)狀況），從而可知M的原子量為（）

A．B．

C．

D．3．甲、乙兩個(gè)電解池均以鉑為電極，且彼此串聯(lián)，甲池盛有AgNO3溶液，乙池中盛有確定量的某鹽溶液，通電一段時(shí)間后，測得甲池電極質(zhì)量增加2.16g，乙池電極上析出0.24g金屬，那么乙池中的溶質(zhì)可能是（）

A．CuSO4

B．MgSO4

C．Al（NO3）3

D．Na2SO44．將K2MnO4溶液酸化時(shí)，可制得KMnO4：3MnO42-+4H+=2MnO4-+MnO2+2H2O，但最高產(chǎn)率只有66.7%，所以制取KMnO4常用電解法，即以鐵、石墨作電極電解K2MnO4溶液，那么以下有關(guān)表達(dá)正確的是（）

A．鐵作陽極，電極回響為：Fe-2e－=Fe2+B．鐵作陽極，電極回響為：2H++2e－=H2↑C．石墨作陽極，電極回響為：MnO42--e－=MnO4-D．石墨作陰極，電極回響為：4OH--4e－=O2↑+2H2O5．右圖中每一方格表示有關(guān)的一種回響物或生成物，其中粗框表示初始回響物（回響時(shí)參與的水或生成的水，以及生成沉淀時(shí)的其它產(chǎn)物均已略去）。

填寫以下空白：

（1）物質(zhì)B是

，F(xiàn)是，J是

。

（2）回響①的離子方程式為：

，I參與D生成J的化學(xué)方程式為

。

（3）說明H參與D生成J的理由：

。

6．由于Fe（OH）2極易被氧化，所以測驗(yàn)室難用亞鐵鹽溶液與燒堿回響制得白色純真的Fe（OH）2沉淀。若用右圖所示測驗(yàn)裝置可制得純真的Fe（OH）2沉淀。兩極材料分別為石墨和鐵。

①a電極材料為，其電極回響式為。

②電解液d可以是，那么白色沉淀在電極上生成；

也可以是，那么白色沉淀在兩極之間的溶液中生成。

A．純水B．NaCl溶液C．NaOH溶液D．CuCl2③液體c為苯，其作用是，在參與苯之前，對d溶液舉行加熱處理的目的是。

④為了在短時(shí)間內(nèi)看到白色沉淀，可以采取的措施是。

A．改用稀硫酸做電解液B．適當(dāng)增大電源電壓C．適當(dāng)縮小兩電極間距離D．適當(dāng)降低電解液溫度⑤若d改為Na2SO4溶液，當(dāng)電解一段時(shí)間，看到白色沉淀后，再反接電源，持續(xù)電解，除了電極上看到氣泡外，另一明顯現(xiàn)象為。

7．銀器皿日久外觀逐步變黑色，這是由于生成硫化銀，有人設(shè)計(jì)用原電池原理加以除去，其處理方法為：將確定濃度的食鹽溶液放入一鋁制容器中，再將變黑的銀器浸入溶液中，放置一段時(shí)間后，黑色會褪去而銀不會損失。試回復(fù)：在此原電池回響中，正極發(fā)生的回響為；

負(fù)極發(fā)生的回響為；

回響過程中產(chǎn)生有臭雞蛋氣味的氣體，那么原電池總回響方程式為。

8．在陶瓷工業(yè)上常遇到因陶土里混有氧化鐵而影響產(chǎn)品質(zhì)量的問題。解決方法致意是把這些陶土和水一起攪拌，使微粒直徑在10—9m～10—7m之間，然后插入兩根電極，接通直流電源，這時(shí)陽極聚集，陰極聚集，理由是。

9．為了測定某白鐵皮中含鋅的百分率，舉行如下測驗(yàn)，取一小塊白鐵皮試樣ag，置于燒杯中，參與過量的稀鹽酸，用外觀皿蓋好，可以見到開頭時(shí)產(chǎn)生氣泡的速度很