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第一節(jié)淀粉水解糖的制備方法一、酸解法概念:是最早出現(xiàn)的工業(yè)化淀粉水解方法,它是淀粉分子和水分子反應(yīng),使淀粉分子中糖苷鍵加水分解生成糖漿,需要在用加熱、加壓和有酸存在的條件下才能使水解淀粉分子的反應(yīng)得以進(jìn)行。酸的作用:觸媒的作用,淀粉分子的水解程度取決于時間、溫度、壓力和觸媒。水解程度判斷:淀粉分子水解為基本葡萄糖分子的程度稱為糖化度,通常用DE值表示。酸的種類:無機(jī)酸,如鹽酸、硫酸、草酸等。優(yōu)點:適合任何精制淀粉,工藝簡單,水解時間短,生產(chǎn)效率高,設(shè)備周轉(zhuǎn)快,所得到糖化液過濾性能好。缺點:酸液化需在高溫、高壓和酸性條件下進(jìn)行,酸液化會發(fā)生葡萄糖的復(fù)合反應(yīng)和分解反應(yīng),影響葡萄糖的產(chǎn)率,DE值低,為90%左右,酸水解的副產(chǎn)物多,增加糖化液精制的困難。酸水解的規(guī)律不能自行控制,定向生產(chǎn)各種糖類有一定難度。酸水解DE值低于30時,由于長的直鏈聚合物沉淀,糖漿會出現(xiàn)凝沉現(xiàn)象,酸水解DE值超過55時,又會有過量的葡萄糖降解產(chǎn)品產(chǎn)生并很難去除,使終產(chǎn)品呈黃色。
二、酸酶結(jié)合法淀粉酶特性:對淀粉的水解具有高度專一性,只按照一定的方式水解一定種類和一定位置的葡萄糖苷鍵,酸水解則沒有這種專一性,水解方式也沒有一定的規(guī)律。酶水解特點:催化能力強(qiáng),能在低溫下進(jìn)行,但時間較長,液化后過濾困難。酸酶結(jié)合法設(shè)備要求:利用管道設(shè)備連續(xù)進(jìn)行,因為這樣調(diào)節(jié)、降溫和加液化酶的時間快,還可避免回流,若不用管道設(shè)備則由于葡萄糖液的黏度大,凝沉性強(qiáng),過濾性質(zhì)差而難以進(jìn)行。特點:與酸法工藝相比,酸酶結(jié)合法有了較大的進(jìn)步,但它仍然要采用酸和高溫,復(fù)合反應(yīng)和分解反應(yīng)雖有所減少,但仍不可避免,糖化終點值還不夠高,而且液化結(jié)束后,仍要用堿來中和,依然會產(chǎn)生相當(dāng)數(shù)量的鹽分。
三、雙酶法概念:采用酶液化和酶糖化的工藝稱為雙酶法或全酶法。操作:先加溫并添加液化酶以液化淀粉,產(chǎn)生相當(dāng)?shù)虳E值的液化液,再進(jìn)一步用酶轉(zhuǎn)化。優(yōu)點:
不需要耐高溫、耐高壓、耐酸設(shè)備和設(shè)備要求低,水解條件相對溫和;糖漿的化合物組分可以控制;糖漿的品質(zhì)好,雜質(zhì)(羥甲基糠醛、色素、非發(fā)酵性異麥芽糖和龍膽二糖、蛋白質(zhì)、灰分等)含量低。缺點:生產(chǎn)周期長,尤其是夏天,糖液易變質(zhì)。第二節(jié)淀粉酸水解法原理淀粉通過酸水解生成糖漿,在酸和熱的作用下,糖漿中的葡萄糖又會發(fā)生復(fù)合反應(yīng)和分解反應(yīng)。主要反應(yīng):淀粉水解次要反應(yīng):葡萄糖的復(fù)合和分解1.淀粉顆粒結(jié)構(gòu)對水解的影響有序結(jié)構(gòu):難水解,直鏈淀粉組成無定形結(jié)構(gòu):易水解,支鏈淀粉組成緊密程度對酸水解的影響:馬鈴薯淀粉顆粒大、結(jié)構(gòu)松散,較玉米、小麥、高粱等谷類淀粉易水解;谷類淀粉相對而言又較稻米淀粉易水解,米淀粉顆粒小,結(jié)構(gòu)緊密,對酸作用的抵抗力較強(qiáng),酸侵入顆粒內(nèi)部的速度較慢,水解起來也就比較困難。糖苷鍵對水解的影響:通過麥芽糖和異麥芽糖水解速度比較實驗,α-1,4鍵的水解速度比鍵α-1,6鍵快3倍多。糖苷鍵水解反應(yīng)過程
途徑1快→H+慢→H2O+R`OH快→快→-H+ⅠⅡⅣⅢⅤ↑↓H2O4.無機(jī)酸的選擇(1)鹽酸使用鹽酸糖化,鹽酸使用量為淀粉的0.1%~0.5%(pH1.8~2.3),糖化后用NaOH或Na2CO3中和,生成的NaCl溶于糖液中會增加糖液的灰分,并且具有咸味,會影響糖液質(zhì)量,但因鹽酸的催化效能高,用量少,生成NaCl量有限,對產(chǎn)品風(fēng)味影響不大,所以工業(yè)生產(chǎn)上仍多選鹽酸為催化劑。使用鹽酸的缺點:對設(shè)備腐蝕性較強(qiáng),需要采用防腐蝕設(shè)備。(2)硫酸優(yōu)點:不腐蝕設(shè)備缺點:中和—用石灰,會使產(chǎn)品中溶有一定量的硫酸鈣存在,在蒸發(fā)時,在加熱面上生成鍋垢影響傳熱。脫色—用骨灰,硫酸鈣又會沉淀于骨灰顆粒上,影響骨灰的再生使用儲存
—溶解在糖液中的硫酸鈣會慢慢析出而變得混濁,工業(yè)上稱為硫酸鈣混濁。由于上述原因,工業(yè)上使用硫酸糖化并不多,采用陰離子交換樹脂精制工藝的工廠,因陰離子交換樹脂對硫酸吸附能力比較強(qiáng),才選擇硫酸進(jìn)行淀粉的酸水解。
(3)草酸缺點:催化效能相對較低,只為鹽酸的20.42%。使用量:淀粉的0.2%~0.5%。糖化后用碳酸鈣中和,生成的草酸鈣沉淀能全部過濾除掉。5.化學(xué)增重(C6H10O5)n+nH2O→nC6H12O616218180理論收率:純淀粉通過完全水解,每個葡萄糖單位(C6H10O5)能轉(zhuǎn)化成葡萄糖(C6H12O6),即葡萄糖的理論收率為111.11%。淀粉轉(zhuǎn)化率:100份淀粉中有多少份淀粉轉(zhuǎn)化成葡萄糖。轉(zhuǎn)化率=實際收率/1.11化學(xué)增重:水解反應(yīng)的重量增加。二、葡萄糖的復(fù)合反應(yīng)復(fù)合反應(yīng)定義:淀粉酸水解所生成的葡萄糖,在酸和熱的催化影響下,部分葡萄糖又會通過糖苷鍵相聚合,失掉水分子,相應(yīng)地生成二糖、三糖和其他較高分子的低聚糖等,這種反應(yīng)稱為復(fù)合反應(yīng)。復(fù)合反應(yīng)現(xiàn)象:水分子生成,干物質(zhì)濃度有所減低,出現(xiàn)化學(xué)減重現(xiàn)象。兩個葡萄糖分子復(fù)合成二糖的變化可表示為:2C6H12O6C6H22O11+H2O2.影響復(fù)合反應(yīng)的條件因素葡萄糖濃度低濃度不發(fā)生反應(yīng),濃度增高發(fā)生復(fù)合反應(yīng),濃度越高,復(fù)合反應(yīng)進(jìn)行程度越高。酸的濃度與種類鹽酸>硫酸>草酸酸的濃度加大,復(fù)合進(jìn)行程度增加。反應(yīng)溫度在葡萄糖復(fù)合反應(yīng)沒有達(dá)到平衡之前,隨著溫度升高和加熱時間延長,有利于復(fù)合反應(yīng)的發(fā)生。時間隨加熱時間延長,復(fù)合二糖和脫水葡萄糖的量增加。酸的種類與濃度。不同種酸對于葡萄糖復(fù)合反應(yīng)的催化作用不同。溫度和時間。在葡萄糖復(fù)合反應(yīng)沒有達(dá)到平衡之前,隨著溫度升高和加熱時間延長,有利于復(fù)合反應(yīng)的發(fā)生。表是葡萄糖液用酸化,加熱和℃條件下,時復(fù)合糖生成量,隨加熱時間延長,復(fù)合二糖和脫水葡萄糖都有一定程度的增加。三、葡萄糖的分解反應(yīng)葡萄糖受酸和熱的影響發(fā)生脫水反應(yīng),生成5-羥甲基糠醛,生成的物質(zhì)不夠穩(wěn)定,會進(jìn)一步分解成乙酰丙酸和甲酸,或分子間脫水生成有色物質(zhì)。反應(yīng)機(jī)理第三節(jié)淀粉酸水解工藝一、酸水解淀粉糖漿的種類完全糖化——葡萄糖不完全糖化——葡萄糖、麥芽糖、低聚糖、糊精等組成(稱為淀粉糖漿)低轉(zhuǎn)化糖漿:DE<20%
中轉(zhuǎn)化糖漿:DE38%~42%
高轉(zhuǎn)化糖漿:DE60%~70%↓→↓淀粉配料糖化中和過濾一次脫色過濾一次蒸發(fā)二次脫色過濾二次蒸發(fā)↓水酸純堿→→→→→↓↓↓↓↓↓↓活性炭碳泥↓蒸發(fā)貯存灌裝產(chǎn)品→→碳泥碳泥Na+型陽離子交換樹脂→→蒸發(fā)貯存灌裝產(chǎn)品→→→→貯存灌裝產(chǎn)品→二、酸水解淀粉糖漿生產(chǎn)工藝流程三、間斷糖化方法1:加壓罐法,間歇操作——舊方法方法2:管道法,連續(xù)操作——新方法糖化終點的確定碘色試驗:以淀粉及水解物遇碘呈色上的差異判斷糖化終點。方法:將10mL稀釋碘液(0.25%)于小試管中加入5滴糖液混勻,觀察顏色變化。將已知DE值的糖漿和稀碘液混勻制成標(biāo)準(zhǔn)色管,將糖化液。酒精試驗:生產(chǎn)結(jié)晶葡萄糖需要的糖化程度較高,要用酒精試驗糖化進(jìn)行程度。方法:取糖化液試樣,滴幾滴于酒精中,呈白色糊精沉淀,隨糖化進(jìn)行,糊精被水解,白色沉淀也逐漸減少,
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