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文檔簡介
第一章原子結(jié)構(gòu)和鍵合
AtomicStructureandInteratomicBonding物質(zhì)是由原子組成材料科學(xué)中,最為關(guān)心原子的電子結(jié)構(gòu)原子的電子結(jié)構(gòu)—原子間鍵合本質(zhì)決定材料分類:金屬陶瓷高分子材料性能:物化力學(xué)第一章原子結(jié)構(gòu)和鍵合
AtomicStructu1※1原子結(jié)構(gòu)(AtomicStructure)1.1、物質(zhì)的組成(SubstanceConstruction)分子(Molecule):單獨(dú)存在且能保存物質(zhì)化學(xué)特性dH2O=0.2nmM(H2)為2M(protein)為百萬原子(Atom):化學(xué)變化中最小微?!?原子結(jié)構(gòu)(AtomicStructure)1.21.2、原子的結(jié)構(gòu)(structureofatomic)1879年
J.JThomson發(fā)現(xiàn)電子(electron),揭示了原子內(nèi)部秘密1911年E.Rutherford提出原子結(jié)構(gòu)有核模型1913年N.Bohr將
Bohratomicmodel1.2、原子的結(jié)構(gòu)(structureofatomic)3
科學(xué)家在研究稀薄氣體放電時(shí)發(fā)現(xiàn),當(dāng)玻璃管內(nèi)的氣體足夠稀薄時(shí),陰極就發(fā)出一種射線,這種射線能使對著陰極的玻璃管發(fā)出熒光,叫做陰極射線。1897年他確認(rèn)陰極射線是帶負(fù)電的粒子。同時(shí),他還研究了陰極射線在電場和磁場中的偏轉(zhuǎn),根據(jù)數(shù)據(jù)計(jì)算出這種帶電粒子的荷質(zhì)比e/m。發(fā)現(xiàn),不同物質(zhì)的陰極發(fā)出的射線都有相同e/m
值,這表明不同物質(zhì)都能發(fā)射這種帶電粒子,它是構(gòu)成物質(zhì)的共有成分。
湯姆生測得陰極射線粒子的荷質(zhì)比,大約是氫離子的荷質(zhì)比的2000倍。試驗(yàn)測出,氫離子與陰極射線粒子的電荷大小基本相同,這就說明陰極射線粒子的質(zhì)量比氫離子的質(zhì)量小得多,后來,人們就把這種粒子叫做電子。由于電子的發(fā)現(xiàn),人們認(rèn)識到原子是可再分的,此后人們圍繞原子結(jié)構(gòu)問題推動(dòng)了原子物理的發(fā)展.J.JThomson實(shí)驗(yàn)湯普森原子模型.swf科學(xué)家在研究稀薄氣體放電時(shí)發(fā)現(xiàn),當(dāng)玻璃管內(nèi)的氣體足夠稀4根據(jù)湯姆生模型計(jì)算的結(jié)果,α粒子穿過金箔后偏離原來方向的角度是很小的。因?yàn)殡娮拥馁|(zhì)量很小,不到α粒子的七千分之一,α粒于碰到它,就像飛行著的子彈碰到一粒塵埃一樣。運(yùn)動(dòng)方向不會(huì)發(fā)生明顯的改變;正電荷又是均勻分布的,α粒子穿過原子時(shí),它受到的原子內(nèi)部兩側(cè)正電荷的斥力相當(dāng)大一部分互相抵消,使α粒于偏轉(zhuǎn)的力不會(huì)很大。然而實(shí)驗(yàn)卻得到了出乎意料的結(jié)果。少數(shù)粒子卻發(fā)生了較大的偏轉(zhuǎn),并且有極少數(shù)粒子偏轉(zhuǎn)角超過了90°,有的甚至被彈回,偏轉(zhuǎn)角幾乎達(dá)到180°。實(shí)驗(yàn)中產(chǎn)生的α粒子大角度散射現(xiàn)象,使盧瑟福感到驚奇。因?yàn)檫@需要有很強(qiáng)的相互作用力,除非原子的大部分質(zhì)量和電荷集中到一個(gè)很小的核上,大角度的散射是不可能的。為了解釋這個(gè)實(shí)驗(yàn)結(jié)果,盧瑟福在1911年提出了如下的原子核式結(jié)構(gòu)學(xué)說:在原子的中已有一個(gè)很小的核,叫做原子核,原子的全部正電荷和幾乎全部質(zhì)量都集中在原子核里,帶負(fù)電的電子在核外空間里繞著核旋轉(zhuǎn)。原子核所帶的單位正電荷數(shù)等于核外的電子數(shù),所以整個(gè)原子是中性的。電子繞核旋轉(zhuǎn)所需的向心力就是核對它的庫侖引力。E.Rutherford實(shí)驗(yàn)盧瑟福散射實(shí)驗(yàn).swf根據(jù)湯姆生模型計(jì)算的結(jié)果,α粒子穿過金箔后偏離原來方向的角度5質(zhì)子:帶有正電荷,m=1.6726×10-27kg原子原子核:位于原子中心、帶正電核外電子:核外高速旋轉(zhuǎn),帶負(fù)電,按能量高低排列,形成電子云m=9.109510kg,約為質(zhì)子的1/1836中子:電中性,m=1.6748×10-27kg質(zhì)子:帶有正電荷,m=1.6726×10-27kg原子原子6主量子數(shù)n
它規(guī)定了核外電子離核的遠(yuǎn)近和能量的高低。n取正整數(shù)1,2,3,4等。n值越大,表示電子離原子核越遠(yuǎn),能量越高。反之n越小,則電子離核越近,能量越低。這也相當(dāng)于把核外電子分為不同的電子層,凡n相同的電子屬于同一層。習(xí)慣用K,L,M,N,O,P來代表n=1,2,3,4,5,6的電子層。描述原子中一個(gè)電子的空間和能量,可用四個(gè)量子數(shù)(quantumnumbers)表示主量子數(shù)n它規(guī)定了核外電子離核的遠(yuǎn)近和能量的高低。n取正整7軌道角動(dòng)量量子數(shù)li描述原子中一個(gè)電子的空間和能量,可用四個(gè)量子數(shù)(quantumnumbers)表示描述的是電子在原子核外出現(xiàn)的幾率密度隨空間角度的變化,即決定原子軌道或電子云的形狀。li可取小于n的正整數(shù),即0,1,2,,n-1,如n=4,l可以是0,1,2,3,相應(yīng)的符號是s,p,d,f當(dāng)n相同時(shí),li越大,電子的能量越高。因此,常把n相同,li不同的狀態(tài)稱為電子亞層,一個(gè)電子層可以分為幾個(gè)亞層。軌道角動(dòng)量量子數(shù)li描述原子中一個(gè)電子的空間和能量,可用四個(gè)8描述原子中一個(gè)電子的空間和能量,可用四個(gè)量子數(shù)(quantumnumbers)表示磁量子數(shù)Mi規(guī)定電子運(yùn)動(dòng)狀態(tài)在空間伸展的取向。m的數(shù)值可取0,±1,±2,……±l。對某個(gè)運(yùn)動(dòng)狀態(tài)可有2i+1個(gè)伸展方向。s軌道的l=0,所以只有一種取向,它是球?qū)ΨQ的。P軌道i=1,m=-1,0,+1,所以有三種取向,用px,py,和pz表示。描述原子中一個(gè)電子的空間和能量,可用四個(gè)量子數(shù)(quantu9描述原子中一個(gè)電子的空間和能量,可用四個(gè)量子數(shù)(quantumnumbers)表示自旋角動(dòng)量量子數(shù)si電子除繞原子核運(yùn)動(dòng)外,它本身還做自旋運(yùn)動(dòng)。電子自旋運(yùn)動(dòng)有順時(shí)針和逆時(shí)針兩個(gè)方向,分別用si=+1/2和si=-1/2表示,也常用↑和↓符號表示自旋方向相反的電子。描述原子中一個(gè)電子的空間和能量,可用四個(gè)量子數(shù)(quantu10描述原子中一個(gè)電子的空間和能量,可用四個(gè)量子數(shù)(quantumnumbers)表示小結(jié):四個(gè)量子數(shù)規(guī)定了核外電子的運(yùn)動(dòng)狀態(tài),每個(gè)電子都可以用上述的四個(gè)量子數(shù)的一套數(shù)據(jù)來描述其運(yùn)動(dòng)狀態(tài)(對應(yīng)著一個(gè)波函數(shù)),同一原子中沒有四個(gè)量子數(shù)完全相同的電子。換句話說,在同一原子中的各個(gè)電子,它們的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)不可能完全相同,即四個(gè)量子數(shù)中至少有一個(gè)量子數(shù)是不同的。描述原子中一個(gè)電子的空間和能量,可用四個(gè)量子數(shù)(quantu11描述原子中一個(gè)電子的空間和能量,可用四個(gè)量子數(shù)(quantumnumbers)表示四個(gè)量子數(shù)的意義電子運(yùn)動(dòng)狀態(tài)量子數(shù)意義作用
軌道運(yùn)動(dòng)狀態(tài)主量子數(shù)n“軌道”半徑大小決定“電子層”角量子數(shù)li“軌道”形狀決定“電子亞層”磁量子數(shù)Mi“軌道”的取向決定“電子軌道”自旋運(yùn)動(dòng)狀態(tài)自旋量子數(shù)si電子自旋方向決定軌道電子數(shù)描述原子中一個(gè)電子的空間和能量,可用四個(gè)量子數(shù)(quantu12核外電子的排布(electronconfiguration)規(guī)律全充滿半充滿
全空自旋方向相同能量最低原理(MinimumEnergyprinciple)電子總是占據(jù)能量的殼層
1s-2s-2p-3s-3p-4s-3d-4p-5s-4d-5p-Pauli不相容原理(PauliExclusionprinciple):2n2
Hund原則(Hund'Rule)
泡利(Pauli)不相容原理在同一原子中,不可能有四個(gè)量子數(shù)完全相同的電子存在。每一個(gè)軌道內(nèi)最多只能容納兩個(gè)自旋方向相反的電子。核外電子的排布(electronconfiguration13核外電子的排布(electronconfiguration)規(guī)律
泡利(Pauli)不相容原理在同一原子中,不可能有四個(gè)量子數(shù)完全相同的電子存在。每一個(gè)軌道內(nèi)最多只能容納兩個(gè)自旋方向相反的電子。能量最低原理多電子原子處在基態(tài)時(shí),核外電子的分布在不違反泡利原理的前提下,總是盡先分布在能量較低的軌道,以使原子處于能量最低的狀態(tài)。
全充滿半充滿
全空自旋方向相同能量最低原理(MinimumEnergyprinciple)電子總是占據(jù)能量的殼層
1s-2s-2p-3s-3p-4s-3d-4p-5s-4d-5p-Pauli不相容原理(PauliExclusionprinciple):2n2
Hund原則(Hund'Rule)核外電子的排布(electronconfiguration14核外電子的排布(electronconfiguration)規(guī)律
泡利(Pauli)不相容原理在同一原子中,不可能有四個(gè)量子數(shù)完全相同的電子存在。每一個(gè)軌道內(nèi)最多只能容納兩個(gè)自旋方向相反的電子。能量最低原理多電子原子處在基態(tài)時(shí),核外電子的分布在不違反泡利原理的前提下,總是盡先分布在能量較低的軌道,以使原子處于能量最低的狀態(tài)。
洪特(Hund)規(guī)則
原子在同一亞層的等價(jià)軌道上分布電子時(shí),將盡可能單獨(dú)分布在不同的軌道,而且自旋方向相同(或稱自旋平行)。全充滿半充滿
全空自旋方向相同能量最低原理(MinimumEnergyprinciple)電子總是占據(jù)能量的殼層
1s-2s-2p-3s-3p-4s-3d-4p-5s-4d-5p-Pauli不相容原理(PauliExclusionprinciple):2n2
Hund原則(Hund'Rule)核外電子的排布(electronconfiguration15核外電子的排布(electronconfiguration)規(guī)律
泡利(Pauli)不相容原理在同一原子中,不可能有四個(gè)量子數(shù)完全相同的電子存在。每一個(gè)軌道內(nèi)最多只能容納兩個(gè)自旋方向相反的電子。能量最低原理多電子原子處在基態(tài)時(shí),核外電子的分布在不違反泡利原理的前提下,總是盡先分布在能量較低的軌道,以使原子處于能量最低的狀態(tài)。
洪特(Hund)規(guī)則
原子在同一亞層的等價(jià)軌道上分布電子時(shí),將盡可能單獨(dú)分布在不同的軌道,而且自旋方向相同(或稱自旋平行)。全充滿半充滿
全空自旋方向相同能量最低原理(MinimumEnergyprinciple)電子總是占據(jù)能量的殼層
1s-2s-2p-3s-3p-4s-3d-4p-5s-4d-5p-Pauli不相容原理(PauliExclusionprinciple):2n2
Hund原則(Hund'Rule)核外電子的排布(electronconfiguration16三、元素周期表(periodicTableoftheElements)元素(Element):具有相同核電荷的同一類原子總稱,共116種,核電荷數(shù)是劃分元素的依據(jù)同位素(Isotope):具有相同的質(zhì)子數(shù)和不同中子數(shù)的同一元素的原子
元素有兩種存在狀態(tài):游離態(tài)和化合態(tài)(FreeState&CombinedForm)7個(gè)橫行(Horizontalrows)周期(period)按原子序數(shù)(AtomicNumber)遞增的順序從左至右排列18個(gè)縱行(column)16族(Group),7個(gè)主族、7個(gè)副族、1個(gè)Ⅷ族、1個(gè)零族(InertGases)最外層的電子數(shù)相同,按電子殼層數(shù)遞增的順序從上而下排列。原子序數(shù)=核電荷數(shù)周期序數(shù)=電子殼層數(shù)主族序數(shù)=最外層電子數(shù)零族元素最外層電子數(shù)為8(氦為2)價(jià)電子數(shù)(Valenceelectron)三、元素周期表(periodicTableofthe17原子結(jié)構(gòu)和鍵合1課件18※2原子間的鍵合
(Bondingtypewithotheratom)一、金屬鍵(Metallicbonding)典型金屬原子結(jié)構(gòu):最外層電子數(shù)很少,即價(jià)電子(valenceelectron)極易掙脫原子核之束縛而成為自由電子(Freeelectron),形成電子云(electroncloud)金屬中自由電子與金屬正離子之間構(gòu)成鍵合稱為金屬鍵特點(diǎn):電子共有化,既無飽和性又無方向性,形成低能量密堆結(jié)構(gòu)性質(zhì):良好導(dǎo)電、導(dǎo)熱性能,延展性好※2原子間的鍵合(Bondingtypewitho19原子結(jié)構(gòu)和鍵合1課件20二、離子鍵(Ionicbonding)多數(shù)鹽類、堿類和金屬氧化物特點(diǎn):以離子而不是以原子為結(jié)合單元,要求正負(fù)離子相間排列,且無方向性,無飽和性性質(zhì):熔點(diǎn)和硬度均較高,良好電絕緣體實(shí)質(zhì):金屬原子帶正電的正離子(Cation)非金屬原子帶負(fù)電的負(fù)離子(anion)e二、離子鍵(Ionicbonding)特點(diǎn):以離子而不是21三、共價(jià)鍵(covalentbonding)亞金屬(C、Si、Sn、Ge),聚合物和無機(jī)非金屬材料實(shí)質(zhì):由二個(gè)或多個(gè)電負(fù)性差不大的原子間通過共用電子對而成
特點(diǎn):飽和性配位數(shù)較小,方向性(s電子除外)性質(zhì):熔點(diǎn)高、質(zhì)硬脆、導(dǎo)電能力差三、共價(jià)鍵(covalentbonding)特點(diǎn):飽和性22四、范德華力(Vanderwaalsbonding)包括:靜電力(electrostatic)、誘導(dǎo)力(induction)和色散力(dispersiveforce)屬物理鍵,系次價(jià)鍵,不如化學(xué)鍵強(qiáng)大,但能很大程度改變材料性質(zhì)五、氫鍵(Hydrogenbonding)
極性分子鍵存在于HF、H2O、NH3中,在高分子中占重要地位,氫原子中唯一的電子被其它原子所共有(共價(jià)鍵結(jié)合),裸露原子核將與近鄰分子的負(fù)端相互吸引——?dú)錁蚪橛诨瘜W(xué)鍵與物理鍵之間,具有飽和性四、范德華力(Vanderwaalsbonding)包23※3高分子鏈(HighpolymerChain)※3高分子鏈(HighpolymerChain)24近程結(jié)構(gòu)(short-rangeStructure)一、結(jié)構(gòu)單元的化學(xué)組成(theChemistryofmerunito)1.碳鏈高分子聚乙烯主鏈以C原子間共價(jià)鍵相聯(lián)結(jié)加聚反應(yīng)制得如聚乙烯,聚氯乙烯,聚丙烯,聚甲基丙稀酸甲酯,聚丙烯雜鏈高分子
滌綸主鏈除C原子外還有其它原子如O、N、S等,并以共價(jià)鍵聯(lián)接,縮聚反應(yīng)而得,如聚對苯二甲酸乙二脂(滌綸)聚酯聚胺、聚甲醛、聚苯醚、聚酚等近程結(jié)構(gòu)(short-rangeStructure)主鏈以253.元素有機(jī)高分子硅橡膠
主鏈中不含C原子,而由Si、B、P、Al、Ti、As等元素與O組成,其側(cè)鏈則有機(jī)基團(tuán),故兼有無機(jī)高分子和有機(jī)高分子的特性,既有很高耐熱和耐寒性,又具有較高彈性和可塑性,如硅橡膠4.無機(jī)高分子二硫化硅
聚二氯—氮化磷主鏈既不含C原子,也不含有機(jī)基團(tuán),而完全由其它元素所組成,這類元素的成鏈能力較弱,故聚合物分子量不高,并易水解3.元素有機(jī)高分子硅橡膠主26二、高分子鏈結(jié)構(gòu)單元的鍵合方式(bondingtape)1.均聚物結(jié)構(gòu)單元鍵接順序單烯類單體中除乙烯分子是完全對稱的,其結(jié)構(gòu)單元在分子鏈中的鍵接方法只有一種外,其它單體因有不對稱取代,故有三種不同的鍵接方式(以氯乙烯為例):頭—頭尾—尾頭—尾雙烯類高聚物中,則更復(fù)雜,除有上述三種,還依雙鍵開啟位置而不同二、高分子鏈結(jié)構(gòu)單元的鍵合方式(bondingtape)1272.共聚物的序列結(jié)構(gòu)(Copolymers)按結(jié)構(gòu)單元在分子鏈內(nèi)排列方式的不同分為2.共聚物的序列結(jié)構(gòu)(Copolymers)28三、高分子鏈的結(jié)構(gòu)(structure)不溶于任何溶劑,也不能熔融,一旦受熱固化便不能改變形狀—熱固性(thermosetting)
三、高分子鏈的結(jié)構(gòu)(structure)不溶于任何溶劑,29四、高分子鏈的構(gòu)型(Molecularconfigurations)鏈的構(gòu)型系指分子中原子在空間的幾何排列,穩(wěn)定的,欲改變之須通過化學(xué)鍵斷裂才行四、高分子鏈的構(gòu)型(Molecularconfigurat30旋光異構(gòu)體(stereoisomerism)由烯烴單體合成的高聚物
在其結(jié)構(gòu)單元中有一不對稱C原子,故存在兩種旋光異構(gòu)單元,有三種排列方式旋光異構(gòu)體(stereoisomerism)31幾何異構(gòu)(Geometricalisomerism)
雙烯類單體定向聚合時(shí),可得到有規(guī)立構(gòu)聚合物。但由于含有雙鍵,且雙鍵不能旋轉(zhuǎn),從而每一雙就可能有順式反式
兩種異構(gòu)體之分,對于大分子鏈而言就有稱為幾何異構(gòu)二甲基丁二烯
二甲基丁二烯
幾何異構(gòu)(Geometricalisomerism)順式32遠(yuǎn)程結(jié)構(gòu)(Long-rangeStructure)一、高分子的大?。∕olecularSize)高分子的相對分子質(zhì)量M不是均一的,具有多分散性平均相對分子質(zhì)量遠(yuǎn)程結(jié)構(gòu)(Long-rangeStructure)一、高分33高分子鏈中重復(fù)單元數(shù)目稱為聚合度不僅影響高分子溶液和熔體的流變性質(zhì),對加工和使用也有很大影響。數(shù)均相對分子量每鏈節(jié)的質(zhì)量對力學(xué)性能起決定作用,高分子鏈中重復(fù)單元數(shù)目稱為聚合度不僅影響高分子溶液和熔體的流34二、高分子的形狀(Molecularshape)主鏈以共價(jià)鍵聯(lián)結(jié),有一定鍵長d和鍵角θ,每個(gè)單鍵都能內(nèi)旋轉(zhuǎn)(Chaintwisting)故高分子在空間形態(tài)有mn-1(m為每個(gè)單鍵內(nèi)旋轉(zhuǎn)可取的位置數(shù),n為單鍵數(shù)目)統(tǒng)計(jì)學(xué)角度高分子鏈取伸直(straight)構(gòu)象幾率極小,呈卷曲(zigzag)構(gòu)象幾率極大高分子鏈的總鏈長均方根三、影響高分子鏈柔性的主要因素(themaininfluencingfactorsonthemolecularflexibility)高分子鏈能改變其構(gòu)象的性質(zhì)稱為柔性(Flexibility)
二、高分子的形狀(Molecularshape)三、影響高35第一章原子結(jié)構(gòu)和鍵合
AtomicStructureandInteratomicBonding物質(zhì)是由原子組成材料科學(xué)中,最為關(guān)心原子的電子結(jié)構(gòu)原子的電子結(jié)構(gòu)—原子間鍵合本質(zhì)決定材料分類:金屬陶瓷高分子材料性能:物化力學(xué)第一章原子結(jié)構(gòu)和鍵合
AtomicStructu36※1原子結(jié)構(gòu)(AtomicStructure)1.1、物質(zhì)的組成(SubstanceConstruction)分子(Molecule):單獨(dú)存在且能保存物質(zhì)化學(xué)特性dH2O=0.2nmM(H2)為2M(protein)為百萬原子(Atom):化學(xué)變化中最小微?!?原子結(jié)構(gòu)(AtomicStructure)1.371.2、原子的結(jié)構(gòu)(structureofatomic)1879年
J.JThomson發(fā)現(xiàn)電子(electron),揭示了原子內(nèi)部秘密1911年E.Rutherford提出原子結(jié)構(gòu)有核模型1913年N.Bohr將
Bohratomicmodel1.2、原子的結(jié)構(gòu)(structureofatomic)38
科學(xué)家在研究稀薄氣體放電時(shí)發(fā)現(xiàn),當(dāng)玻璃管內(nèi)的氣體足夠稀薄時(shí),陰極就發(fā)出一種射線,這種射線能使對著陰極的玻璃管發(fā)出熒光,叫做陰極射線。1897年他確認(rèn)陰極射線是帶負(fù)電的粒子。同時(shí),他還研究了陰極射線在電場和磁場中的偏轉(zhuǎn),根據(jù)數(shù)據(jù)計(jì)算出這種帶電粒子的荷質(zhì)比e/m。發(fā)現(xiàn),不同物質(zhì)的陰極發(fā)出的射線都有相同e/m
值,這表明不同物質(zhì)都能發(fā)射這種帶電粒子,它是構(gòu)成物質(zhì)的共有成分。
湯姆生測得陰極射線粒子的荷質(zhì)比,大約是氫離子的荷質(zhì)比的2000倍。試驗(yàn)測出,氫離子與陰極射線粒子的電荷大小基本相同,這就說明陰極射線粒子的質(zhì)量比氫離子的質(zhì)量小得多,后來,人們就把這種粒子叫做電子。由于電子的發(fā)現(xiàn),人們認(rèn)識到原子是可再分的,此后人們圍繞原子結(jié)構(gòu)問題推動(dòng)了原子物理的發(fā)展.J.JThomson實(shí)驗(yàn)湯普森原子模型.swf科學(xué)家在研究稀薄氣體放電時(shí)發(fā)現(xiàn),當(dāng)玻璃管內(nèi)的氣體足夠稀39根據(jù)湯姆生模型計(jì)算的結(jié)果,α粒子穿過金箔后偏離原來方向的角度是很小的。因?yàn)殡娮拥馁|(zhì)量很小,不到α粒子的七千分之一,α粒于碰到它,就像飛行著的子彈碰到一粒塵埃一樣。運(yùn)動(dòng)方向不會(huì)發(fā)生明顯的改變;正電荷又是均勻分布的,α粒子穿過原子時(shí),它受到的原子內(nèi)部兩側(cè)正電荷的斥力相當(dāng)大一部分互相抵消,使α粒于偏轉(zhuǎn)的力不會(huì)很大。然而實(shí)驗(yàn)卻得到了出乎意料的結(jié)果。少數(shù)粒子卻發(fā)生了較大的偏轉(zhuǎn),并且有極少數(shù)粒子偏轉(zhuǎn)角超過了90°,有的甚至被彈回,偏轉(zhuǎn)角幾乎達(dá)到180°。實(shí)驗(yàn)中產(chǎn)生的α粒子大角度散射現(xiàn)象,使盧瑟福感到驚奇。因?yàn)檫@需要有很強(qiáng)的相互作用力,除非原子的大部分質(zhì)量和電荷集中到一個(gè)很小的核上,大角度的散射是不可能的。為了解釋這個(gè)實(shí)驗(yàn)結(jié)果,盧瑟福在1911年提出了如下的原子核式結(jié)構(gòu)學(xué)說:在原子的中已有一個(gè)很小的核,叫做原子核,原子的全部正電荷和幾乎全部質(zhì)量都集中在原子核里,帶負(fù)電的電子在核外空間里繞著核旋轉(zhuǎn)。原子核所帶的單位正電荷數(shù)等于核外的電子數(shù),所以整個(gè)原子是中性的。電子繞核旋轉(zhuǎn)所需的向心力就是核對它的庫侖引力。E.Rutherford實(shí)驗(yàn)盧瑟福散射實(shí)驗(yàn).swf根據(jù)湯姆生模型計(jì)算的結(jié)果,α粒子穿過金箔后偏離原來方向的角度40質(zhì)子:帶有正電荷,m=1.6726×10-27kg原子原子核:位于原子中心、帶正電核外電子:核外高速旋轉(zhuǎn),帶負(fù)電,按能量高低排列,形成電子云m=9.109510kg,約為質(zhì)子的1/1836中子:電中性,m=1.6748×10-27kg質(zhì)子:帶有正電荷,m=1.6726×10-27kg原子原子41主量子數(shù)n
它規(guī)定了核外電子離核的遠(yuǎn)近和能量的高低。n取正整數(shù)1,2,3,4等。n值越大,表示電子離原子核越遠(yuǎn),能量越高。反之n越小,則電子離核越近,能量越低。這也相當(dāng)于把核外電子分為不同的電子層,凡n相同的電子屬于同一層。習(xí)慣用K,L,M,N,O,P來代表n=1,2,3,4,5,6的電子層。描述原子中一個(gè)電子的空間和能量,可用四個(gè)量子數(shù)(quantumnumbers)表示主量子數(shù)n它規(guī)定了核外電子離核的遠(yuǎn)近和能量的高低。n取正整42軌道角動(dòng)量量子數(shù)li描述原子中一個(gè)電子的空間和能量,可用四個(gè)量子數(shù)(quantumnumbers)表示描述的是電子在原子核外出現(xiàn)的幾率密度隨空間角度的變化,即決定原子軌道或電子云的形狀。li可取小于n的正整數(shù),即0,1,2,,n-1,如n=4,l可以是0,1,2,3,相應(yīng)的符號是s,p,d,f當(dāng)n相同時(shí),li越大,電子的能量越高。因此,常把n相同,li不同的狀態(tài)稱為電子亞層,一個(gè)電子層可以分為幾個(gè)亞層。軌道角動(dòng)量量子數(shù)li描述原子中一個(gè)電子的空間和能量,可用四個(gè)43描述原子中一個(gè)電子的空間和能量,可用四個(gè)量子數(shù)(quantumnumbers)表示磁量子數(shù)Mi規(guī)定電子運(yùn)動(dòng)狀態(tài)在空間伸展的取向。m的數(shù)值可取0,±1,±2,……±l。對某個(gè)運(yùn)動(dòng)狀態(tài)可有2i+1個(gè)伸展方向。s軌道的l=0,所以只有一種取向,它是球?qū)ΨQ的。P軌道i=1,m=-1,0,+1,所以有三種取向,用px,py,和pz表示。描述原子中一個(gè)電子的空間和能量,可用四個(gè)量子數(shù)(quantu44描述原子中一個(gè)電子的空間和能量,可用四個(gè)量子數(shù)(quantumnumbers)表示自旋角動(dòng)量量子數(shù)si電子除繞原子核運(yùn)動(dòng)外,它本身還做自旋運(yùn)動(dòng)。電子自旋運(yùn)動(dòng)有順時(shí)針和逆時(shí)針兩個(gè)方向,分別用si=+1/2和si=-1/2表示,也常用↑和↓符號表示自旋方向相反的電子。描述原子中一個(gè)電子的空間和能量,可用四個(gè)量子數(shù)(quantu45描述原子中一個(gè)電子的空間和能量,可用四個(gè)量子數(shù)(quantumnumbers)表示小結(jié):四個(gè)量子數(shù)規(guī)定了核外電子的運(yùn)動(dòng)狀態(tài),每個(gè)電子都可以用上述的四個(gè)量子數(shù)的一套數(shù)據(jù)來描述其運(yùn)動(dòng)狀態(tài)(對應(yīng)著一個(gè)波函數(shù)),同一原子中沒有四個(gè)量子數(shù)完全相同的電子。換句話說,在同一原子中的各個(gè)電子,它們的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)不可能完全相同,即四個(gè)量子數(shù)中至少有一個(gè)量子數(shù)是不同的。描述原子中一個(gè)電子的空間和能量,可用四個(gè)量子數(shù)(quantu46描述原子中一個(gè)電子的空間和能量,可用四個(gè)量子數(shù)(quantumnumbers)表示四個(gè)量子數(shù)的意義電子運(yùn)動(dòng)狀態(tài)量子數(shù)意義作用
軌道運(yùn)動(dòng)狀態(tài)主量子數(shù)n“軌道”半徑大小決定“電子層”角量子數(shù)li“軌道”形狀決定“電子亞層”磁量子數(shù)Mi“軌道”的取向決定“電子軌道”自旋運(yùn)動(dòng)狀態(tài)自旋量子數(shù)si電子自旋方向決定軌道電子數(shù)描述原子中一個(gè)電子的空間和能量,可用四個(gè)量子數(shù)(quantu47核外電子的排布(electronconfiguration)規(guī)律全充滿半充滿
全空自旋方向相同能量最低原理(MinimumEnergyprinciple)電子總是占據(jù)能量的殼層
1s-2s-2p-3s-3p-4s-3d-4p-5s-4d-5p-Pauli不相容原理(PauliExclusionprinciple):2n2
Hund原則(Hund'Rule)
泡利(Pauli)不相容原理在同一原子中,不可能有四個(gè)量子數(shù)完全相同的電子存在。每一個(gè)軌道內(nèi)最多只能容納兩個(gè)自旋方向相反的電子。核外電子的排布(electronconfiguration48核外電子的排布(electronconfiguration)規(guī)律
泡利(Pauli)不相容原理在同一原子中,不可能有四個(gè)量子數(shù)完全相同的電子存在。每一個(gè)軌道內(nèi)最多只能容納兩個(gè)自旋方向相反的電子。能量最低原理多電子原子處在基態(tài)時(shí),核外電子的分布在不違反泡利原理的前提下,總是盡先分布在能量較低的軌道,以使原子處于能量最低的狀態(tài)。
全充滿半充滿
全空自旋方向相同能量最低原理(MinimumEnergyprinciple)電子總是占據(jù)能量的殼層
1s-2s-2p-3s-3p-4s-3d-4p-5s-4d-5p-Pauli不相容原理(PauliExclusionprinciple):2n2
Hund原則(Hund'Rule)核外電子的排布(electronconfiguration49核外電子的排布(electronconfiguration)規(guī)律
泡利(Pauli)不相容原理在同一原子中,不可能有四個(gè)量子數(shù)完全相同的電子存在。每一個(gè)軌道內(nèi)最多只能容納兩個(gè)自旋方向相反的電子。能量最低原理多電子原子處在基態(tài)時(shí),核外電子的分布在不違反泡利原理的前提下,總是盡先分布在能量較低的軌道,以使原子處于能量最低的狀態(tài)。
洪特(Hund)規(guī)則
原子在同一亞層的等價(jià)軌道上分布電子時(shí),將盡可能單獨(dú)分布在不同的軌道,而且自旋方向相同(或稱自旋平行)。全充滿半充滿
全空自旋方向相同能量最低原理(MinimumEnergyprinciple)電子總是占據(jù)能量的殼層
1s-2s-2p-3s-3p-4s-3d-4p-5s-4d-5p-Pauli不相容原理(PauliExclusionprinciple):2n2
Hund原則(Hund'Rule)核外電子的排布(electronconfiguration50核外電子的排布(electronconfiguration)規(guī)律
泡利(Pauli)不相容原理在同一原子中,不可能有四個(gè)量子數(shù)完全相同的電子存在。每一個(gè)軌道內(nèi)最多只能容納兩個(gè)自旋方向相反的電子。能量最低原理多電子原子處在基態(tài)時(shí),核外電子的分布在不違反泡利原理的前提下,總是盡先分布在能量較低的軌道,以使原子處于能量最低的狀態(tài)。
洪特(Hund)規(guī)則
原子在同一亞層的等價(jià)軌道上分布電子時(shí),將盡可能單獨(dú)分布在不同的軌道,而且自旋方向相同(或稱自旋平行)。全充滿半充滿
全空自旋方向相同能量最低原理(MinimumEnergyprinciple)電子總是占據(jù)能量的殼層
1s-2s-2p-3s-3p-4s-3d-4p-5s-4d-5p-Pauli不相容原理(PauliExclusionprinciple):2n2
Hund原則(Hund'Rule)核外電子的排布(electronconfiguration51三、元素周期表(periodicTableoftheElements)元素(Element):具有相同核電荷的同一類原子總稱,共116種,核電荷數(shù)是劃分元素的依據(jù)同位素(Isotope):具有相同的質(zhì)子數(shù)和不同中子數(shù)的同一元素的原子
元素有兩種存在狀態(tài):游離態(tài)和化合態(tài)(FreeState&CombinedForm)7個(gè)橫行(Horizontalrows)周期(period)按原子序數(shù)(AtomicNumber)遞增的順序從左至右排列18個(gè)縱行(column)16族(Group),7個(gè)主族、7個(gè)副族、1個(gè)Ⅷ族、1個(gè)零族(InertGases)最外層的電子數(shù)相同,按電子殼層數(shù)遞增的順序從上而下排列。原子序數(shù)=核電荷數(shù)周期序數(shù)=電子殼層數(shù)主族序數(shù)=最外層電子數(shù)零族元素最外層電子數(shù)為8(氦為2)價(jià)電子數(shù)(Valenceelectron)三、元素周期表(periodicTableofthe52原子結(jié)構(gòu)和鍵合1課件53※2原子間的鍵合
(Bondingtypewithotheratom)一、金屬鍵(Metallicbonding)典型金屬原子結(jié)構(gòu):最外層電子數(shù)很少,即價(jià)電子(valenceelectron)極易掙脫原子核之束縛而成為自由電子(Freeelectron),形成電子云(electroncloud)金屬中自由電子與金屬正離子之間構(gòu)成鍵合稱為金屬鍵特點(diǎn):電子共有化,既無飽和性又無方向性,形成低能量密堆結(jié)構(gòu)性質(zhì):良好導(dǎo)電、導(dǎo)熱性能,延展性好※2原子間的鍵合(Bondingtypewitho54原子結(jié)構(gòu)和鍵合1課件55二、離子鍵(Ionicbonding)多數(shù)鹽類、堿類和金屬氧化物特點(diǎn):以離子而不是以原子為結(jié)合單元,要求正負(fù)離子相間排列,且無方向性,無飽和性性質(zhì):熔點(diǎn)和硬度均較高,良好電絕緣體實(shí)質(zhì):金屬原子帶正電的正離子(Cation)非金屬原子帶負(fù)電的負(fù)離子(anion)e二、離子鍵(Ionicbonding)特點(diǎn):以離子而不是56三、共價(jià)鍵(covalentbonding)亞金屬(C、Si、Sn、Ge),聚合物和無機(jī)非金屬材料實(shí)質(zhì):由二個(gè)或多個(gè)電負(fù)性差不大的原子間通過共用電子對而成
特點(diǎn):飽和性配位數(shù)較小,方向性(s電子除外)性質(zhì):熔點(diǎn)高、質(zhì)硬脆、導(dǎo)電能力差三、共價(jià)鍵(covalentbonding)特點(diǎn):飽和性57四、范德華力(Vanderwaalsbonding)包括:靜電力(electrostatic)、誘導(dǎo)力(induction)和色散力(dispersiveforce)屬物理鍵,系次價(jià)鍵,不如化學(xué)鍵強(qiáng)大,但能很大程度改變材料性質(zhì)五、氫鍵(Hydrogenbonding)
極性分子鍵存在于HF、H2O、NH3中,在高分子中占重要地位,氫原子中唯一的電子被其它原子所共有(共價(jià)鍵結(jié)合),裸露原子核將與近鄰分子的負(fù)端相互吸引——?dú)錁蚪橛诨瘜W(xué)鍵與物理鍵之間,具有飽和性四、范德華力(Vanderwaalsbonding)包58※3高分子鏈(HighpolymerChain)※3高分子鏈(HighpolymerChain)59近程結(jié)構(gòu)(short-rangeStructure)一、結(jié)構(gòu)單元的化學(xué)組成(theChemistryofmerunito)1.碳鏈高分子聚乙烯主鏈以C原子間共價(jià)鍵相聯(lián)結(jié)加聚反應(yīng)制得如聚乙烯,聚氯乙烯,聚丙烯,聚甲基丙稀酸甲酯,聚丙烯雜鏈高分子
滌綸主鏈除C原子外還有其它原子如O、N、S等,并以共價(jià)鍵聯(lián)接,縮聚反應(yīng)而得,如聚對苯二甲酸乙二脂(滌綸)聚酯聚胺、聚甲醛、聚苯醚、聚酚等近程結(jié)構(gòu)(short-rang
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