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函授《中藥化學(xué)》復(fù)習(xí)題一、名詞解釋:一、名詞解釋1強(qiáng)心甘:存在植物中具有強(qiáng)心作用的管體化合物。2菇類及揮發(fā)油:菇類是指具有(C5H8n通式以及其含氧和不同飽和程度的衍生物。揮發(fā)油也稱精油,是存在于植物中的一類具有揮發(fā)性、可隨水蒸氣蒸儲(chǔ)出來(lái)的油狀液體的總稱。3苯丙素化合物:苯丙素類是指基本母核具有一個(gè)或幾個(gè)C6-C3單元的天然有機(jī)化合物類群。4堿性皂和酸性皂昔:①管族皂昔,其皂甘配基是螺管烷的衍生物,多由27個(gè)碳原子所組成(如著拓皂昔)。這類皂昔多存在于百合科和薯拓科植物中。②三葩皂昔。其皂昔配基是三葩(見(jiàn)葩)的衍生物,大多由30個(gè)碳原子組成。三菇皂昔分為四環(huán)三菇和五環(huán)三菇。這類皂昔多存在于五加科和傘形科等植物中。三菇皂甘又叫酸性皂甘。5PH梯度萃?。篜H梯度萃取法是分離酸性、堿性、兩性成分常用的手段。其原理是由于溶劑系統(tǒng)PH變化改變了它們的存在狀態(tài)(游離型或解離型),從而改變了它們?cè)谌軇┫到y(tǒng)中的分配系數(shù)。6生物堿:生物堿是存在于自然界(主要為植物,但有的也在存于動(dòng)物)中的一類含氮的堿性有機(jī)化合物,有似堿的性質(zhì)。7多糖:多糖是由糖昔鍵結(jié)合的糖鏈,至少要超過(guò)10個(gè)的單糖組成的聚合糖高分子碳水化合物,可用通式(C6H10O5n表示。8糅質(zhì):又稱單寧,是存在于植物體內(nèi)的一類結(jié)構(gòu)比較復(fù)雜的多元酚類化合物。9香豆素:學(xué)名-苯并比喃酮,可以看做是順式鄰羥基肉桂酸的內(nèi)酯,它是大一類存在于植物界中的香豆素化合物的母核。10中藥化學(xué):中藥化學(xué)是一門(mén)結(jié)合中藥中醫(yī)基本理論,運(yùn)用化學(xué)原理和方法來(lái)研究中藥化學(xué)成分的學(xué)科。它包括中藥化學(xué)成分的提取、分離、鑒定、結(jié)構(gòu)測(cè)定和必要的結(jié)構(gòu)改造,有效成分的生源途徑等。11黃酮類化合物:是一類存在于自然界的、具有2-苯基色原酮(flavone)結(jié)構(gòu)的化合物。它們分子中有一個(gè)酮式默基,第一位上的氧原子具堿性,能與強(qiáng)酸成鹽,其羥基衍生物多具黃色,故又稱黃堿素或黃酮。二、根據(jù)下列化合物的結(jié)構(gòu)特點(diǎn),結(jié)合天然藥物化學(xué)成分的結(jié)構(gòu)特點(diǎn),說(shuō)明每類成分的名稱(可多選)A.生物堿、B.黃酮、C.香豆素、D.木脂素、E.甘類、F.強(qiáng)心甘、G.二菇、H.三菇、

(慈醍) (香豆素)(二菇) (黃酮)( )( )(生物堿) (慈醍) (香豆素)(二菇) (黃酮)( )( )(生物堿) ( 二菇) (倍半菇)(黃酮醇) () (生物堿) (三福)三、填空:(每空分,共20分).昔類根據(jù)昔鍵原子的不同可分為:氧甘、氮甘、硫昔、碳昔。.昔鍵水解的常用方法有:酸催化水解、酶催化水解、堿催化水解、言化開(kāi)裂反應(yīng)、乙酰解反應(yīng)。.確定糖與糖之間連接順序的常用方法有:緩和水解、酶水解MS法、NMR法。.確定昔鍵構(gòu)型的常用方法有:酶水解、klyne經(jīng)驗(yàn)公式計(jì)算、和NMR法。.香豆素類是一類具有苯駢a-叱喃酮、C6-C3-C6結(jié)構(gòu)類型的化合物,菇類是一類具有(C5H8)n_結(jié)構(gòu)通式化合物的統(tǒng)稱。.慈釀?lì)惖乃嵝詮?qiáng)弱順序?yàn)楹籆OOH.性兩個(gè)或兩個(gè)以上B-OH哈一個(gè)B-OH船2以上的a-OH哈一個(gè)a-OH能溶解于5%NaCO的有含一個(gè)0-OH。羥基慈釀的紅外光譜中跋基應(yīng)該有2個(gè)峰;1,4二羥基的紅外光譜中跋基應(yīng)該有」個(gè)峰。.番體皂昔按照25位結(jié)構(gòu)的特點(diǎn)可以分為:螺番烷醇、—星螺番烷醇、味番烷醇、變形螺番烷醇四種結(jié)構(gòu)類型。.黃酮類化合物是一類具有2-苯基色原酮、C6c3c6結(jié)構(gòu)的化合物,根據(jù)其C環(huán)氧化程度、B環(huán)取代位置和C環(huán)是否環(huán)合將黃酮類化合物分成十四類化合物。其中C環(huán)打開(kāi)的是查爾酮,B環(huán)取代在3位的為異黃酮;3位為羥基的為黃酮醇;在水中溶解度最大的是花色1;具有手性的黃酮類為:二氫黃酮醇等。黃酮7,4'上有羥基,因?yàn)閜-下共腕的影響下,其酸性最強(qiáng);而C5的羥基,因與C4好基形成分子內(nèi)氫鍵,故酸性最弱。.二氫黃酮、二氫黃酮醇較黃酮、黃酮醇在水中溶解度大,是因?yàn)榍罢邽榉瞧矫嫘头肿佣笳邽槠矫嫘头肿??;ㄉ匾噪x子形式存在,所以易溶于水。11.羊毛脂番烷型和達(dá)瑪烷型屬于四環(huán)三白,而齊墩果烷型和烏蘇烷型屬于五環(huán)三菇0.目前已發(fā)現(xiàn)的三菇類化合物,多數(shù)為四環(huán)和五環(huán);羊毛番烷型和達(dá)瑪烷型屬于四環(huán)三菇,而齊墩果烷和烏蘇烷型屬于五環(huán)三菇。.揮發(fā)油經(jīng)常由于其組成特點(diǎn)知其為混合物,由于其自身特性保存應(yīng)該為裝入棕色瓶密閉、避光、陰涼處。梯度萃取法分離游離慈釀?lì)惢衔飼r(shí),常采用的堿度順序依次為5%碳酸氫鈉、5%碳酸鈉、1%氫氧化鈉和5%氫氧化ft。14、強(qiáng)心甘根據(jù)甘元母核上連接的不飽和內(nèi)酯環(huán)的差異,可將其分為甲型強(qiáng)心昔和乙型強(qiáng)心昔兩大類。.糖的化學(xué)檢識(shí)反應(yīng)有:Molish反應(yīng)、菲林反應(yīng)和突倫反應(yīng)等。.凡是由異戊二烯聚合衍生的化合物,其分子式符合(C5H8)n通式,統(tǒng)稱為菇類化合物。.揮發(fā)油常用酸值、皂化值和酯值表達(dá)揮發(fā)油的質(zhì)量,三者關(guān)系為皂化值二酯值+酸值。.酶類化合物主要包括苯釀、蔡釀、菲釀和慈釀四種類型。.黃酮類化合物因多具酚羥基,可溶于堿水,加酸后又可沉淀析出。利用游離黃酮混合物的酸性強(qiáng)弱不同,可用PH梯度萃取法分離。20、中藥虎杖中的酶屬于慈釀?lì)?紫草素屬于茶釀?lì)?丹參釀?lì)悓儆凇贯勵(lì)悺?1、按照固定相與流動(dòng)相的極性差別,分配色譜法有正相與反相色譜法之分,正相色譜法主要用于分離極性及中等極性化合物。22、按照皂昔被水解后生成皂昔元的化學(xué)結(jié)構(gòu),將皂甘分為番體皂甘.和一據(jù)皂甘兩大類。23、香豆素類化合物在紫外光下多顯示藍(lán)色或紫色.熒光,7-羥基熒光最強(qiáng)。24、在生物堿的氮原子附近引入供電子基,則生物堿堿性增強(qiáng);若引入吸電子基,則生物堿堿性減弱。25、游離香豆素及其甘分子中具有內(nèi)酯結(jié)構(gòu),在堿水中可水解開(kāi)環(huán),形成易溶于水的物質(zhì),加H又環(huán)合難溶于水而沉淀析出。此反應(yīng)可用于香豆素類化合物的鑒別和提取分離。26、強(qiáng)心甘番體母核C7位取代基為不飽和內(nèi)酯環(huán),番體皂甘的番體母核G7位取代基為螺縮酮。四、選擇題:?jiǎn)芜x題,每題一分。1.此化合物是屬于哪一類OHOOH1.此化合物是屬于哪一類OHOOHA.黃酮類B.二氫黃酮醇類C.黃酮醇類D.異黃酮類E.黃烷醇類.某天然藥物水提液在試管中強(qiáng)烈的振搖后,產(chǎn)生大量持久的泡沫,且加熱也不消失,該中藥提取液可能含有:(D)A.黃酮B.菇類C.揮發(fā)油D.皂甘E.慈釀.黃酮類化合物在甲醇中的UV光譜,帶I和帶II出現(xiàn)的位置是:(C)A.200-240nm和300-340nmB.200-300nm和300-340nmC.300-400nm和240-280nmD.320-400nm和200-280nmE.均不是.下列哪個(gè)反應(yīng)不是用于甲型強(qiáng)心甘不飽和內(nèi)酯環(huán)的反應(yīng):(A)A.亞硝酰鐵氟化鈉反應(yīng)B.三氯化鐵-冰醋酸反應(yīng)C.堿性苦味酸試劑D.問(wèn)二硝基苯試劑E.3、5—二硝基苯甲酸反應(yīng).下列那個(gè)反應(yīng)不是用于強(qiáng)心甘a—去氧糖的反應(yīng):(B)A.K、K反應(yīng)B.醋酊濃硫酸反應(yīng)C.對(duì)硝基苯肌反應(yīng)D.咕噸氫醇反應(yīng)E.對(duì)一二甲氨基苯甲醛反應(yīng).有以下幾個(gè)黃酮類化合物,用聚酰胺柱色譜分離,洗脫劑用含水甲醇,三者流出的先后排列順序如何(應(yīng)用氫鍵吸附原理)(C)2 3OH2 3A.1>2>3>2>1C.2>1>3D.1>3>2E.2>3>1.以下哪個(gè)是四環(huán)三菇皂甘的類型:(A)A.達(dá)瑪烷型B.齊墩果烷型C.變形螺番烷醇型D.羽扇豆烷型E.烏蘇烷型.從天然藥物中依次提取不同級(jí)型成分應(yīng)采用的溶劑極性順序:(B)A.水、乙醇、乙酸乙酯、乙醴、石油醴B.石油醴、乙醴、乙酸乙酯、乙醇、水C.石油醴、水、乙醇、乙酸乙酯、乙醴D.水、乙醇、石油醴、乙酸乙酯、乙醇E.石油醴、乙醇、乙酸乙酯、乙醴、水

.區(qū)別番體皂甘和三菇皂甘的化學(xué)方法有:(A)A.三氯乙酸反應(yīng)B.過(guò)碘酸-對(duì)硝基苯胺反應(yīng)C.碘化泌鉀反應(yīng)10.C.碘化泌鉀反應(yīng)10.鑒定揮發(fā)油的試劑有:A.臭氧 B.D.氯仿 E.E)三氯化鐵C.丙酮香蘭醛、濃硫酸溶液.揮發(fā)油具有漂亮藍(lán)色,是由于含有:(B)A.環(huán)烯醴菇類B.英類C.七元大環(huán)化合物D.裂環(huán)環(huán)烯醴菇類E.胡蘿卜姓類.全部為親脂性溶劑的是:(E)D.乙酸乙酯、乙醇、乙醴E.氯仿、乙酸乙酯、乙醴A.甲醇、乙醇、丙酮B.正丁醇、乙醴、乙醇D.乙酸乙酯、乙醇、乙醴E.氯仿、乙酸乙酯、乙醴.化合物進(jìn)行硅膠柱色譜分離時(shí):(B)A.極性大的先流出來(lái)B.極性小的先流出來(lái)C.熔點(diǎn)低的先流出來(lái)D.熔點(diǎn)高的先流來(lái)E.沒(méi)有順序.茜素型的慈釀?lì)惢衔?,多呈深色,具羥基分布情況為:(A)A.分布在一側(cè)苯環(huán)B.分布在兩側(cè)苯環(huán)C.分布在1,4位上D.分布在1,2位上E.分布在5,8位上.根據(jù)甘原子分類,屬于鼠昔的是:(A)A.苦杏仁甘B.紅景天昔C.巴豆昔D.大麻甘E.產(chǎn)薈昔.有效成分是指(E)A.需要提純的成分B.含量高的成分C.一種單體化合物D.具有生物活性的成分E.具有生物活性的提取物.常見(jiàn)的昔是(A)A.碳音B.氧音C.酯甘D.硫甘E.氮甘.全部為親水性溶劑的是(A)A.甲醇、丙酮、乙醇B.正丁醇、乙醴、乙醇C.正丁醇、甲醇、乙醴D.乙酸乙酯、乙醇、甲醇E.氯仿、乙醴、乙酸乙酯.與水分層的溶劑是(B)A.乙醇B.乙醴C.丙酮D.丙酮/甲醇(1:1)E.甲醇反應(yīng)的陽(yáng)性結(jié)果是(E)A.溶液紅色B.溶液紫色C.上層紫紅色D.下層紫紅色E.兩界面有紫色環(huán).天然藥物提取、分離中經(jīng)常采用溶劑分配法,其原理是(A)A.根據(jù)物質(zhì)在兩相溶劑中的分配系數(shù)不同B.根據(jù)物質(zhì)的熔點(diǎn)不同C根據(jù)物質(zhì)的沸點(diǎn)不同D.根據(jù)物質(zhì)的類型不同E.根據(jù)物質(zhì)的顏色不同.化合物分離純化常采用結(jié)晶法,其原理是(B)A.相似相溶B.溶解度差異C,分配系數(shù)差異D.溫度差異E.極性差異.大黃素型的慈釀?lì)惢衔?,多呈黃色,具羥基分布情況為:(B)A.分布在一側(cè)苯環(huán)B.分布在兩側(cè)苯環(huán)C.分布在1,4位上D.分布在1,2位上E.分布在5,8位上.下列化合物瀉下作用最強(qiáng)的是:(C)A.大黃素B.大黃素葡萄甘C.番瀉甘AD.大黃素龍膽雙糖甘E.大黃酸葡萄糖甘.在水和其他溶劑中溶解度都很小的昔是(A)A.碳音B.氧昔C.酚甘D.硫甘E.氮甘.下列物質(zhì)哪一個(gè)是單據(jù):(A)A.環(huán)烯醴菇B.青蒿素C.靛青甘D.紫杉醇E.強(qiáng)心甘.下列化合物哪個(gè)是二菇:(A)A.甜菊甘B.苦艾內(nèi)酯C.棉酚D.薄荷酮E.樟腦.香豆素在Gibbs反應(yīng)中主要判斷(A)A.6位有無(wú)羥基取代B.7位有無(wú)羥基取代C.8位有無(wú)羥基取代D.是否開(kāi)環(huán)E.是否氧化.黃酮類化合物的基本骨架是(A)A.C6-C3-C6B.C3-C6-C3C.C6-C3D.C6-C6-C6E.C6-C6-C3(吉拉德)試劑主要用于揮發(fā)油中含有哪類官能團(tuán)成分的分離:(C)A.堿性成分B.酸性成分C.醛酮類成分D.醇類成分E.不飽和菇類的含義是:(E)A.生物堿的溶解度B.生物堿的解離度C.生物堿共腕酸的溶解度D.生物堿共腕酸的解離度E.生物堿共腕酸解離常數(shù)的負(fù)對(duì)數(shù),表示生物堿的堿性強(qiáng)弱.下個(gè)生物堿中N的堿性大小順序:(B)O

.-N3^V^1NiN2II>N>NB.N2>Ni>N3C.N3>N2>NiD.N2>Nb>NE.Ni>N3>N>.提取三菇或皂體皂昔時(shí)Salkowski反應(yīng)呈現(xiàn)陽(yáng)性結(jié)果是:(E)A.硫酸層出現(xiàn)綠色熒光B.氯仿層呈現(xiàn)紅色或藍(lán)色C.硫酸層呈現(xiàn)紅或藍(lán)色D.氯仿層呈現(xiàn)綠色熒光+B.香豆素在異羥肪酸鐵反應(yīng)中應(yīng)是:(D)A.藍(lán)色B.黃色C.綠色D.紅色E.褐色.不屬于親脂性有機(jī)溶劑的是CA.氯仿B.苯C.正丁醇D.丙酮E.乙醴.從中藥水煎液中萃取有效成分時(shí)不能使用的溶劑是EA.Et2OB.MeCOC.EtOAcD.n-BuOHE.CHC3.提取含淀粉較多的中藥宜用BA.回流法B.浸漬法C.煎煮法D.蒸儲(chǔ)法E.連續(xù)回流法.原理為氫鍵吸附的色譜是AA.凝膠過(guò)濾色譜B.離子交換色譜C.硅膠色譜D,聚酰胺色譜E.氧化鋁色譜.凝膠過(guò)濾色譜適于分離CA、極性大的成分B、極性小的成分C、分子量不同的成分D、親脂性成分E、親水性成分.檢識(shí)生物堿可選用:EA、三氯醋酸反應(yīng)B、a-蔡酚-濃硫酸試劑C、對(duì)亞硝基二甲苯胺D鹽酸-鎂粉試劑E、碘化鈿鉀試劑.檢識(shí)黃酮類化合物可選用DA、三氯醋酸反應(yīng)Ra-蔡酚-濃硫酸試劑C、對(duì)亞硝基二甲苯胺D鹽酸-鎂粉試劑E、碘化鈿鉀試劑.提取原生甘應(yīng)特別注意的問(wèn)題是DA.粉碎藥材B.增大濃度差C.選適宜的溶劑D.防止水解E.選適宜的方法.醋酊濃硫酸反應(yīng)用于鑒別強(qiáng)心甘的(陽(yáng)性:a-去氧糖)AA.番體母核B.內(nèi)酯環(huán)C.去氧糖D.去氧糖E.六碳醛糖.中藥苦杏仁引起中毒的成分是DA.揮發(fā)油B.蛋白質(zhì)C.苦杏仁酶D.苦杏仁甘E.脂肪油.可用于區(qū)別慈釀和意酮的反應(yīng)是DA.菲格爾反應(yīng)B.無(wú)色亞甲藍(lán)試驗(yàn)C.活性次甲基反應(yīng)D.醋酸鎂反應(yīng)E.對(duì)亞硝基二甲基苯胺反應(yīng).慈酚、意酮一般只存在于新鮮藥材中,貯存一段時(shí)間后不再存在,原因是:CA.自然揮發(fā)散去B.結(jié)合成甘C,被氧化成意釀D.聚合成二慈酚E.轉(zhuǎn)化為慈酮.中藥補(bǔ)骨脂中的補(bǔ)骨脂內(nèi)酯具有BA.抗菌作用B.光敏作用C.解痙利膽作用D.抗維生素樣作用E.鎮(zhèn)咳作用.鑒別黃酮類化合物最常用的顯色反應(yīng)是DA.四氫硼鈉反應(yīng)B.三氯化鋁反應(yīng)C.三氯化鐵反應(yīng)D.鹽酸-鎂粉反應(yīng)E.二氯氧皓反應(yīng).組成揮發(fā)油的主要成分是AA.單據(jù)、倍半菇及其含氧化合物B.二菇C.三菇及其昔類D.四據(jù)E,多菇及其含氧化合物.以浸取法提取揮發(fā)油時(shí),首選的溶劑是:DA.95%乙醇B.氯仿C.石油醴(30?60C)D.石油醴(60?90C)E.四氯化碳.只存在于強(qiáng)心甘中的糖是:D一葡萄糖一鼠李糖C.6一去氧糖,6—二去氧糖果糖.甲型強(qiáng)心甘元與乙型強(qiáng)心甘元主要區(qū)別是DA.番體母核稠合方式B.Co位取代基不同C.。3位取代基不同D.C7位取代基不同E.C5—H的構(gòu)型.臨床上應(yīng)用的黃連素主要含有EA.阿托品B.黃連堿C.藥根堿D.小聚胺E.小集堿.下列生物堿堿性最強(qiáng)的是BA咖啡因pKa=R小集堿pKa=11.5C、罌粟堿pKa=D>L—麻黃堿pKa=E、胡椒堿pKa=.檢識(shí)香豆素類化合物可選用EA、三氯醋酸反應(yīng)Ra-蔡酚-濃硫酸試劑C、對(duì)亞硝基二甲苯胺D鹽酸-鎂粉試劑E、異羥肪酸鐵反應(yīng).羥基香豆素的特殊提取方法為CA.水蒸氣蒸儲(chǔ)B.堿水煎煮C.堿水提取酸水沉淀D.升華法E.乙醴提取57.原理為分子篩的色譜是BA.離子交換色譜B.凝膠過(guò)濾色譜C.聚酰胺色譜D.硅膠色譜E.氧化鋁色譜58.在濃縮的水提取液中,加入一定量乙醇,可以除去下述成分,除了AA.樹(shù)脂B.淀粉C.樹(shù)膠D.粘液質(zhì)E,蛋白質(zhì)29.表示生物堿堿性的方法常用DA.pKB.及C.pHD.pKE.Ka.分儲(chǔ)法適用于分離:BA.極性大的成分B.沸點(diǎn)不同的化合物C.揮發(fā)性成分D.升華性成分E.內(nèi)酯類成分.下列游離慈釀衍生物酸性最強(qiáng)的是C.下列結(jié)構(gòu)式應(yīng)屬于:DA.雙環(huán)單據(jù) BC.莫 類D.單環(huán)單據(jù).環(huán)烯醴菇A.雙環(huán)單據(jù) BC.莫 類D.單環(huán)單據(jù).環(huán)烯醴菇 E.倍半菇內(nèi)酯63.下列化合物屬于N—昔的是EOHo(葡萄糖)2A.H2C=HC-H2C-C...N-OSO3S—葡萄糖Ch1—CH2-。—葡萄糖O。NH2OHOHC.D.E.四、簡(jiǎn)答題(共5題,每題4分,20分).在中藥的提取時(shí),常用抑制酶的活性的方法有那些①加溫、沸水煮(>80C)②加乙醇(>60C)或加甲乙醇提?、奂犹妓徕}或硫酸錢(qián)處理④烘干藥材(V60C)/加熱、加入電解質(zhì)或者重金屬.簡(jiǎn)述單體化合物的結(jié)構(gòu)研究主要程序。(1)物理常數(shù)的測(cè)定:熔點(diǎn)、沸點(diǎn)、比旋度、折光率、比重(2)分子式的確定(3)化合物的結(jié)構(gòu)骨架語(yǔ)官能團(tuán)的確定.為什么小劑量苦杏仁甘有鎮(zhèn)咳作用而大劑量卻能引起毒性因?yàn)樾┝康目嘈尤饰粼隗w內(nèi)酶的作用下分解產(chǎn)生HCN具有鎮(zhèn)咳作用,但大劑量之后分解產(chǎn)生大量HCN^會(huì)引起中毒反應(yīng)。.為什么含有皂甘的中藥不能靜脈注射而人參皂昔可以皂昔的溶血作用是因?yàn)槎鄶?shù)皂昔能與膽管醇結(jié)合形成不溶性的分子復(fù)合物,但并不是所有的皂昔都能破壞紅細(xì)胞而產(chǎn)生溶血作用,根據(jù)人參的結(jié)構(gòu)可以分為人參二醇-A型,人參三醇-B型,齊墩果酸型-C型,前兩者是達(dá)瑪烷型和四環(huán)三菇型后者是五環(huán)三菇型的它是那種不與膽管醇結(jié)合的菇類,不溶血所以它無(wú)毒./皂甘的水溶液大多數(shù)能破壞紅細(xì)胞而溶血作用,人參三醇及齊墩果酸為昔元(B型和C型)人參皂昔具有抗溶血的作用,而以人參二醇為昔元(A型)人參皂昔則有抗溶血作用。.如何判斷某化合物是單體一般樣本用兩種以上的溶劑系統(tǒng)或色譜條件進(jìn)行檢測(cè)。均是示單一的斑點(diǎn)或譜峰,結(jié)晶樣品的熔距為,液體沸程在5c以內(nèi),即認(rèn)為是較純的單體化學(xué)成分.簡(jiǎn)述番體皂音的結(jié)構(gòu)特征及其分類。雷體皂昔的結(jié)構(gòu)與分類.雷體皂昔的結(jié)構(gòu)特征(1)管體皂昔由管體皂昔元與糖縮合而成。昔元由27個(gè)碳原子組成,基本碳架是螺管烷。(2)昔元結(jié)構(gòu)中有六個(gè)環(huán),其中,ABCD四個(gè)環(huán)為管體母核,E環(huán)和F環(huán)以螺縮酮形式相連接,構(gòu)成螺雷烷結(jié)構(gòu)。(3)E環(huán)和F環(huán)中有C20C22、和C25三個(gè)手性碳原子。C25的絕對(duì)構(gòu)型可能有兩種,為S型,又稱L型或neo型,為螺管烷;C25的絕對(duì)構(gòu)型為R型,又稱D型或iso型,為異螺管烷。(4)昔元分子常在C3位上連有羥基,多為3取向,糖基多與昔元的C3-OH成昔。也有在其它位如C1、C26位置上成昔。(5)組成管體皂昔的糖以D-葡萄糖、D-半乳糖、D-木糖、L-鼠李糖和L-阿拉伯糖較為常見(jiàn)。寡糖鏈可能為直鏈或分枝鏈。皂昔元與糖可能形成單糖鏈皂昔或雙糖鏈皂昔。(6)雷體皂昔分子結(jié)構(gòu)中不含竣基,呈中性,故又稱中性皂昔(三葩皂昔又稱為酸性皂昔)c.管體皂昔的分類按螺管烷結(jié)構(gòu)中C25的構(gòu)型和F環(huán)的環(huán)合狀態(tài),將管體皂昔分為四種類型。(1)螺管烷醇型(C25的絕對(duì)構(gòu)型為S型):由螺管烷衍生的皂甘為螺管烷醇型皂甘。如從中藥知母中分得的知母皂昔A-mo(2)異螺管烷醇型(C25的絕對(duì)構(gòu)型為R型):由異螺管烷衍生的皂昔為異螺管烷醇型皂昔。如從薯藤科薯藤屬植物根莖中提取的薯藤皂甘。(3)吠管烷醇型:由F環(huán)裂環(huán)而衍生的皂昔稱為吠管烷醇型皂昔。吠管烷醇型皂昔中C3位成昔外,C26-OH上多與葡萄糖成甘,但其昔鍵易被酶解。(4)變形螺管烷醇型:由F環(huán)為吠喃環(huán)的螺管烷衍生的皂昔為變形螺管烷醇型皂甘。其C26-OH為伯醇基,均與葡萄糖成昔。.怎樣區(qū)分三菇皂甘及番體皂甘用五氯化睇反應(yīng)。三葩皂昔:黃色,雷體皂昔:紫藍(lán)色(1)Liebermann-Burchard;(醋酎,濃硫酸;番醇)現(xiàn)象:黃-紅-紫-藍(lán)(雷醇一綠色;三葩皂昔一紅色)一一區(qū)別三葩皂昔和雷體皂昔(2)Rosen-Heimer反應(yīng);(25%三氯乙酸乙醇)紙色譜一加熱(~100C)---紅色一紫色(番醇--60C)——區(qū)別三菇皂甘和管體皂昔

.黃酮類化合物的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)及其分類,及相應(yīng)溶解度、顏色及手性特性。P135.比較各化合物酸性大小:B>A>C10、比較下列三種化合物在聚酰胺TLC(條件60%甲醇一水展開(kāi))上的Rf值大小O10、比較下列三種化合物在聚酰胺TLC(條件60%甲醇一水展開(kāi))上的Rf值大小O311H3CHN-C-OCh3CH3A:Ri=R2=H B:Ri=H,R2=CHC:Ri=glc,R2=CHIC<A<B從三顆針中提取小集堿的工藝流程如下,請(qǐng)說(shuō)明主要?jiǎng)澗€步驟的原理及目的,并簡(jiǎn)TOC\o"1-5"\h\z述生物堿通用的三種顯色喘識(shí)方奎。(5分)|廠1三顆針粗粉:IV(1)用%HSO滲疵使小集堿生成小集堿硫酸鹽廠\■八1I」曲ICH1I;!(2)滲漉液用石灰乳調(diào)pH10?12靜置,過(guò)濾。使小集堿硫酸鹽生成游離小集堿(3)濾液加濃HCl調(diào)pH1?2HO人(4)加NaCl(s)使其含量達(dá)6%靜置,沉淀,過(guò)濾。降低鹽酸小集堿溶解度(5)得粗制鹽酸小集堿。(6)鹽酸小萊堿重結(jié)晶后進(jìn)行氧化鋁柱層析(非硅膠柱層析)得鹽酸小集堿精品(7)鹽酸小集堿進(jìn)行硅膠薄層層析,預(yù)先氨水飽和后進(jìn)行展開(kāi),計(jì)算R值。1,形成鹽,溶解2,使生物堿析出3,鹽酸鹽在水中溶解度小,使之析出4,鹽析6,小集堿堿性7,防拖尾2.大黃中意釀的結(jié)構(gòu)如下,試將各成分的代碼填入大黃的提取,分離流程中的各產(chǎn)物位置.(5分)大黃粉化合物Ri大黃粉化合物RiR2A-CH3-HB-CH3-OCHCCH3-OHD-CH20H-HE-C00H-H320%HSO苯200ml加熱回流苯提取液5%NaHCO3水溶液萃取堿液苯提取液5%NaHCO3水溶液萃取堿液|酸化,過(guò)濾苯液5%n4cO3水液萃取黃色固體堿液苯液1(E)酸化,過(guò)濾%NaOH萃取苯液(回收苯苯液(回收苯)固體物IV(A)+V(B)n(C)I酸化固體物田(D)3.從某中藥中提取揮發(fā)油成分并進(jìn)行初步分離,分離流程圖如下:3..請(qǐng)根據(jù)流程圖的過(guò)程和揮發(fā)油的相關(guān)化學(xué)性質(zhì)得出A、B、GDE、F六個(gè)組分的成分;(2).請(qǐng)將分離過(guò)程中1,2,3,4,5,6的操作原理解釋清楚

揮發(fā)油的乙醛液I1%HClH2so4萃取酸水層堿水層乙醛層酸水層堿水層5%NaHCO3萃取乙醛液堿水層乙醛層(中性成分)30%NaHSO3萃取一一4C沉淀或水層乙醛層|Girard試劑5水層乙醛層6---堿水層乙醛層(中性成分)30%NaHSO3萃取一一4C沉淀或水層乙醛層|Girard試劑5水層乙醛層6---鄰苯二酸酊水層乙醛層其它成分A堿性成分,B強(qiáng)酸性成分C弱酸性成分(生

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