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計時電流反向技術(shù)1計時電流法計時電流法是一種控制電位的分析方法，電位是控制的對象，電流是被測定的對象，記錄的是i—t曲線。對于平面電極的線性擴散，其極限擴散電流可用Cottrell方程式表示如電位階躍未達到極限電流時，則式中c0Ox為電極表面的濃度。圖1.1Experimentalarrangementforcontrolled-potentialexperiments.Chronoamperometry(計時安培法，計時電流法)這種技術(shù)稱為雙電勢階躍計時電流(安培)法(doublepotentialstepchronamperomery),是一種反向技術(shù)(reversaltechnique)。反向技術(shù)有多種形式,均是以雙電勢階躍為基礎(chǔ),其特點是某種產(chǎn)物在初始步驟生成,然后在某種反向技術(shù)中進行直接電化學(xué)檢測。

2.計時電流反向技術(shù)2.1概念單步階躍之后,可以繼續(xù)施加新的階躍,甚至設(shè)計使用更復(fù)雜的階躍序列。最常見的是雙階躍技術(shù),其中第一個階躍生成想研究的物種,第二個階躍來檢測它。雖然第二個階躍可以階躍到任意電勢,但通常它與第一個階躍的作用相反。

圖2.1雙階躍電勢的一種波形可以把雙電勢階躍看作是兩個信號的疊加:一個是在所有t>0時間有效的恒定電勢分量Ef,一個是在t>τ時疊加上去的階躍擾動分量Er-Ef

。2.2問題求解圖2兩個組分疊加作為雙階躍波形2.3電流-時間響應(yīng)前一階躍跳到還原波極限擴散平臺的對應(yīng)電勢(θ′≈0,C′O≈0),反向階躍跳回到氧化極限擴散平臺的對應(yīng)電勢(θ″→∞,C″R≈

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