醌類化合物Quinonoid醌類化合物Quinonoid醌類化合物概述結構類型醌類化合物的理化性質蒽醌類化合物的提取與分離醌類化合物的光譜特征醌類化合物概述結構類型醌類化合物的理化性質蒽醌類化合物的提取一、概述醌類化合物是一類在自然界分布廣泛，包括不飽和環(huán)二酮結構（醌）及容易轉變?yōu)檫@樣結構的化合物。是很多常用中藥的活性成分，大黃，決明子，何首烏….生理活性:通過傳遞電子參與體內一些重要發(fā)生氧化還原反應?？咕?，抗病毒，抗氧化，抗腫瘤，瀉下………醌類化合物可分為苯醌、萘醌、菲醌和蒽醌等結構類型。一、概述醌類化合物是一類在自然界分布廣泛，包括不飽和環(huán)二酮醌類化合物

概述

結構類型

醌類化合物的理化性質蒽醌類化合物的提取與分離

醌類化合物的光譜特征醌類化合物概述結構類型醌類化合物的理化性質蒽醌類化合物二、結構類型有鄰苯醌和對苯醌兩種天然的多為對苯醌常見的取代基:OH,OMeMe和烷基等苯醌類

對苯醌鄰苯醌

泛醌類，參與氧化還原反應的一類輔酶（Q），用于治療心臟病，營養(yǎng)心肌。二、結構類型有鄰苯醌和對苯醌兩種常見的取代基:OH,OMe二、結構類型（二）萘醌：三種可能結構，但天然的萘醌多為α-萘醌

α-（1,4）

-（1,2）amphi

-（2,6）紫草素維生素K1中藥紫草中分離得到一系列紫草素類衍生物，具有止血，抗炎，抗菌，抗病毒活性二、結構類型（二）萘醌：三種可能結構，但天然的萘醌多為α-萘二、結構類型（三）菲醌：包括鄰菲醌和對菲醌兩種。二、結構類型（三）菲醌：包括鄰菲醌和對菲醌兩種。二、結構類型（4）菲醌——丹參酮ⅡA具有顯著擴張冠狀動脈，增加冠脈血流量，降低心肌耗氧量，減慢心率和增加心肌收縮力的作用。對治療冠心病、心絞痛、心律過速有顯著療效。二、結構類型（4）菲醌——丹參酮ⅡA具有顯著擴張冠狀動脈，增二、結構類型

包括：蒽醌，氧化蒽酚，蒽酚，蒽酮及蒽酮的二聚體。（四）蒽醌二、結構類型包括：蒽醌，氧化蒽酚，蒽酚，蒽酮及蒽二、結構類型1.單蒽核類天然蒽醌以9,10-蒽醌最為常見。1,4,5,8位為α位

2,3,6,7位為β位

9,10位為meso位蒽醌母核上常有OH，OCH3，COOH，CH3，CH2OH等取代基，根據OH的分布情況，可將羥基蒽醌分為兩類。大黃素型：OH分布于兩側苯環(huán)茜草素型：OH分布于一側笨環(huán)。二、結構類型1.單蒽核類蒽醌母核上常有OH，OCH3，COO二、結構類型其中羥基蒽醌分為兩類：大黃素型和茜素型。

二、結構類型其中羥基蒽醌分為兩類：大黃素型和茜素型。二、結構類型大黃素型：羥基分布于兩側苯環(huán)上，以下五種大黃素型羥基蒽醌在中藥中分布比較廣泛。二、結構類型大黃素型：羥基分布于兩側苯環(huán)上，以下五種大黃素型二、結構類型(2)茜素型：羥基分布于一側苯環(huán)上，顏色較深，多呈橙黃色至橙紅色。種類較少，最重要的中藥是茜草。茜草的根能止血、活血，主治咳嗽、痰中帶痰以及風濕性關節(jié)炎。二、結構類型(2)茜素型：羥基分布于一側苯環(huán)上，顏色較深，二、結構類型2.氧化蒽酚衍生物氧化蒽酚及蒽二酚不穩(wěn)定，氧化蒽酚易氧化為蒽酮（或蒽酚），蒽二酚易氧化為蒽醌，故較少存在于植物體中。二、結構類型2.氧化蒽酚衍生物氧化蒽酚及蒽二酚不二、結構類型3.蒽酚和蒽酮衍生物蒽醌

蒽酚

蒽酮二、結構類型3.蒽酚和蒽酮衍生物蒽醌蒽酚蒽酮二、結構類型4.二蒽酮衍生物

可看作是兩分子的蒽酮脫去一分子氫后相互結合而成。又分為中位連接(C10-C10’)和α位(C1-C1’或C4-C4’)相連。

番瀉葉中含蒽衍生物約1.5％，主要成分為番瀉苷A～D。國產大黃中含番瀉苷類約0.87％，主要是苷A和B，是大黃瀉下作用最有效的有效成分，瀉效最強。二、結構類型4.二蒽酮衍生物番瀉葉中含蒽衍生物約1.5％二、結構類型5.萘駢二蒽酮衍生物金絲桃素衍生物，具有抑制中樞神經及抗病毒作用。目前國際上對金絲桃屬植物的興趣。研究表明，兩種化合物在體外強烈地抑制各種逆轉錄病毒，包括人免疫缺陷病毒(HIV)，是一種有殺病毒作用的藥物。二、結構類型5.萘駢二蒽酮衍生物金絲桃素衍生物醌類化合物概述結構類型醌類化合物的理化性質蒽醌類化合物的提取與分離醌類化合物的光譜特征醌類化合物概述結構類型醌類化合物的理化性質蒽醌類化合物的提取三、醌類化合物的理化性質

酸性（1）苯醌和萘醌的醌核上的羥基酸性類似于羧基；（2）萘醌和蒽醌的苯環(huán)上的羥基酸性：β-羥基>α-羥基游離蒽醌的酸性強弱順序為：含COOH>2個以上β-OH>1個β-OH>2個以上α-OH>1個α-OH溶于NaHCO3溶于Na2CO3溶于1%NaOH溶于5%NaOH此性質可用于蒽醌化合物的提取與分離三、醌類化合物的理化性質酸性游離蒽醌的酸三、醌類化合物的理化性質2.堿性條件下呈色反應:此性質可用于蒽醌化合物的鑒別三、醌類化合物的理化性質2.堿性條件下呈色反應:此性質可三、醌類化合物的理化性質五、醌類化合物衍生物的制備：1甲基化反應：醇OH<α酚羥基<β酚羥基<-COOH(與酸性有關）三、醌類化合物的理化性質五、醌類化合物衍生物的制備：三、醌類化合物的理化性質五、醌類化合物衍生物的制備：2乙?；磻阂阴；噭┑膹娙醮涡颍阂阴Ｂ?gt;乙酸酐>乙酸酯>乙酸三、醌類化合物的理化性質五、醌類化合物衍生物的制備：醌類化合物

概述

結構類型

醌類化合物的理化性質

蒽醌類化合物的提取與分離

醌類化合物的光譜特征醌類化合物概述結構類型醌類化合物的理化性質蒽醌類化合四、醌類化合物的提取和分離(一)提取方法:

一般選用甲醇或乙醇為溶劑，可同時將游離態(tài)和成苷的蒽醌類化合物從藥材中提取出來，濃縮后再依次用有機溶劑提?。ǘ嘤盟魇咸崛》ǎ筛鶕O性大小不同進行初步分離（如將苷和苷元分開）。

游離蒽醌衍生物的分離：可選用分步結晶法、梯度pH萃取法或層析法進行。梯度pH萃取法是分離游離蒽醌衍生物的經典方法：四、醌類化合物的提取和分離《天然藥物化學教學課件-》10醌類化合物

概述

結構類型

醌類化合物的理化性質

蒽醌類化合物的提取與分離

醌類化合物的光譜特征醌類化合物概述結構類型醌類化合物的理化性質蒽醌類化合五、醌類化合物的光譜特征

峰1~230nm峰2240~260nm(A)峰3262~295nm(B)峰4305~389nm(A)

峰5>400nm

(B中的羰基引起）（一）UV五、醌類化合物的光譜特征五、醌類化合物的光譜特征（二）IR

主要是苯環(huán)、羰基和羥基的特征。一般范圍：

羥基

OH3600～3100cm-1

羰基

C＝O1675～1653cm-1

苯環(huán)

Ar1600～1480cm-1五、醌類化合物的光譜特征（二）IR五、醌類化合物的光譜特征（三）NMR

母核芳氫的NMR信號：α-芳氫δ8.07β-芳氫δ6.67孤立芳氫，s鄰二芳氫，J=6~9Hz，dd間二芳氫，J=1~3Hz，dd取代質子信號：甲氧基δ4.0~4.5,s芳香甲基δ2.1~2.9，s五、醌類化合物的光譜特征（三）NMR母核芳氫的NMR信五、醌類化合物的光譜特征（四）MS蒽醌的質譜特征是相繼失去二分子CO碎片，形成m/z180(M-CO)及152(M-2CO)的強峰，并在m/z90及76出現較強的雙電荷離子。五、醌類化合物的光譜特征（四）MS大黃研究進展大黃瀉下作用的有效成分不下20余種，在體內真正起瀉下作用的物質是大黃中的番瀉苷A受大腸內細菌作用的還原產物，但這仍不能完全代表大黃的瀉下效力。實驗證明，番瀉苷A瀉下作用的ED50比大黃粉或浸膏瀉下作用的ED50要大得多，可見大黃中還有起協同作用的物質或其它瀉下作用較強的物質存在。近來，大黃對腎功能的藥理和臨床作用受到重視，研究表明，大黃提取物能有效地延緩慢性腎衰的進展，同時發(fā)現大黃酸治療糖尿病腎病，大黃素治療尿毒癥均有良好的療效。大黃研究進展大黃瀉下作用的有效成分不下20余種，在體內真正起醌類化合物Quinonoid醌類化合物Quinonoid醌類化合物概述結構類型醌類化合物的理化性質蒽醌類化合物的提取與分離醌類化合物的光譜特征醌類化合物概述結構類型醌類化合物的理化性質蒽醌類化合物的提取一、概述醌類化合物是一類在自然界分布廣泛，包括不飽和環(huán)二酮結構（醌）及容易轉變?yōu)檫@樣結構的化合物。是很多常用中藥的活性成分，大黃，決明子，何首烏….生理活性:通過傳遞電子參與體內一些重要發(fā)生氧化還原反應?？咕?，抗病毒，抗氧化，抗腫瘤，瀉下………醌類化合物可分為苯醌、萘醌、菲醌和蒽醌等結構類型。一、概述醌類化合物是一類在自然界分布廣泛，包括不飽和環(huán)二酮醌類化合物

概述

結構類型

醌類化合物的理化性質蒽醌類化合物的提取與分離

醌類化合物的光譜特征醌類化合物概述結構類型醌類化合物的理化性質蒽醌類化合物二、結構類型有鄰苯醌和對苯醌兩種天然的多為對苯醌常見的取代基:OH,OMeMe和烷基等苯醌類

對苯醌鄰苯醌

泛醌類，參與氧化還原反應的一類輔酶（Q），用于治療心臟病，營養(yǎng)心肌。二、結構類型有鄰苯醌和對苯醌兩種常見的取代基:OH,OMe二、結構類型（二）萘醌：三種可能結構，但天然的萘醌多為α-萘醌

α-（1,4）

-（1,2）amphi

-（2,6）紫草素維生素K1中藥紫草中分離得到一系列紫草素類衍生物，具有止血，抗炎，抗菌，抗病毒活性二、結構類型（二）萘醌：三種可能結構，但天然的萘醌多為α-萘二、結構類型（三）菲醌：包括鄰菲醌和對菲醌兩種。二、結構類型（三）菲醌：包括鄰菲醌和對菲醌兩種。二、結構類型（4）菲醌——丹參酮ⅡA具有顯著擴張冠狀動脈，增加冠脈血流量，降低心肌耗氧量，減慢心率和增加心肌收縮力的作用。對治療冠心病、心絞痛、心律過速有顯著療效。二、結構類型（4）菲醌——丹參酮ⅡA具有顯著擴張冠狀動脈，增二、結構類型

包括：蒽醌，氧化蒽酚，蒽酚，蒽酮及蒽酮的二聚體。（四）蒽醌二、結構類型包括：蒽醌，氧化蒽酚，蒽酚，蒽酮及蒽二、結構類型1.單蒽核類天然蒽醌以9,10-蒽醌最為常見。1,4,5,8位為α位

2,3,6,7位為β位

9,10位為meso位蒽醌母核上常有OH，OCH3，COOH，CH3，CH2OH等取代基，根據OH的分布情況，可將羥基蒽醌分為兩類。大黃素型：OH分布于兩側苯環(huán)茜草素型：OH分布于一側笨環(huán)。二、結構類型1.單蒽核類蒽醌母核上常有OH，OCH3，COO二、結構類型其中羥基蒽醌分為兩類：大黃素型和茜素型。

二、結構類型其中羥基蒽醌分為兩類：大黃素型和茜素型。二、結構類型大黃素型：羥基分布于兩側苯環(huán)上，以下五種大黃素型羥基蒽醌在中藥中分布比較廣泛。二、結構類型大黃素型：羥基分布于兩側苯環(huán)上，以下五種大黃素型二、結構類型(2)茜素型：羥基分布于一側苯環(huán)上，顏色較深，多呈橙黃色至橙紅色。種類較少，最重要的中藥是茜草。茜草的根能止血、活血，主治咳嗽、痰中帶痰以及風濕性關節(jié)炎。二、結構類型(2)茜素型：羥基分布于一側苯環(huán)上，顏色較深，二、結構類型2.氧化蒽酚衍生物氧化蒽酚及蒽二酚不穩(wěn)定，氧化蒽酚易氧化為蒽酮（或蒽酚），蒽二酚易氧化為蒽醌，故較少存在于植物體中。二、結構類型2.氧化蒽酚衍生物氧化蒽酚及蒽二酚不二、結構類型3.蒽酚和蒽酮衍生物蒽醌

蒽酚

蒽酮二、結構類型3.蒽酚和蒽酮衍生物蒽醌蒽酚蒽酮二、結構類型4.二蒽酮衍生物

可看作是兩分子的蒽酮脫去一分子氫后相互結合而成。又分為中位連接(C10-C10’)和α位(C1-C1’或C4-C4’)相連。

番瀉葉中含蒽衍生物約1.5％，主要成分為番瀉苷A～D。國產大黃中含番瀉苷類約0.87％，主要是苷A和B，是大黃瀉下作用最有效的有效成分，瀉效最強。二、結構類型4.二蒽酮衍生物番瀉葉中含蒽衍生物約1.5％二、結構類型5.萘駢二蒽酮衍生物金絲桃素衍生物，具有抑制中樞神經及抗病毒作用。目前國際上對金絲桃屬植物的興趣。研究表明，兩種化合物在體外強烈地抑制各種逆轉錄病毒，包括人免疫缺陷病毒(HIV)，是一種有殺病毒作用的藥物。二、結構類型5.萘駢二蒽酮衍生物金絲桃素衍生物醌類化合物概述結構類型醌類化合物的理化性質蒽醌類化合物的提取與分離醌類化合物的光譜特征醌類化合物概述結構類型醌類化合物的理化性質蒽醌類化合物的提取三、醌類化合物的理化性質

酸性（1）苯醌和萘醌的醌核上的羥基酸性類似于羧基；（2）萘醌和蒽醌的苯環(huán)上的羥基酸性：β-羥基>α-羥基游離蒽醌的酸性強弱順序為：含COOH>2個以上β-OH>1個β-OH>2個以上α-OH>1個α-OH溶于NaHCO3溶于Na2CO3溶于1%NaOH溶于5%NaOH此性質可用于蒽醌化合物的提取與分離三、醌類化合物的理化性質酸性游離蒽醌的酸三、醌類化合物的理化性質2.堿性條件下呈色反應:此性質可用于蒽醌化合物的鑒別三、醌類化合物的理化性質2.堿性條件下呈色反應:此性質可三、醌類化合物的理化性質五、醌類化合物衍生物的制備：1甲基化反應：醇OH<α酚羥基<β酚羥基<-COOH(與酸性有關）三、醌類化合物的理化性質五、醌類化合物衍生物的制備：三、醌類化合物的理化性質五、醌類化合物衍生物的制備：2乙?；磻阂阴；噭┑膹娙醮涡颍阂阴Ｂ?gt;乙酸酐>乙酸酯>乙酸三、醌類化合物的理化性質五、醌類化合物衍生物的制備：醌類化合物

概述

結構類型

醌類化合物的理化性質

蒽醌類化合物的提取與分離

醌類化合物的光譜特征醌類化合物概述結構類型醌類化合物的理化性質蒽醌類化合四、醌類化合物的提取和分離(一)提取方法:

一般選用甲醇或乙醇為溶劑，可同時將游離態(tài)和成苷的蒽醌類化合物從藥材中提取出來，濃縮后再依次用有機溶劑提?。ǘ嘤盟魇咸崛》ǎ筛鶕O性大小不同進行初步分離（如將苷和苷元分開）。

游離蒽醌衍生物的分離：可選用分步結晶法、梯度pH萃取法或層析法進行。梯度pH萃取法是分離游離蒽醌衍生物的經典方法：四、醌類化合物的提取和分離《天然藥物化學教學課件-》10醌類化合物

概述

結構類型

醌類化合物的理化性質

蒽醌類化合物的提取與分離

醌類化合物的光譜特征醌類化合物概述結構類型醌類化合物的理化性質蒽醌類化合五、醌類化合物的光譜特征

峰1~230nm峰2240~260nm(A)峰3262~295nm(B)峰4