《丙烯酸酯類膠粘劑》幻燈片本課件PPT僅供大家學(xué)習(xí)使用學(xué)習(xí)完請(qǐng)自行刪除，謝謝！本課件PPT僅供大家學(xué)習(xí)使用學(xué)習(xí)完請(qǐng)自行刪除，謝謝！《丙烯酸酯類膠粘劑》幻燈片本課件PPT僅供大家學(xué)習(xí)使一.基本特性●該類膠粘劑是丙烯酸及其酯類的均聚物或共聚物?？赏ㄟ^(guò)設(shè)計(jì)共聚組分而得到柔性和剛性等不同的膠粘劑。●特點(diǎn):可室溫固化，固化速度快，膠層強(qiáng)度高，具有優(yōu)異的戶外耐老化性，和較好的耐水性。，應(yīng)用范圍很廣泛?？梢哉f(shuō)所有金屬、非金屬都能被丙烯酸膠粘劑粘接?！癖┧峒捌漉ヮ惸z粘劑近年來(lái)發(fā)展很快。§6.1概述一.基本特性§6.1概述§6.1概述二.分類●按強(qiáng)度分：

●按劑型分：①溶劑型：如MA的均聚或共聚物+酮+RX②乳液型：如MA共聚物乳液③無(wú)溶劑型：如α-氰基丙烯酸酯膠、厭氧膠、結(jié)構(gòu)膠等●按固化機(jī)理分：①反應(yīng)性丙烯酸酯膠粘劑②非反應(yīng)性丙烯酸酯膠粘劑①結(jié)構(gòu)膠粘劑②一般膠粘劑§6.1概述二.分類①結(jié)構(gòu)膠粘劑§6.2丙烯酸酯類膠粘劑原料合成方法〔1〕1.丙烯酸酯的直接酯化法

硫酸、對(duì)甲苯磺酸、磺酸型陽(yáng)離子樹(shù)脂2.甲基丙烯酸酯的酯交換法如：§6.2丙烯酸酯類膠粘劑原料合成方法〔1〕1.丙烯酸酯的直§6.2丙烯酸酯類膠粘劑原料合成方法〔2〕3.（甲基）丙烯酸酯和環(huán)氧化合物的反應(yīng)4.（甲基）丙烯酸堿金屬鹽和環(huán)氧氯丙烷的偶合反應(yīng)§6.2丙烯酸酯類膠粘劑原料合成方法〔2〕3.（甲基）丙烯§6.2丙烯酸酯類膠粘劑原料合成方法〔3〕5.三元調(diào)節(jié)合成法類似的產(chǎn)品還有：§6.2丙烯酸酯類膠粘劑原料合成方法〔3〕5.三元調(diào)節(jié)合成§6.3氰基丙烯酸酯膠粘劑（1）一.氰基丙烯酸酯膠粘劑的性能和特點(diǎn)1.基本性能●透明單組分低粘度膠，可在200-1000Pa·s范圍內(nèi)變動(dòng)。●溫室下5-180S固化。固化迅速，被稱為“瞬干強(qiáng)力膠”。使用方便，應(yīng)用極其廣泛。●無(wú)固化劑，無(wú)溶劑，固化收縮率低，環(huán)境污染小?！癖徽澄锉砻娌恍枰厥馓幚怼窆袒竽z層透明無(wú)色，外觀平整，特別適合工藝品、貴金屬、精密儀器的膠接?！衲秃钚阅秃阅退幤沸阅芰己?、抗拉強(qiáng)度高（與環(huán)氧相近）?！穸拘孕?，在醫(yī)學(xué)上可用于皮膚、血管、骨組織粘合?！?.3氰基丙烯酸酯膠粘劑（1）一.氰基丙烯酸酯膠粘劑的性§6.3氰基丙烯酸酯膠粘劑〔2〕2.特點(diǎn)單劑型、低粘度、固化快、高強(qiáng)度；透明好、毒性小、易使用、用途廣；不足點(diǎn)：①耐水性差，濕度大易白化；膠層脆，抗沖性差，剝離強(qiáng)度低。②耐熱性，耐久性不理想（未經(jīng)改性僅在70-80度以下使用）。§6.3氰基丙烯酸酯膠粘劑〔2〕2.特點(diǎn)不足點(diǎn)：§6.3氰基丙烯酸酯膠粘劑〔3〕③固化快，使用期短，難用于大面積膠接，故產(chǎn)量小，多用于臨時(shí)性粘接。④價(jià)格高，貯存期短，一般為半年左右。國(guó)方典型品種有：501、502、504、661等膠種?！?.3氰基丙烯酸酯膠粘劑〔3〕③固化快，使用期短，難用于

二.氰基丙烯酸酯膠粘劑的合成原理§6.3氰基丙烯酸酯膠粘劑（4）●●日本松本制藥公司研制此法反應(yīng)時(shí)間短，成本低。二.氰基丙烯酸酯膠粘劑的合成原理§6.3氰基丙烯酸酯膠粘三.氰基丙烯酸酯膠粘劑組成和固化原理：1.膠粘劑的組成（1）主要成分：

●-R結(jié)構(gòu)對(duì)性能的影響：-R越長(zhǎng)，膠層韌性越好，耐濕性越好，但粘接強(qiáng)度變差，工業(yè)上現(xiàn)多用甲、乙酯?！?.3氰基丙烯酸酯膠粘劑（5）三.氰基丙烯酸酯膠粘劑組成和固化原理：●-R結(jié)(2)助劑〔改善膠粘劑的貯存性和使用性〕穩(wěn)定劑：常用的是SO2、對(duì)甲苯磺酸等可防止陰離子聚合。阻聚劑：對(duì)苯二酚〔防止自由基聚合〕增稠劑：PMMA粉、聚丙烯酸酯、聚氰基丙烯酸酯等。增塑劑：二丁酯、二辛、磷酸、三甲酚酯§6.3氰基丙烯酸酯膠粘劑〔6〕(2)助劑〔改善膠粘劑的貯存性和使用性〕§6.3氰基丙§6.3氰基丙烯酸酯膠粘劑〔7〕2.固化原理陰離子聚合機(jī)理（本體聚合）。實(shí)際上，所有材料表面都吸附有濕氣，氰基丙烯酸酯膠粘劑與吸附水接觸，使碳陰離子快速產(chǎn)生，并迅速聚合固化。§6.3氰基丙烯酸酯膠粘劑〔7〕2.固化原理陰離子聚合機(jī)理四.氰基丙烯酸酯膠粘劑的制備§6.3氰基丙烯酸酯膠粘劑（8）℃℃℃℃100℃SOCl2四.氰基丙烯酸酯膠粘劑的制備§6.3氰基丙烯酸酯膠粘劑（§6.3氰基丙烯酸酯膠粘劑〔9〕五.氰基丙烯酸酯膠粘劑典型配方分析及配方技術(shù)

●典型配方分析：配方質(zhì)量份各組分作用氰基丙烯酸酯聚氰基丙烯酸酯對(duì)苯二酚二丁酯二氧化硫KH-5501003130.10.5單體增稠劑，提高粘度穩(wěn)定劑，延長(zhǎng)儲(chǔ)存期增塑劑，改善膠層脆性穩(wěn)定劑，提高儲(chǔ)存穩(wěn)定性偶聯(lián)劑，提高粘結(jié)強(qiáng)度§6.3氰基丙烯酸酯膠粘劑〔9〕五.氰基丙烯酸酯膠粘劑典型●配方技術(shù)1）中烴基對(duì)膠的性能影響很大?！?.3氰基丙烯酸酯膠粘劑（10）R-抗拉（鋼-鋼）/MPa抗剪（鋼-鋼）/MPa用途甲基乙基丙基異丙基丁基異丁基34261931171823141115512金屬、非金屬的粘結(jié)醫(yī)用醫(yī)用●配方技術(shù)§6.3氰基丙烯酸酯膠粘劑（10）R-抗拉（鋼-§6.3氰基丙烯酸酯膠粘劑（11）2）單體中阻聚劑的含量對(duì)膠液性能影響很大。為提高瞬干膠的制備產(chǎn)率和儲(chǔ)存穩(wěn)定性，必須加入對(duì)苯二酚，通入二氧化硫氣體。但若阻聚劑含量過(guò)高，酸性過(guò)大，儲(chǔ)存過(guò)程中，水與阻聚劑結(jié)合，可引起單體的水解，生成固化緩慢的羧酸。使定位時(shí)間變長(zhǎng)，或失去粘接性。為保證固化速度和儲(chǔ)存穩(wěn)定性，一要控制負(fù)離子和自由基兩種聚合反應(yīng)的阻聚劑；二要采用先進(jìn)的方法制備純度較高的單體；三要改進(jìn)包裝的密封性?！?.3氰基丙烯酸酯膠粘劑（11）2）單體中阻聚劑的含量對(duì)§6.3氰基丙烯酸酯膠粘劑〔12〕六.氰基丙烯酸酯膠粘劑的改性1.改善耐熱性

氰基丙烯酸酯固化后是熱塑性結(jié)構(gòu)，并含有較多的殘留單體，玻璃化溫度不高，一般只能耐熱80℃左右，常需改性。●常用的方法有：1）加入交聯(lián)劑：雙氰基丙烯酸酯、氰基丙烯酸烯丙酯、氰基戊二烯酸酯。2）加入耐熱粘合促進(jìn)劑：弱酸性物質(zhì)如：羧酸、酸酐、酚類化合物等?！?.3氰基丙烯酸酯膠粘劑〔12〕六.氰基丙烯酸酯膠粘劑的§6.3氰基丙烯酸酯膠粘劑〔13〕2.改善耐水性加入交聯(lián)劑加入共聚單體加入表面硅烷偶聯(lián)劑如：KH-507

3.改善耐沖擊性加入增塑劑：內(nèi)增塑，引入塑性單體；外增塑，加入增塑劑。加入彈性體：如聚氨酯橡膠、丙烯酸酯橡膠?！?.3氰基丙烯酸酯膠粘劑〔13〕2.改善耐水性§6.3氰基丙烯酸酯膠粘劑〔14〕4.降低刺激性和白化性使用氰基丙烯酸丁酯；使用新型單體:烷氧基氰基丙烯酸酯（無(wú)臭、幾乎無(wú)白化）。5.改善粘度6.改善固化性：使用堿性底膠、加入皇冠醚、硅烷冠醚等。7.改善儲(chǔ)存穩(wěn)定性：膦嗪類化合物與對(duì)苯二酚混合，室溫儲(chǔ)存期達(dá)到6個(gè)月，性能不變。§6.3氰基丙烯酸酯膠粘劑〔14〕4.降低刺激性和白化性§6.3氰基丙烯酸酯膠粘劑〔15〕七.氰基丙烯酸酯膠粘劑配方實(shí)例502膠配方:組分：質(zhì)量份氰乙酸乙酯126二氯乙烷80-100甲醛82六氫吡啶0.4-0.5二丁酯40對(duì)甲苯磺酸1.0五氧化二磷5.0+2.0對(duì)苯二酚2.0+0.5§6.3氰基丙烯酸酯膠粘劑〔15〕七.氰基丙烯酸酯膠粘劑配§6.3氰基丙烯酸酯膠粘劑〔16〕KH-501膠配方:組分：質(zhì)量份氰基丙烯酸甲酯100聚氰基丙烯酸異丁酯0-3二丁酯3

KH-550偶聯(lián)劑（2%乙醇溶液）少量二氧化硫微量對(duì)苯二酚微量§6.3氰基丙烯酸酯膠粘劑〔16〕KH-501膠配方:(一)基本性能強(qiáng)度高（結(jié)構(gòu)膠），收縮性?。荒蜏匦?、耐介質(zhì)性優(yōu)良；室溫固化快，被粘物表面無(wú)需嚴(yán)格處理；既有雙組分型，也有單組分型，使用廣。(二)膠粘劑組成1.主要成分（基料）單體：丙烯酸酯，最常用的是甲基丙烯酸甲酯（MMA）;MMA①工業(yè)化程度高，產(chǎn)量大，較便宜。②膠層性能好。改性單體：苯乙烯、醋酸乙烯、丙烯酰胺等?！?.4快速固化丙烯酸酯結(jié)構(gòu)膠粘劑（1）(一)基本性能§6.4快速固化丙烯酸酯結(jié)構(gòu)膠粘劑（1）

§6.4快速固化丙烯酸酯結(jié)構(gòu)膠粘劑（2）2.彈性體和增韌樹(shù)脂氯磺化聚乙烯、丁氰橡膠、氯丁橡膠、丙烯酸酯橡膠、聚醚橡膠、SBS等。3.引發(fā)劑

引發(fā)劑：主劑中多采用：CHPO

底劑中多采用：BPO§6.4快速固化丙烯酸酯結(jié)構(gòu)膠粘劑（2）2.彈性體和增韌樹(shù)4.促進(jìn)劑：(芳香)叔胺:N,N-二甲基苯胺、N,N-二乙基苯胺、芐基二甲胺、三乙胺等。硫脲類物質(zhì)：硫脲、三甲基硫脲、苯基硫脲等。過(guò)渡金屬皂：環(huán)烷酸鈷、萘酸銅等。有機(jī)硫化物：十二烷基硫醇等。醛胺：丁醛-苯胺縮合物808、丁醛-正丁胺縮合物833等。§6.4快速固化丙烯酸酯結(jié)構(gòu)膠粘劑（3）4.促進(jìn)劑：§6.4快速固化丙烯酸酯結(jié)構(gòu)膠粘劑（3）§6.4快速固化丙烯酸酯構(gòu)造膠粘劑〔4〕5.穩(wěn)定劑：對(duì)苯二酚、264（BHT）有機(jī)酸、無(wú)機(jī)酸的堿金屬鹽、鋅鹽、鎳鹽等。用量：0.1-0.5%。6.其它助劑：增稠劑觸變劑填充劑顏料及偶聯(lián)劑§6.4快速固化丙烯酸酯構(gòu)造膠粘劑〔4〕5.穩(wěn)定劑：§6.4快速固化丙烯酸酯構(gòu)造膠粘劑〔5〕(三)反應(yīng)型膠粘劑的改性不足：?jiǎn)我坏腜MMA膠層為熱塑性膠層，性能脆，抗沖性能較差，常需要進(jìn)行改性1.第一代丙烯酸酯類膠粘劑（FGA）該種膠粘劑是以甲基丙烯酸甲酯為主體，添加少量易溶性好的惰性彈性體，如丁基膠、異丙膠等，再用溶劑調(diào)配而形成的一種膠粘劑常用溶劑有CH2Cl2，CHCl3，CH2ClCH2Cl等.特點(diǎn)：添加的可溶性彈性體能增韌，但不參與固化反應(yīng)?！?.4快速固化丙烯酸酯構(gòu)造膠粘劑〔5〕(三)反應(yīng)型膠粘劑§6.4快速固化丙烯酸酯結(jié)構(gòu)膠粘劑（6）2.第二代聚丙烯酸酯膠粘劑（SGA）該種膠粘劑又稱為室溫快固化丙烯酸酯膠粘劑或AB膠，是新興的結(jié)構(gòu)膠。①

組成：是以丙烯酸酯的自由基共聚為基礎(chǔ)的雙組分膠粘劑。A組分：以MMA、彈性體、氯磺化聚乙烯、ABS塑料、引發(fā)劑、穩(wěn)定劑配成溶液作主劑;B組分：以彈性體、MMA、促進(jìn)劑、溶劑為底劑;使用時(shí)，將主劑A和底劑B分別涂在兩個(gè)粘合面上，兩個(gè)粘合面接觸時(shí)，立即發(fā)生聚合反應(yīng)，粘接幾分鐘，即可完成粘接過(guò)程。§6.4快速固化丙烯酸酯結(jié)構(gòu)膠粘劑（6）2.第二代聚丙烯酸§6.4快速固化丙烯酸酯構(gòu)造膠粘劑〔7〕②

特點(diǎn)：A.固化時(shí)，添加的改性劑能進(jìn)行接枝共聚交聯(lián)，從分子內(nèi)部進(jìn)行增韌，可顯著提高其抗沖強(qiáng)度。

B.粘接強(qiáng)度高、粘接范圍廣，甚至油面也可直接粘接。③

制備技術(shù)關(guān)鍵:（i）在使用條件下，能產(chǎn)生大量的活性自由基來(lái)引發(fā)聚合反應(yīng)。（ii）膠粘劑中引入改性劑應(yīng)能使聚合反應(yīng)和接枝交聯(lián)反應(yīng)順利進(jìn)行。（iii）添加一定量的多官能團(tuán)單體或預(yù)聚物，以保證膠接強(qiáng)度和內(nèi)聚強(qiáng)度。（Ⅳ）應(yīng)有良好的固化速度和良好的存貯穩(wěn)定性§6.4快速固化丙烯酸酯構(gòu)造膠粘劑〔7〕②

特點(diǎn)：§6.4快速固化丙烯酸酯結(jié)構(gòu)膠粘劑（8）

④典型配方：

組份：A劑B劑甲基丙烯酸甲酯4252.5甲基丙烯酸羥乙酯1822.5二甲基丙烯酸乙二醇酯15-甲基丙烯酸64ABS樹(shù)脂2525異丙苯過(guò)氧化氫8-四甲基硫脲-8對(duì)苯二酚0.10.1§6.4快速固化丙烯酸酯結(jié)構(gòu)膠粘劑（8）

④典型配方：⑤固化原理(i)丙烯酸類單體自身的聚合(ii)添加的改性劑的接枝如：§6.4快速固化丙烯酸酯結(jié)構(gòu)膠粘劑（9）A⑤固化原理§6.4快速固化丙烯酸酯結(jié)構(gòu)膠粘劑（9）AB．含有雙烯的單體的接枝：（iii）多官能團(tuán)化合物的交聯(lián)如：二甲基丙烯酸乙二醇酯；甲基丙烯酸羥乙酯.3.第三代丙烯酸酯膠粘劑（TGA）TGA與SGA的區(qū)別：①為單組分膠。②固化劑使用光敏引發(fā)劑或電子束引發(fā)劑?！?.4快速固化丙烯酸酯結(jié)構(gòu)膠粘劑（10）B．含有雙烯的單體的接枝：（iii）多官能團(tuán)化合物的交聯(lián)§6§6.4快速固化丙烯酸酯構(gòu)造膠粘劑〔10〕4.快固化需氧丙烯酸酯膠粘劑（AA）SGA不能粘接多孔性材料（氧的阻聚作用）?？旃袒柩醣┧狨ツz粘劑的組成：

1）環(huán)氧丙烯酸預(yù)聚物；2）三乙二醇丙烯酸酯；3）異丙苯過(guò)氧化氫；4）大分子有機(jī)胺。固化10-20s,非常適合粘結(jié)木材、陶瓷等多孔材料，是一種新型的室溫快固化環(huán)保結(jié)構(gòu)膠，發(fā)展前景廣闊?！?.4快速固化丙烯酸酯構(gòu)造膠粘劑〔10〕4.快固化需氧丙§6.4快速固化丙烯酸酯構(gòu)造膠粘劑〔11〕(三).快固丙烯酸酯結(jié)構(gòu)膠粘劑配方分析與配方技術(shù)1.配方分析組份：A劑B劑作用分析甲基丙烯酸甲酯5050單體二甲基丙烯酸乙二醇酯158雙酯（加強(qiáng)交聯(lián)）甲基丙烯酸1010單體（加速固化）對(duì)苯二酚0.020.01穩(wěn)定劑264-抗氧劑0.02-抗氧劑乙二醇3-溶劑、防凍劑ABS樹(shù)脂15-增強(qiáng)劑丁氰橡膠-15增韌劑異丙苯過(guò)氧化氫3-引發(fā)劑甲基硫脲-8促進(jìn)劑§6.4快速固化丙烯酸酯構(gòu)造膠粘劑〔11〕(三).快固丙烯§6.4快速固化丙烯酸酯構(gòu)造膠粘劑〔12〕2.配方技術(shù)關(guān)鍵應(yīng)組合一個(gè)強(qiáng)有力的氧化還原引發(fā)體系：如：酮過(guò)氧化物+環(huán)酸鈷、錳（+叔胺并用）；二?；^(guò)氧化物（BPO）+叔胺；氫過(guò)氧化物（CHP）+取代硫脲、叔胺

§6.4快速固化丙烯酸酯構(gòu)造膠粘劑〔12〕2.配方技術(shù)關(guān)鍵§6.4快速固化丙烯酸酯構(gòu)造膠粘劑〔13〕合理的單體組合：

單體的選擇：●通常由玻璃化溫度Tg來(lái)選擇?！駷橹频貌煌捕炔煌阅艿母呔畚锬z粘劑，可通過(guò)FOX公式選擇單體，并調(diào)整其比例來(lái)控制共聚物膠粘劑Tg。FOX公式為：1/Tg=W1/Tg1+W2/Tg2+···+Wn/Tgn=∑Wi/Tgi實(shí)際應(yīng)用中，還往往通過(guò)交聯(lián)改性來(lái)滿足不同設(shè)計(jì)要求。如使用交聯(lián)劑等?！?.4快速固化丙烯酸酯構(gòu)造膠粘劑〔13〕合理的單體組合：§6.4快速固化丙烯酸酯構(gòu)造膠粘劑〔14〕聚合原理●而可使用的類別很多，如丙烯酸已酯、丁酯、辛酯，甲基丙烯酸甲酯等，可選擇使用?！?.4快速固化丙烯酸酯構(gòu)造膠粘劑〔14〕聚合原理●而可使§6.4快速固化丙烯酸酯構(gòu)造膠粘劑〔15〕嵌段、接枝共聚物或高分子彈性體的選用：如：氯磺化聚乙烯、氯丁橡膠、丁氰橡膠、ABS塑料、SBS等?？焖俟袒c儲(chǔ)存穩(wěn)定性矛盾的解決：通常，若沒(méi)有特殊處理措施，該類膠粘劑20℃下不能保存半年,必須進(jìn)行處理。向體系加入264-抗氧穩(wěn)定劑，其用量為總量的0.01-10%（質(zhì)量），或引發(fā)劑：264-抗氧劑=2:1（質(zhì)量比）.可很好解決固化速度和儲(chǔ)存穩(wěn)定性的問(wèn)題?！?.4快速固化丙烯酸酯構(gòu)造膠粘劑〔15〕嵌段、接枝共聚物§6.4快速固化丙烯酸酯構(gòu)造膠粘劑〔16〕(四).快固丙烯酸酯結(jié)構(gòu)膠粘劑典型配方實(shí)例

組份：A劑B劑甲基丙烯酸甲酯4252.5甲基丙烯酸羥乙酯1822.5二甲基丙烯酸乙二醇酯15-甲基丙烯酸64ABS樹(shù)脂2525異丙苯過(guò)氧化氫8-三甲基硫脲-8鄰苯二酚0.1-§6.4快速固化丙烯酸酯構(gòu)造膠粘劑〔16〕(四).快固丙烯§6.5厭氧型丙烯酸膠粘劑〔1〕一.基本性能

1.特點(diǎn)：1）該類膠粘劑與氧氣（空氣）接觸可長(zhǎng)期保存，但隔絕空氣時(shí)，又能快速固化的一種反應(yīng)型丙烯酸膠粘劑。2）常為單組分膠。3）易濕潤(rùn)滲透，耐環(huán)境，耐介質(zhì)性能好，扭曲強(qiáng)度大。主要用構(gòu)件的密封鎖固等?！?.5厭氧型丙烯酸膠粘劑〔1〕一.基本性能§6.5厭氧型丙烯酸膠粘劑〔2〕2.厭氧膠的組成1）厭氧聚合性單體：厭氧膠的最基本成分，其用量為總重量的80-95%.常用的單體有：§6.5厭氧型丙烯酸膠粘劑〔2〕2.厭氧膠的組成§6.5厭氧型丙烯酸膠粘劑〔3〕（2）引發(fā)體系引發(fā)體系是作厭氧膠的關(guān)鍵，即要考慮膠液穩(wěn)定性又要厭氧后快速固化，所以引發(fā)體系活性一般不能太大，一般要求引發(fā)劑在100℃下的半衰期必須超過(guò)5h，用量為單體質(zhì)量的2-5%。引發(fā)體系常用引發(fā)劑和促進(jìn)劑及助促進(jìn)劑組成。常用的引發(fā)劑為：

§6.5厭氧型丙烯酸膠粘劑〔3〕（2）引發(fā)體系§6.5厭氧型丙烯酸膠粘劑〔4〕常用的促進(jìn)劑為：叔胺類、取代硫脲等物質(zhì)，如：常用助促進(jìn)劑為：糖精、維生素C（抗壞血酸）等。（3）助劑穩(wěn)定劑：如對(duì)苯醌、酚類；硝基化合物、多芳環(huán)叔胺鹽等.增稠劑：PVAc、PVA縮丁醛、聚乙二醇等.觸變劑：改性膨潤(rùn)土、硬脂酸鋁、氣相二氧化硅等.增塑劑：二丁酯、二辛酯填料：白炭黑.§6.5厭氧型丙烯酸膠粘劑〔4〕常用的促進(jìn)劑為：叔胺類、§6.5厭氧型丙烯酸膠粘劑（5）3.固化原理：過(guò)氧化物+促進(jìn)劑R.R·+MRM·當(dāng)有氧時(shí)：RM·+O2

（高聚物）

RMOO·RM-O-O-MR

（終止）RMnM金屬對(duì)厭氧膠的聚合有促進(jìn)作用。§6.5厭氧型丙烯酸膠粘劑（5）3.固化原理：當(dāng)有氧4.典型配方及配方分析：組分質(zhì)量份作用三縮四乙二醇二甲基丙烯酸酯：60；單體，雙酯環(huán)氧丙烯酸雙酯：40；改性樹(shù)脂丙烯酸2配合劑，加速固化

過(guò)氧化異丙苯：5引發(fā)劑

三乙胺：2促進(jìn)劑，加速固化糖精：0.3助促進(jìn)劑，加速固化苯醌：0.01穩(wěn)定劑，改善儲(chǔ)存期氣相白炭黑：0.5觸變劑，改善流淌性按比例分配合后調(diào)勻即可使用?！?.5厭氧型丙烯酸膠粘劑〔6〕4.典型配方及配方分析：§6.5厭氧型丙烯酸膠粘劑〔6〕作業(yè)1、簡(jiǎn)述502膠粘劑的主要組成及各組分的作用。寫出502膠粘劑的合成原理及固化原理。2、簡(jiǎn)述SGA快固化膠粘劑的組成、特點(diǎn)及制備技術(shù)關(guān)鍵。3、分析說(shuō)明SGA典型配方中各組分的作用，并寫出其固化原理。4、厭氧膠有何特點(diǎn)？寫出其固化原理。5、簡(jiǎn)述厭氧膠的主要組成及各組分的作用。第六章丙烯酸酯類膠粘劑

作業(yè)第六章丙烯酸酯類膠粘劑《丙烯酸酯類膠粘劑》幻燈片本課件PPT僅供大家學(xué)習(xí)使用學(xué)習(xí)完請(qǐng)自行刪除，謝謝！本課件PPT僅供大家學(xué)習(xí)使用學(xué)習(xí)完請(qǐng)自行刪除，謝謝！《丙烯酸酯類膠粘劑》幻燈片本課件PPT僅供大家學(xué)習(xí)使一.基本特性●該類膠粘劑是丙烯酸及其酯類的均聚物或共聚物?？赏ㄟ^(guò)設(shè)計(jì)共聚組分而得到柔性和剛性等不同的膠粘劑。●特點(diǎn):可室溫固化，固化速度快，膠層強(qiáng)度高，具有優(yōu)異的戶外耐老化性，和較好的耐水性。，應(yīng)用范圍很廣泛?？梢哉f(shuō)所有金屬、非金屬都能被丙烯酸膠粘劑粘接?！癖┧峒捌漉ヮ惸z粘劑近年來(lái)發(fā)展很快?！?.1概述一.基本特性§6.1概述§6.1概述二.分類●按強(qiáng)度分：

●按劑型分：①溶劑型：如MA的均聚或共聚物+酮+RX②乳液型：如MA共聚物乳液③無(wú)溶劑型：如α-氰基丙烯酸酯膠、厭氧膠、結(jié)構(gòu)膠等●按固化機(jī)理分：①反應(yīng)性丙烯酸酯膠粘劑②非反應(yīng)性丙烯酸酯膠粘劑①結(jié)構(gòu)膠粘劑②一般膠粘劑§6.1概述二.分類①結(jié)構(gòu)膠粘劑§6.2丙烯酸酯類膠粘劑原料合成方法〔1〕1.丙烯酸酯的直接酯化法

硫酸、對(duì)甲苯磺酸、磺酸型陽(yáng)離子樹(shù)脂2.甲基丙烯酸酯的酯交換法如：§6.2丙烯酸酯類膠粘劑原料合成方法〔1〕1.丙烯酸酯的直§6.2丙烯酸酯類膠粘劑原料合成方法〔2〕3.（甲基）丙烯酸酯和環(huán)氧化合物的反應(yīng)4.（甲基）丙烯酸堿金屬鹽和環(huán)氧氯丙烷的偶合反應(yīng)§6.2丙烯酸酯類膠粘劑原料合成方法〔2〕3.（甲基）丙烯§6.2丙烯酸酯類膠粘劑原料合成方法〔3〕5.三元調(diào)節(jié)合成法類似的產(chǎn)品還有：§6.2丙烯酸酯類膠粘劑原料合成方法〔3〕5.三元調(diào)節(jié)合成§6.3氰基丙烯酸酯膠粘劑（1）一.氰基丙烯酸酯膠粘劑的性能和特點(diǎn)1.基本性能●透明單組分低粘度膠，可在200-1000Pa·s范圍內(nèi)變動(dòng)?！駵厥蚁?-180S固化。固化迅速，被稱為“瞬干強(qiáng)力膠”。使用方便，應(yīng)用極其廣泛?！駸o(wú)固化劑，無(wú)溶劑，固化收縮率低，環(huán)境污染小?！癖徽澄锉砻娌恍枰厥馓幚怼窆袒竽z層透明無(wú)色，外觀平整，特別適合工藝品、貴金屬、精密儀器的膠接。●耐侯性耐寒性耐藥品性能良好、抗拉強(qiáng)度高（與環(huán)氧相近）?！穸拘孕?，在醫(yī)學(xué)上可用于皮膚、血管、骨組織粘合。§6.3氰基丙烯酸酯膠粘劑（1）一.氰基丙烯酸酯膠粘劑的性§6.3氰基丙烯酸酯膠粘劑〔2〕2.特點(diǎn)單劑型、低粘度、固化快、高強(qiáng)度；透明好、毒性小、易使用、用途廣；不足點(diǎn)：①耐水性差，濕度大易白化；膠層脆，抗沖性差，剝離強(qiáng)度低。②耐熱性，耐久性不理想（未經(jīng)改性僅在70-80度以下使用）?！?.3氰基丙烯酸酯膠粘劑〔2〕2.特點(diǎn)不足點(diǎn)：§6.3氰基丙烯酸酯膠粘劑〔3〕③固化快，使用期短，難用于大面積膠接，故產(chǎn)量小，多用于臨時(shí)性粘接。④價(jià)格高，貯存期短，一般為半年左右。國(guó)方典型品種有：501、502、504、661等膠種?！?.3氰基丙烯酸酯膠粘劑〔3〕③固化快，使用期短，難用于

二.氰基丙烯酸酯膠粘劑的合成原理§6.3氰基丙烯酸酯膠粘劑（4）●●日本松本制藥公司研制此法反應(yīng)時(shí)間短，成本低。二.氰基丙烯酸酯膠粘劑的合成原理§6.3氰基丙烯酸酯膠粘三.氰基丙烯酸酯膠粘劑組成和固化原理：1.膠粘劑的組成（1）主要成分：

●-R結(jié)構(gòu)對(duì)性能的影響：-R越長(zhǎng)，膠層韌性越好，耐濕性越好，但粘接強(qiáng)度變差，工業(yè)上現(xiàn)多用甲、乙酯?！?.3氰基丙烯酸酯膠粘劑（5）三.氰基丙烯酸酯膠粘劑組成和固化原理：●-R結(jié)(2)助劑〔改善膠粘劑的貯存性和使用性〕穩(wěn)定劑：常用的是SO2、對(duì)甲苯磺酸等可防止陰離子聚合。阻聚劑：對(duì)苯二酚〔防止自由基聚合〕增稠劑：PMMA粉、聚丙烯酸酯、聚氰基丙烯酸酯等。增塑劑：二丁酯、二辛、磷酸、三甲酚酯§6.3氰基丙烯酸酯膠粘劑〔6〕(2)助劑〔改善膠粘劑的貯存性和使用性〕§6.3氰基丙§6.3氰基丙烯酸酯膠粘劑〔7〕2.固化原理陰離子聚合機(jī)理（本體聚合）。實(shí)際上，所有材料表面都吸附有濕氣，氰基丙烯酸酯膠粘劑與吸附水接觸，使碳陰離子快速產(chǎn)生，并迅速聚合固化?！?.3氰基丙烯酸酯膠粘劑〔7〕2.固化原理陰離子聚合機(jī)理四.氰基丙烯酸酯膠粘劑的制備§6.3氰基丙烯酸酯膠粘劑（8）℃℃℃℃100℃SOCl2四.氰基丙烯酸酯膠粘劑的制備§6.3氰基丙烯酸酯膠粘劑（§6.3氰基丙烯酸酯膠粘劑〔9〕五.氰基丙烯酸酯膠粘劑典型配方分析及配方技術(shù)

●典型配方分析：配方質(zhì)量份各組分作用氰基丙烯酸酯聚氰基丙烯酸酯對(duì)苯二酚二丁酯二氧化硫KH-5501003130.10.5單體增稠劑，提高粘度穩(wěn)定劑，延長(zhǎng)儲(chǔ)存期增塑劑，改善膠層脆性穩(wěn)定劑，提高儲(chǔ)存穩(wěn)定性偶聯(lián)劑，提高粘結(jié)強(qiáng)度§6.3氰基丙烯酸酯膠粘劑〔9〕五.氰基丙烯酸酯膠粘劑典型●配方技術(shù)1）中烴基對(duì)膠的性能影響很大?！?.3氰基丙烯酸酯膠粘劑（10）R-抗拉（鋼-鋼）/MPa抗剪（鋼-鋼）/MPa用途甲基乙基丙基異丙基丁基異丁基34261931171823141115512金屬、非金屬的粘結(jié)醫(yī)用醫(yī)用●配方技術(shù)§6.3氰基丙烯酸酯膠粘劑（10）R-抗拉（鋼-§6.3氰基丙烯酸酯膠粘劑（11）2）單體中阻聚劑的含量對(duì)膠液性能影響很大。為提高瞬干膠的制備產(chǎn)率和儲(chǔ)存穩(wěn)定性，必須加入對(duì)苯二酚，通入二氧化硫氣體。但若阻聚劑含量過(guò)高，酸性過(guò)大，儲(chǔ)存過(guò)程中，水與阻聚劑結(jié)合，可引起單體的水解，生成固化緩慢的羧酸。使定位時(shí)間變長(zhǎng)，或失去粘接性。為保證固化速度和儲(chǔ)存穩(wěn)定性，一要控制負(fù)離子和自由基兩種聚合反應(yīng)的阻聚劑；二要采用先進(jìn)的方法制備純度較高的單體；三要改進(jìn)包裝的密封性?！?.3氰基丙烯酸酯膠粘劑（11）2）單體中阻聚劑的含量對(duì)§6.3氰基丙烯酸酯膠粘劑〔12〕六.氰基丙烯酸酯膠粘劑的改性1.改善耐熱性

氰基丙烯酸酯固化后是熱塑性結(jié)構(gòu)，并含有較多的殘留單體，玻璃化溫度不高，一般只能耐熱80℃左右，常需改性?！癯Ｓ玫姆椒ㄓ校?）加入交聯(lián)劑：雙氰基丙烯酸酯、氰基丙烯酸烯丙酯、氰基戊二烯酸酯。2）加入耐熱粘合促進(jìn)劑：弱酸性物質(zhì)如：羧酸、酸酐、酚類化合物等。§6.3氰基丙烯酸酯膠粘劑〔12〕六.氰基丙烯酸酯膠粘劑的§6.3氰基丙烯酸酯膠粘劑〔13〕2.改善耐水性加入交聯(lián)劑加入共聚單體加入表面硅烷偶聯(lián)劑如：KH-507

3.改善耐沖擊性加入增塑劑：內(nèi)增塑，引入塑性單體；外增塑，加入增塑劑。加入彈性體：如聚氨酯橡膠、丙烯酸酯橡膠?！?.3氰基丙烯酸酯膠粘劑〔13〕2.改善耐水性§6.3氰基丙烯酸酯膠粘劑〔14〕4.降低刺激性和白化性使用氰基丙烯酸丁酯；使用新型單體:烷氧基氰基丙烯酸酯（無(wú)臭、幾乎無(wú)白化）。5.改善粘度6.改善固化性：使用堿性底膠、加入皇冠醚、硅烷冠醚等。7.改善儲(chǔ)存穩(wěn)定性：膦嗪類化合物與對(duì)苯二酚混合，室溫儲(chǔ)存期達(dá)到6個(gè)月，性能不變?！?.3氰基丙烯酸酯膠粘劑〔14〕4.降低刺激性和白化性§6.3氰基丙烯酸酯膠粘劑〔15〕七.氰基丙烯酸酯膠粘劑配方實(shí)例502膠配方:組分：質(zhì)量份氰乙酸乙酯126二氯乙烷80-100甲醛82六氫吡啶0.4-0.5二丁酯40對(duì)甲苯磺酸1.0五氧化二磷5.0+2.0對(duì)苯二酚2.0+0.5§6.3氰基丙烯酸酯膠粘劑〔15〕七.氰基丙烯酸酯膠粘劑配§6.3氰基丙烯酸酯膠粘劑〔16〕KH-501膠配方:組分：質(zhì)量份氰基丙烯酸甲酯100聚氰基丙烯酸異丁酯0-3二丁酯3

KH-550偶聯(lián)劑（2%乙醇溶液）少量二氧化硫微量對(duì)苯二酚微量§6.3氰基丙烯酸酯膠粘劑〔16〕KH-501膠配方:(一)基本性能強(qiáng)度高（結(jié)構(gòu)膠），收縮性??；耐溫性、耐介質(zhì)性優(yōu)良；室溫固化快，被粘物表面無(wú)需嚴(yán)格處理；既有雙組分型，也有單組分型，使用廣。(二)膠粘劑組成1.主要成分（基料）單體：丙烯酸酯，最常用的是甲基丙烯酸甲酯（MMA）;MMA①工業(yè)化程度高，產(chǎn)量大，較便宜。②膠層性能好。改性單體：苯乙烯、醋酸乙烯、丙烯酰胺等?！?.4快速固化丙烯酸酯結(jié)構(gòu)膠粘劑（1）(一)基本性能§6.4快速固化丙烯酸酯結(jié)構(gòu)膠粘劑（1）

§6.4快速固化丙烯酸酯結(jié)構(gòu)膠粘劑（2）2.彈性體和增韌樹(shù)脂氯磺化聚乙烯、丁氰橡膠、氯丁橡膠、丙烯酸酯橡膠、聚醚橡膠、SBS等。3.引發(fā)劑

引發(fā)劑：主劑中多采用：CHPO

底劑中多采用：BPO§6.4快速固化丙烯酸酯結(jié)構(gòu)膠粘劑（2）2.彈性體和增韌樹(shù)4.促進(jìn)劑：(芳香)叔胺:N,N-二甲基苯胺、N,N-二乙基苯胺、芐基二甲胺、三乙胺等。硫脲類物質(zhì)：硫脲、三甲基硫脲、苯基硫脲等。過(guò)渡金屬皂：環(huán)烷酸鈷、萘酸銅等。有機(jī)硫化物：十二烷基硫醇等。醛胺：丁醛-苯胺縮合物808、丁醛-正丁胺縮合物833等?！?.4快速固化丙烯酸酯結(jié)構(gòu)膠粘劑（3）4.促進(jìn)劑：§6.4快速固化丙烯酸酯結(jié)構(gòu)膠粘劑（3）§6.4快速固化丙烯酸酯構(gòu)造膠粘劑〔4〕5.穩(wěn)定劑：對(duì)苯二酚、264（BHT）有機(jī)酸、無(wú)機(jī)酸的堿金屬鹽、鋅鹽、鎳鹽等。用量：0.1-0.5%。6.其它助劑：增稠劑觸變劑填充劑顏料及偶聯(lián)劑§6.4快速固化丙烯酸酯構(gòu)造膠粘劑〔4〕5.穩(wěn)定劑：§6.4快速固化丙烯酸酯構(gòu)造膠粘劑〔5〕(三)反應(yīng)型膠粘劑的改性不足：?jiǎn)我坏腜MMA膠層為熱塑性膠層，性能脆，抗沖性能較差，常需要進(jìn)行改性1.第一代丙烯酸酯類膠粘劑（FGA）該種膠粘劑是以甲基丙烯酸甲酯為主體，添加少量易溶性好的惰性彈性體，如丁基膠、異丙膠等，再用溶劑調(diào)配而形成的一種膠粘劑常用溶劑有CH2Cl2，CHCl3，CH2ClCH2Cl等.特點(diǎn)：添加的可溶性彈性體能增韌，但不參與固化反應(yīng)。§6.4快速固化丙烯酸酯構(gòu)造膠粘劑〔5〕(三)反應(yīng)型膠粘劑§6.4快速固化丙烯酸酯結(jié)構(gòu)膠粘劑（6）2.第二代聚丙烯酸酯膠粘劑（SGA）該種膠粘劑又稱為室溫快固化丙烯酸酯膠粘劑或AB膠，是新興的結(jié)構(gòu)膠。①

組成：是以丙烯酸酯的自由基共聚為基礎(chǔ)的雙組分膠粘劑。A組分：以MMA、彈性體、氯磺化聚乙烯、ABS塑料、引發(fā)劑、穩(wěn)定劑配成溶液作主劑;B組分：以彈性體、MMA、促進(jìn)劑、溶劑為底劑;使用時(shí)，將主劑A和底劑B分別涂在兩個(gè)粘合面上，兩個(gè)粘合面接觸時(shí)，立即發(fā)生聚合反應(yīng)，粘接幾分鐘，即可完成粘接過(guò)程。§6.4快速固化丙烯酸酯結(jié)構(gòu)膠粘劑（6）2.第二代聚丙烯酸§6.4快速固化丙烯酸酯構(gòu)造膠粘劑〔7〕②

特點(diǎn)：A.固化時(shí)，添加的改性劑能進(jìn)行接枝共聚交聯(lián)，從分子內(nèi)部進(jìn)行增韌，可顯著提高其抗沖強(qiáng)度。

B.粘接強(qiáng)度高、粘接范圍廣，甚至油面也可直接粘接。③

制備技術(shù)關(guān)鍵:（i）在使用條件下，能產(chǎn)生大量的活性自由基來(lái)引發(fā)聚合反應(yīng)。（ii）膠粘劑中引入改性劑應(yīng)能使聚合反應(yīng)和接枝交聯(lián)反應(yīng)順利進(jìn)行。（iii）添加一定量的多官能團(tuán)單體或預(yù)聚物，以保證膠接強(qiáng)度和內(nèi)聚強(qiáng)度。（Ⅳ）應(yīng)有良好的固化速度和良好的存貯穩(wěn)定性§6.4快速固化丙烯酸酯構(gòu)造膠粘劑〔7〕②

特點(diǎn)：§6.4快速固化丙烯酸酯結(jié)構(gòu)膠粘劑（8）

④典型配方：

組份：A劑B劑甲基丙烯酸甲酯4252.5甲基丙烯酸羥乙酯1822.5二甲基丙烯酸乙二醇酯15-甲基丙烯酸64ABS樹(shù)脂2525異丙苯過(guò)氧化氫8-四甲基硫脲-8對(duì)苯二酚0.10.1§6.4快速固化丙烯酸酯結(jié)構(gòu)膠粘劑（8）

④典型配方：⑤固化原理(i)丙烯酸類單體自身的聚合(ii)添加的改性劑的接枝如：§6.4快速固化丙烯酸酯結(jié)構(gòu)膠粘劑（9）A⑤固化原理§6.4快速固化丙烯酸酯結(jié)構(gòu)膠粘劑（9）AB．含有雙烯的單體的接枝：（iii）多官能團(tuán)化合物的交聯(lián)如：二甲基丙烯酸乙二醇酯；甲基丙烯酸羥乙酯.3.第三代丙烯酸酯膠粘劑（TGA）TGA與SGA的區(qū)別：①為單組分膠。②固化劑使用光敏引發(fā)劑或電子束引發(fā)劑。§6.4快速固化丙烯酸酯結(jié)構(gòu)膠粘劑（10）B．含有雙烯的單體的接枝：（iii）多官能團(tuán)化合物的交聯(lián)§6§6.4快速固化丙烯酸酯構(gòu)造膠粘劑〔10〕4.快固化需氧丙烯酸酯膠粘劑（AA）SGA不能粘接多孔性材料（氧的阻聚作用）?？旃袒柩醣┧狨ツz粘劑的組成：

1）環(huán)氧丙烯酸預(yù)聚物；2）三乙二醇丙烯酸酯；3）異丙苯過(guò)氧化氫；4）大分子有機(jī)胺。固化10-20s,非常適合粘結(jié)木材、陶瓷等多孔材料，是一種新型的室溫快固化環(huán)保結(jié)構(gòu)膠，發(fā)展前景廣闊。§6.4快速固化丙烯酸酯構(gòu)造膠粘劑〔10〕4.快固化需氧丙§6.4快速固化丙烯酸酯構(gòu)造膠粘劑〔11〕(三).快固丙烯酸酯結(jié)構(gòu)膠粘劑配方分析與配方技術(shù)1.配方分析組份：A劑B劑作用分析甲基丙烯酸甲酯5050單體二甲基丙烯酸乙二醇酯158雙酯（加強(qiáng)交聯(lián)）甲基丙烯酸1010單體（加速固化）對(duì)苯二酚0.020.01穩(wěn)定劑264-抗氧劑0.02-抗氧劑乙二醇3-溶劑、防凍劑ABS樹(shù)脂15-增強(qiáng)劑丁氰橡膠-15增韌劑異丙苯過(guò)氧化氫3-引發(fā)劑甲基硫脲-8促進(jìn)劑§6.4快速固化丙烯酸酯構(gòu)造膠粘劑〔11〕(三).快固丙烯§6.4快速固化丙烯酸酯構(gòu)造膠粘劑〔12〕2.配方技術(shù)關(guān)鍵應(yīng)組合一個(gè)強(qiáng)有力的氧化還原引發(fā)體系：如：酮過(guò)氧化物+環(huán)酸鈷、錳（+叔胺并用）；二酰基過(guò)氧化物（BPO）+叔胺；氫過(guò)氧化物（CHP）+取代硫脲、叔胺

§6.4快速固化丙烯酸酯構(gòu)造膠粘劑〔12〕2.配方技術(shù)關(guān)鍵§6.4快速固化丙烯酸酯構(gòu)造膠粘劑〔13〕合理的單體組合：

單體的選擇：●通常由玻璃化溫度Tg來(lái)選擇?！駷橹频貌煌捕炔煌阅艿母呔畚锬z粘劑，可通過(guò)FOX公式選擇單體，并調(diào)整其比例來(lái)控制共聚物膠粘劑Tg。FOX公式為：1/Tg=W1/Tg1+W2/Tg2+···+Wn/Tgn=∑Wi/Tgi實(shí)際應(yīng)用中，還往往通過(guò)交聯(lián)改性來(lái)滿足不同設(shè)計(jì)要求。如使用交聯(lián)劑等。§6.4快速固化丙烯酸酯構(gòu)造膠粘劑〔13〕合理的單體組合：§6.4快速固化丙烯酸酯構(gòu)造膠粘劑〔14〕聚合原理●而可使用的類別很多，如丙烯酸已酯、丁酯、辛酯，甲基丙烯酸甲酯等，可選擇使用?！?.4快速固化丙烯酸酯構(gòu)造膠粘劑〔14〕聚合原理●而可使§6.4快速固化丙烯酸酯構(gòu)造膠粘劑〔15〕嵌段、接枝共聚物或高分子彈性體的選用：如：氯磺化聚乙烯、氯丁橡膠、丁氰橡膠、ABS塑料、SBS等?？焖俟袒c儲(chǔ)存穩(wěn)定性矛盾的解決：通常，若沒(méi)有特殊處理措施，該類膠粘劑20℃下不能保存半年,必須進(jìn)行處理。向體系加入264-抗氧穩(wěn)定劑，其用量為總量的0.01-10%（質(zhì)量），或引發(fā)劑：264-抗氧劑=2:1（質(zhì)量比）.可很好解決固化速度和儲(chǔ)存穩(wěn)定性的問(wèn)題。