己二酸的合成與實(shí)驗(yàn)1011第13組實(shí)驗(yàn)方法：雙氧水氧化環(huán)己酮高錳酸鉀氧化環(huán)己醇重鉻酸鉀和硫酸氧化環(huán)己烯環(huán)己烷一步空氣氧化法氯代環(huán)己烷堿性水解30%雙氧水、十聚鎢酸季銨鹽氧化環(huán)己烯己二酸的性質(zhì)：分子式：HOOC（CH2）4COOH分子量：146.14俗稱肥酸。白色單斜晶系結(jié)晶體或結(jié)晶性粉末，略有酸味，密度1.366，熔點(diǎn)152℃，沸點(diǎn)337．5℃，閃點(diǎn)196．1℃，微溶于水、環(huán)己烷，溶于丙酮、乙醇、乙醚，不溶于苯、石油醚，能升華，可燃，低毒。高溫熔融狀態(tài)可引起燒傷。與二元胺縮聚成聚酰胺，是制造尼龍、尼龍-66的一種原料。也用于制增塑劑、潤(rùn)滑劑等。可由苯酚氫化成環(huán)己醇再經(jīng)催化氧化，或由糠醛脫羰成呋喃、加氫成四氫呋喃、再在高溫高壓下與一氧化碳作用，或由己二胺水解而制得。也可在酸性溶液中氧化環(huán)己酮或在堿性溶液中用空氣氧化環(huán)己酮制得。工程塑料和合成纖維、聚氯酯泡沫塑料的原料。有機(jī)合成工業(yè)用于制備二元脂、二元胺和己二酸二辛酯等增塑劑。還可用于醫(yī)藥、染料、香料、感光材料等工業(yè)，作為化學(xué)試劑，用作堿和高錳酸鉀標(biāo)定時(shí)的基準(zhǔn)物質(zhì)和氣相色譜減尾劑。環(huán)己醇的制備：制備方法：工業(yè)生產(chǎn)方法主要為苯酚加氫法和環(huán)己烷氧化法。1.苯酚加氫法苯酚蒸氣和氫氣在鎳催化劑存在下，在110-185℃、壓力1.078-1.471MPa，在管式反應(yīng)器中進(jìn)行加氫反應(yīng)制得環(huán)己醇蒸氣產(chǎn)品，經(jīng)換熱、冷凝、分離除氫后再精餾得成品。2.環(huán)己烷氧化法苯蒸氣在鎳催化劑存在下，于120-180℃進(jìn)行加氫反應(yīng)得環(huán)己烷，環(huán)己烷氧化制造環(huán)己醇根據(jù)不同催化劑分為以下三種方法：（1）鈷鹽催化法以環(huán)烷酸鈷，硬脂酸鈷或辛酸鈷為催化劑。（2）硼酸催化法以硼酸或偏硼酸為催化劑，在空氣氧化過(guò)程中，硼酸與環(huán)己基過(guò)氧化氫生成過(guò)硼酸環(huán)己醇酯，然后再變成硼酸環(huán)己醇酯，或者與生成的環(huán)己醇結(jié)合生成硼酸環(huán)己醇酯和偏硼酸環(huán)己醇酯。然后水解，油相經(jīng)提純即得成品。（3）無(wú)催化劑氧化法以環(huán)己烷為原料，在壓力1.47-1.96MPa，溫度170-200℃下，用氧含量為10%-15%的空氣氧化得環(huán)己基過(guò)氧化氫，再經(jīng)濃縮后，于70-160℃催化分解，即得環(huán)己醇和環(huán)己酮。

用途：重要的化工原料，主要用于生產(chǎn)己二酸、己二胺、環(huán)己酮、己內(nèi)酰胺，也可用作肥皂的穩(wěn)定劑，制造消毒藥皂和去垢乳劑，用作橡膠、樹(shù)脂、硝基纖維、金屬皂、油類、酯類、醚類的溶劑，涂料的摻合劑，皮革的脫脂劑、脫膜劑、干洗劑、擦亮劑。環(huán)己醇也是纖維整理劑、殺蟲(chóng)劑、增塑劑的原料，環(huán)己醇與光氣反應(yīng)得到氯甲酸環(huán)己酯，是引發(fā)劑過(guò)氧化二碳酸二環(huán)己酯的中間體。實(shí)驗(yàn)原理：

環(huán)己酮是對(duì)稱酮，在堿作用下只能得到一種烯醇負(fù)離子，氧化生成單一化合物，若為不對(duì)稱酮，就會(huì)產(chǎn)生兩種烯醇負(fù)離子，每一種烯醇負(fù)離子氧化得到的產(chǎn)物不同，合成意義不大。實(shí)驗(yàn)步驟：在裝有攪拌裝置、溫度計(jì)的200mL燒杯中加入3mL10%氫氧化鈉溶液，邊攪拌邊加入5.6g高錳酸鉀。待高錳酸鉀溶解后，用滴管緩慢滴加1.4mL環(huán)己醇，反應(yīng)隨即開(kāi)始?？刂频渭铀俣?，使反應(yīng)溫度維持在45oC左右。滴加完畢，反應(yīng)溫度開(kāi)始下降時(shí)，在沸水浴上加熱3~5min，促使反應(yīng)完全，可觀察到有大量二氧化錳的沉淀凝結(jié)。用玻璃棒蘸一滴反應(yīng)混合物點(diǎn)到濾紙上做點(diǎn)滴實(shí)驗(yàn)。如有高錳酸鹽存在，則在棕色二氧化錳點(diǎn)的周圍出現(xiàn)紫色的環(huán)，可加入少量固體亞硫酸氫鈉直到點(diǎn)滴試驗(yàn)呈陰性為止。趁熱抽濾混合物，用少量熱水洗滌濾渣3次，將洗滌液與濾液合并置于燒杯中，加少量活性炭脫色，乘熱抽濾。將濾液轉(zhuǎn)移至干凈燒杯中，并在石棉網(wǎng)上加熱濃縮至8ml左右，放置，冷卻，結(jié)晶，抽濾，干燥，得己二酸白色晶體1.2~1.5g，熔點(diǎn)151~152℃。注意事項(xiàng)：此反應(yīng)屬?gòu)?qiáng)烈放熱反應(yīng)，要控制好滴加速度和攪拌速度，以免反應(yīng)過(guò)劇，引起飛濺或爆炸。同時(shí)，不要在燒杯上口觀察反應(yīng)情況。反應(yīng)溫度不可過(guò)高，否則反應(yīng)就難于控制，易引起混合物沖出反應(yīng)器。二氧化錳膠體受熱后產(chǎn)生膠凝作用而沉淀下來(lái)，便于過(guò)濾分離。其他藥品性質(zhì)簡(jiǎn)介：重鉻酸鉀：分子式：K2Cr2O7相對(duì)分子量或原子量：294.18相對(duì)密度：2.676（25℃）熔點(diǎn)：398℃重鉻酸鉀又稱紅礬鉀，橙紅色三斜