主講理學(xué)院化第六 炔預(yù)習(xí)情況檢查炔烴是否有順?lè)串悩?gòu)體？為什么叁鍵與雙鍵結(jié)構(gòu)上的異同點(diǎn)炔烴的化學(xué)性質(zhì)有哪些炔烴的化學(xué)性質(zhì)與烯烴的有哪些區(qū)你覺(jué)得本章哪部分知識(shí)難以理解第六 炔本章重點(diǎn)：化學(xué)性控制加氫反親電加成反應(yīng)(H2O、親核加成反氧化反炔烴的活潑氫反——鑒別，增長(zhǎng)第六 炔通式為:CnH2n-

端基一、炔 普通命名 “正”“異”“新衍生物命名法：以乙炔系統(tǒng)命名法：與烯烴相CH3-CH- (CH3)3C- 3-甲基-1-丁

33-二甲基-1-丁分子中同時(shí)含有雙鍵和叁鍵時(shí)命名規(guī)則選主鏈：選含有雙鍵和叁鍵編號(hào):(1)雙鍵和叁鍵的位次和最小命名：某烯炔。取代基的位次、名稱-雙鍵位次-某烯-叁鍵位次-例：命名下列化合 2 CH3-C=CH- 4-甲基-3-戊烯-1- C-CH2-1-戊烯-4- 6

3 CH3-

CH- 順-3,6-二甲基-4-庚烯-1-二、炔烴的結(jié)乙炔分子是直線型分CC-H鍵角CC鍵長(zhǎng)為0.120nm價(jià)鍵理論認(rèn)為在乙炔分子中，碳原子為sp雜化 包圍,電子較難極碳碳鍵長(zhǎng)短，鍵能大；親電加成反應(yīng)較烯烴難隨S成分增加,碳原子電負(fù)性增大三、炔烴的化學(xué)性比較：烯、炔的化學(xué)性1mol烯烴1molH2加加1mol炔烴2molH2加親電加成：炔烴1、催化加氫和還原反R-CCH

容

R-（不易停留于此

R-CH2-機(jī)理——吸附反應(yīng)機(jī)R-CC-R+H2Pd- 喹

順式克拉姆（Cram）催化林德拉（Lindlar）催化Pd-CaCO3/醋酸R-CC-

立體選擇性反+液 立體選擇性反+液 H順、反烯烴2、親電加成（類烯烴，但較難1）與X2加成（活性：Cl2Br2 CH3- C-CH3+

3

反式加-C—C-較 2）加成鹵化氫（符合馬氏規(guī)則CH3-CCH+H

CCH3-C=lC

（較難

CH3-l-CC與HBr加成同樣存在過(guò)氧化物效應(yīng)HC CH

HCl

HgCl /CCH=C2（工 氯乙烯的方法 Cl1、CH2=CH-CH2-CCH+ CH2CHCH2- 2、比較Br-C=C-與- C-親電反應(yīng)的活性活性：- 3)3)加成H2O（符合馬氏規(guī)則HCCH+

稀

ll（穩(wěn)定

烯醇式（不穩(wěn)定互變異構(gòu)：如烯醇式和酮式結(jié)除乙炔外，其他炔烴水合都生成CH3-CCH+CH3-C-

CH3-可以不寫(xiě)出來(lái)例CH2=CHCH2CH2C CH

CH2=CHCH2CH2-C- CCH3+ HgSO4

4）炔烴的硼氫化-氧化反回顧3CH3-CH=CH2+H- NaOH

B2H6/②H2O2

末端炔烴：（硼氫化-氧化制得醛R-

B2H6/ ②H2O2R- 重

非末端（硼氫酮 C2H5-C-

醚

3NaOHH2O

C2H5-C=C- H烯

重C2H5-CH2C-另外C2H5-C-

H

33

H

3、親核加成反H3C CH+

RO催化

CH3-CuCl-NHCH3- CH+ OHCuCl-NH4

CH3-

OH CuCl- OH CH3-C=CH2CH3- CH+聚CH2-n醋酸乙聚CH2-n醋酸乙膠姆糖的基本膠基

醋酸170-

O歷程——親核加

R-

R- 碳負(fù)R- +碳負(fù)離子的穩(wěn)定性順序?yàn)? R2C=CH>CH3>1C>2C>3探究問(wèn)為什么炔烴易于發(fā)生親核加成，而烯烴不容易4、聚合反 CH+

CHCuCl-CH2=CHC1-丁烯-3-

CH2=CH- CH 5、氧化反應(yīng)（比烯烴難 KMnO4，加

2C-

+CO2+CH3-

②

CH3COOH66炔氫的弱酸酸性由大到小的順序?yàn)镠2O>HCCH>H2C=CH2>CH3-

堿金屬炔化物的生 CH液

CNa

應(yīng)用：合成應(yīng)用：合成高級(jí)炔烴（烯、烷）——例： - HCCNa+CH3CH2CH2-伯

- NaNH2，NH3 C-

Br C-增長(zhǎng)了碳鏈例1：以乙炔、丙烯為CH3CH2CH2-O例2：以C4及C4以下烴為原料合

H

例 逆合成分析CH3CH2CH2-OCH3CH2CH2- C- CNa+2CH3CH2CH2- 例 分析H

C- CNa+CH3CH2CH2Br+ 解答CH 液

CNa+CH3CH2CH2-

? C-

CH3 C-H2，Pd- 產(chǎn)喹炔基負(fù)離子在合成上的應(yīng)用（拓展芳樟醇的合成路線- -δ 脫氫芳樟

芳樟沒(méi)有一瓶香水里面不含芳樟醇，沒(méi)有一塊香皂不用芳樟醇的。這并不奇怪，因?yàn)椴畈坏胶圹E量的存在。含量較大的有芳樟葉油、芳樟油、伽羅木油、玫瑰木油、芫荽子油、白蘭葉油、薰(茉莉花、玫瑰花、玳玳花、橙)油。在綠茶的香成分里，芳樟醇也排在第一位。葉醇的合成葉醇的合成路線

O

2.Lindlar催化

H

H

的新鮮葉草香氣，屬清香型葉順式-3-己烯葉

妝品行及食品香料中。炔銀和炔亞銅的生與與銀氨溶液及亞銅氨溶液——乙炔和末端炔R-CCH R- C-硝酸銀氨溶 （白CH+ R-CC-氯化亞銅氨溶 （棕紅色四、炔烴（一）乙1）CaO+CCaC2+

CaC2+ CH+2）CH4+O21500℃ CH+CO+（二）其它炔烴鄰、偕二鹵代烷脫CH3-CH-CH-

KOH

lCH3-

①②H

C-低級(jí)炔到CH CNaCH3CH2-CH3-CH2- 作業(yè)：P197-6-6-6-15

預(yù)習(xí)：二烯P179-190結(jié)構(gòu)及性P13- 1、炔 3、化學(xué)性親電加成反親核加成反

2、炔烴的結(jié)聚合反應(yīng)及氧化反炔烴的活潑氫反——鑒別，增長(zhǎng)碳催化加氫、控制加氫4、與烯烴化學(xué)性質(zhì)比B、親核加成反應(yīng)較烯烴C、控制加氫反