作業(yè)預(yù)習(xí)第2119銅副族和銅副族(I銅(＋1，＋2銀金銅、銀、金被稱為“貨幣金屬”鋅副族(II原子核外價層電子的構(gòu)型常見氧化態(tài)鋅(＋2鎘和除＋2之外，還有＋1氧化態(tài)(Hg2 ＋Cd22＋)。但鎘和1氧化態(tài)不穩(wěn)定，易發(fā)生歧 外層s電子后分別都呈現(xiàn)＋1和＋2價氧化態(tài)，所以IB與IA、IIBIIA有相似之處。但是，由于ds區(qū)元素原子的次外層有18個電19章銅副族銅副族元素單 1物理容易形成合金，尤其以銅副族元素單 素原(n－1)dns軌道能量相近造成的;而堿金屬3s與次外層2p軌道能量相差很大，在般條件下很難失去次外層電1從Cu到Au，原子半徑雖增加但并不明顯，而核 銅副族元素單 1銅副族元素單&銅在干燥空氣中比較穩(wěn)定，在水中幾乎看不出2Cu＋O2＋H2O＋ 銅綠可防止金屬進一步銅副族元素單 1銅副族元素單而使銀失去銀白色光S和H2S很敏感。銅副族元素單 1銅副族元素單Cu＋4HNO3(濃 Cu(NO3)2＋2NO2＋23Cu＋8HNO3(稀 3Cu(NO3)2＋2NO＋4Cu＋2H2SO4(濃 CuSO4＋SO2＋2金的金屬活 ，只能溶于王水中Au＋4HCl＋ H[AuCl4]＋NO＋2銅副族元素單 1銅副族元素單Cu＋4 Cu(CN)43－＋OH－＋1/22Cu＋8NH3＋O2＋22[Cu(NH3)4]2＋＋419- 銅副族元素的提取（不要求3Cu(I和Cu(II的相19-1-2銅的化合 1氧化數(shù)為＋1的化合1氧化1的化(1) 銅的化合 1氧化數(shù)為＋1的化合氧化亞銅Cu2O 2[Cu(OH)4]2－＋4OH－＋＋2H2O＋Cu2O桔黃用這個反應(yīng)來檢測尿樣中的糖份，以幫助診 銅的化合 1氧化數(shù)為＋1的化合64CuO 2Cu2O↓＋O2↑4Cu2＋＋8OH－＋2Cu2O↓＋N2↑＋6銅的化合 1氧化數(shù)為＋1的化合Cu2O＋ Cu＋Cu2＋＋Cu2O十分穩(wěn)1235熔化但不Cu2O溶于氨Cu2O＋4NH3＋ 2[Cu(NH3)2]＋＋銅的化合 1氧化數(shù)為＋1的化合用NaOH處理CuCl的冷鹽酸溶液時，生成黃色的CuOH很不穩(wěn)定，易脫水變?yōu)橄鄳?yīng)的氧化物CuO結(jié)論 1氧化數(shù)為＋1的化合(2)Cu2＋Cu4Cl－ 2[CuCl2](土黃色)[CuCl2]－加水稀釋CuClCl－2Cu2＋＋4 2CuI↓＋及堿金屬的氯化物溶液中，形成[Cu(NH3)2]＋、[CuCl2]－、[CuCl3]2－或[CuCl4]3－等配離子。 1氧化數(shù)為＋1的化合硫化 Cu2S只能溶于濃、熱硝酸或化鈉(鉀)溶液中3Cu2S＋166Cu(NO3)2＋3S＋4NO＋8Cu2S＋4CN 2[Cu(CN)2]－ 1氧化數(shù)為＋1的化合物，由于Cu＋的價電子構(gòu)型為d10，所以配位化合物不會由于d-d躍遷而產(chǎn)生顏色。4[Cu(NH3)2]＋＋O2＋8NH3＋24[Cu(NH3)4]2＋＋419-1-23Cu(I和Cu(II的相 2氧化數(shù)為＋2的化合2氧化2&用熱分解 2CuO＋4NO2＋2Cu＋ 2 2氧化數(shù)為＋2的化合&CuO屬于堿性氧化物，難溶于水，可溶于酸CuO＋2 Cu2＋＋&CuO的熱穩(wěn)定性較好，加熱到1000℃時分△4 2Cu2O＋O2△&CuO具有氧化性，在高溫下可被一些還原劑 2氧化數(shù)為＋2的化合氧化銅

353－363

＋&在有H＋或 存在時，氫氧化銅可溶于氨水形成＋氨配離子，反應(yīng)如下Cu(OH)2＋2NH3H2O＋2[Cu(NH3)4]2＋＋4H2OCu(OH)2＋4NH3H2O＋2H＋[Cu(NH3)4]2＋＋6 2氧化數(shù)為＋2的化合Cu(OH)2＋ CuSO4＋2Cu(OH)2＋2NaOH Na2[Cu(OH)4] 2氧化數(shù)為＋2的化合&有白CuF2、黃褐色CuCl2和黑色CuBr2，帶有結(jié)晶水的藍色CuF2·2H2O和藍綠色CuCl2·2H2O。鹵化銅的面正方形的中心

銅的化合 2氧化數(shù)為＋2的化合Cu2＋＋4 [CuCl4]2 ，如乙醇 ，說CuCl2具有CuCl22HCuCl22HCu(OH)2CuCl銅的化合 2氧化數(shù)為＋2的化合 無水CuCl2進一2 強

2CuCl＋Cl2銅的化合 2氧化數(shù)為＋2的化合含氧酸的水作用。吸水后顯出水合銅離子的特征藍用來檢驗一些、乙醚等中的微量水分。以防止藻類生長。與石灰“波爾多”銅的化合 2氧化數(shù)為＋2的化合配位化Cu2＋為d9構(gòu)型，具有順磁性。由于可以發(fā)生d-躍遷，化合物都有顏色，與單齒配體一般成配位數(shù)4的正方形配位單元，如[Cu(NH3)4]2＋19-1-2氧化數(shù)為＋1的化氧化數(shù)為＋2Cu(I和Cu(II的相銅的化合 3Cu(I)和Cu(II)的相互轉(zhuǎn)3Cu(I)和Cu(II的相Cu+轉(zhuǎn)化為氣態(tài)時，Cu＋的化2Cu Cu2＋(g)＋kJmolkJmolkJmolCu＋易發(fā)生歧化 Cu2＋＋銅的化合 3Cu(I)和Cu(II)的相互轉(zhuǎn)同樣，從銅的元素電勢EθA/Cu2＋ Cu＋0.521 Cu Eθ，Cu＋轉(zhuǎn)化成Cu2和Cu的趨 298K時，此Kθ＝1.7×由于Kθ銅的化合 3Cu(I)和Cu(II)的相互轉(zhuǎn)Cu2+轉(zhuǎn)化為Cu2++Cu 2Cl-=Cu：還原劑，Cl：配位劑。CuCl的生成使得溶下降，而Eθ(Cu2＋/Cu＋)升高，即:EAθ/ Cu2＋ CuCl0.122 Cu Eθ，故Cu2＋將Cu氧化為 2Cu2＋＋Cu＋2Cl 2銅的化合 3Cu(I)和Cu(II)的相互轉(zhuǎn)在熱的Cu(II)溶液中加入KCN，得白 沉淀2Cu2＋＋4CN－ 2 ↓＋(CN)2＋(x－1)CN－ [Cu(CN)x]1－x 19- 銅副族元素的提取（不要求銀的化合 1氫氧化物與氧化銀的常見氧化態(tài)為＋1Ag2O由可溶性銀鹽與強堿反應(yīng)生成。Ag＋與強2Ag＋2 2AgOH(白于228K才能真正得到。銀的化合 1氫氧化物與氧化①Ag2O為中強堿，而Cu2O呈弱堿性③Ag2O與HNO3反應(yīng)生成穩(wěn)定的Ag(I)Ag2O＋2 2AgNO3＋會生成[Ag(NH3)2]Ag2O＋4NH3＋2[Ag(NH3)2]＋＋2銀的化合 2其它簡單化合2的鹵化銀均難溶于水，且溶AgCl、AgBr、AgI次序降低，顏色也依次加深。將Ag2O溶于氫氟銀的化合 2其它簡單化合鹵化銀有感光性，是指其在光的作用下分分解生成Ag。2AgBr 2Ag＋Br2然后用氫醌等顯影劑處理，將含有銀核的AgBrAgBr＋2

＋銀的化合 2其它簡單化合AgX＋(n－1)X－ (3Ag2S+8HNO3(濃)=銀的化合 2其它簡單化合在光照或加熱到440℃時 上AgNO3常用 劑和防腐劑銀的化合 3配位化合3型為d10，d軌道全充滿，不存在d－d躍遷。2[Ag(NH3)2]RCHO3OH－2Ag↓＋RCOO－＋4NH3↑＋2“銀鏡反應(yīng)”,常用來鑒銀的化合 3配位化合Ag＋形成穩(wěn)定程度不同Ag＋＋2Cl－Ag＋＋2NH3Ag＋＋2Ag＋＋2

[Ag(NH3)2]＋K穩(wěn)＝1.1×107經(jīng)過計算可以得到如下AgCl可以很好地溶解在氨水中，AgBr能很好地溶解在Na2S2O3溶液AgI可以溶解在KCN溶液中。19- 銅副族元素的提?。ú灰蠡蠎B(tài)時的氧化數(shù)主要為＋3。 473K在金的化合物中，＋3氧化態(tài)是最穩(wěn)定的。轉(zhuǎn)化為Au(III):3 Au3＋＋2

19章銅副族19- 1物理次外層d軌道鋅副族元素的單質(zhì)1鋅副6s軌道上的兩個電子非常穩(wěn)定，因此它的金屬鍵更弱，其是所有金屬中最低蒸氣?？梢匀芙馄渌饘傩纬升R，因組成不同，化學(xué)中常用做還原劑。在冶金中用來提煉金屬。鋅、鎘、與其它金屬容易形成合金，例如，黃銅是鋅最鋅副族元素的單質(zhì)1鋅副化學(xué)由于鋅、鎘、全充滿的d亞層比較穩(wěn)定，這Zn＞Cd＞H＞Cu＞Hg＞Ag＞鋅副族元素的單質(zhì)1鋅副與濃硝酸反應(yīng)生成硝酸3Hg＋8 3Hg(NO3)2＋2NO↑＋4但過量的與冷的稀硝酸反應(yīng)得到的是硝酸亞6Hg＋83Hg2(NO3)2＋2NO↑＋4鋅副族元素的單質(zhì)1鋅副與鎘、不同，鋅是兩性金屬，能溶于強堿溶液:Zn＋2NaOH＋2H2O Na2[Zn(OH)4]＋H2↑鋅也能溶于氨水中形成配離子Zn＋4NH3＋2[Zn(NH3)4]2＋＋H2↑＋2而同樣是兩性金屬19- 鋅和鎘的鋅和鎘的化合 1氧化物和氫氧化1鋅和鎘分別在氧氣中燃燒得到相應(yīng)的氧化物。CdOZnO也可由相應(yīng)的碳&ZnO俗名鋅白，純ZnO為白色，加熱則變?yōu)辄S&CdO由于方法的不同而顯不同顏色，如鎘在鋅和鎘的化合 1氧化物和氫氧化ZnCl2＋2NaOH Zn(OH)2↓＋2NaClCdCl2＋2NaOH Cd(OH)2↓＋2NaCl&氫氧作用Zn(OH)2＋2H＋ Zn2＋＋2H2OZn(OH)2＋2OH－ [Zn(OH)4]2－Zn(OH)2、Cd(OH)2受熱、脫水分別生成ZnO和CdO鋅和鎘的化合 1氧化物和氫氧化Zn(OH)2的熱穩(wěn)定性強于Cd(OH)2在NH4＋存在下，Zn(OH)2、Cd(OH)2Zn(OH)2＋2NH3＋2[Zn(NH3)4]2＋＋2H2OCd(OH)2＋2NH3＋2NH4＋ [Cd(NH3)4]2＋＋2鋅、鎘的氧化物和氫氧化物都是共價型化鋅和鎘的化合 1氧化物和氫氧化2ZnS和CdS都難molL在生成沉淀過程中Zn2＋＋ ZnS＋2鋅和鎘的化合 1氧化物和氫氧化ZnSBaSO白色顏料。其反應(yīng)如下ZnSO4(aq)＋BaS(aq) O4↓CdS被稱作鎘19- 的化合 1氧化數(shù)為＋1的化1，這類化合物被稱為亞化合物。在亞化合物中，總是以雙聚體Hg22＋形式出現(xiàn)。也就是說，兩個Hg＋以共價形式結(jié)合。氯化亞的化學(xué)式為兩個原子形成Hg－Hg鍵時，6s1電子結(jié)合成的化合 毒，因味略甜，俗稱甘。常被用來制作甘電極。Hg2Cl2見光分解，應(yīng)保存在棕將金屬與氯化固體一起研磨，可得到氯化亞:HgCl2＋Hg Hg2Cl2↓Hg2Cl2與NH3作用生成Hg2Cl22NH3 Hg(NH2)ClHgNH4Cl種沉淀進一步分開的化合 氧化Hg(NO3)2晶體加熱則得到紅色HgO。在氧氣中燃燒也HgO由于晶粒大小不同22HgO573 2Hg＋2 多種鹽的原料，還用做 的化合 鹽與強堿反應(yīng)，得到黃色的是HgO而得不到Hg2＋＋2 HgO↓＋這一結(jié)果表明Hg(OH)2的化合 硫化化HgS，天然辰砂HgS是紅色的。黑色的HgS變體加熱到659K可以轉(zhuǎn)變?yōu)楸容^穩(wěn)定的紅色變體。硫化溶于過量的濃Na2S或KI溶液中HgS(s)＋Na2S(濃) HgS＋2H＋＋4I－ [HgI4]2－＋H2S的化合 里，常用王水來溶解3HgS＋8H＋＋2NO3－＋12—3 ＋3S↓＋2NO↑＋4—19-2- 的化合 氯化氯化為白色針狀晶體，可在過量的氯氣中加熱金屬而制得。HgCl2為直線形共價化合物，較低，易升華，俗稱升，略溶于水，有劇毒。稀溶液有殺菌作用，在醫(yī)療中用作外科劑。氯化也用氯化在水中的解離度很小，主要是以分子形式 HgCl＋＋ Hg2＋＋

19-2- 的化合 HgCl2＋2 Hg(NH2)Cl↓＋在酸性條件下，HgCl2是一種較強的氧化劑HgCl2＋Sn2＋＋4Cl－ Hg2Cl2＋[SnCl6]2－Hg2Cl2＋Sn2＋＋4Cl－ 2Hg(s)＋[SnCl6]2－常利用此反應(yīng)來鑒定Hg(II)或Sn(II)19-2- 的化合 配合溶液，首先產(chǎn)生紅色碘化沉淀Hg2＋＋2 HgI2然后沉淀溶于過量的KI中，生成無色的[HgI4]2-配離子HgI2＋