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文檔簡介
主反應C2H2+H2C2H4△H=-175?7kJ/mol(1)副反應C2H4+H2C2H6△H=-138?1kJ/mol(2)C2H2+2H2C2H6鈀/二氧化鈦催化劑在C2餾份選擇加氫反應中的催化作用,發(fā)現(xiàn)二氧化鈦載體在一定條件下能被氫還原并能與金屬強烈相互作用,鈕/二氧化鈦催化劑在250°C下還原,乙烯選擇性最高,約達91%,其催化性能明顯優(yōu)于鈕/氧化鋁催化劑。氫化物Mg2CoH5用于乙炔加氫反應,乙烯的選擇性為100%;而氫化物Mg3CoH5和Mg2FeH6的乙烯選擇性相應為82%和85%;氫化物Mg2NiH4則使乙炔加氫為乙烷混合相乙炔加氫反應器操作條件:溫度0~40C;壓力1?6~3?6MPa;催化劑0?1%(質量分數(shù))鈀/氧化鋁?;旌舷喾磻鞒隹谖锪骼鋮s后進入分離塔,塔釜富含C3組份液體引入高壓脫丙烷塔頂作為回流液,分離塔頂氣相物流經(jīng)蒸汽加熱后進入氣相加氫反應器。任何乙炔選擇加氫催化劑都可用在此種氣相加氫反應器中,目前最普遍使用的是鈕催化劑,而且其性能也較好。氣相加氫反應器出口物流通過冷箱,用C3冷卻劑進行冷卻和部分冷凝后,進入分離塔分離成一種氣相物流和一種液相物流。富含乙烯、甲烷和氫氣等輕組份的氣相從塔頂送往下游的脫甲烷塔和/或脫乙烷塔及其它進一步分離各組份的分離設備。富含丙烯和丙烷的液體從塔釜引出,用泵輸送,一部分與分離塔塔釜液合并作為前脫丙烷塔頂回流液,另一部分作為混合相加氫反應器進料。3-4-2裂解氣混合相選擇加氫工藝Cosyns等[23]提出裂解氣混合相選擇加氫工藝(圖5)。該工藝將裂解氣干燥器出口氣相(裂解氣)和液相(已加氫的裂解汽油)混合進入列管式混合相加氫反應器(開車時液相進料改用甲苯),反應器出口物流冷卻后送入有10塊塔盤的蒸餾塔,塔頂氣相物流含有氫氣、甲烷、C2餾份、C3餾份和C4餾份,送往下游分離裝置;塔釜液相物流含有C5~C9裂解汽油和少量C4,一部分用泵循環(huán)與氣相裂解氣混合,其余作為汽油出售或送往芳烴裝置。裂解氣混合相選擇加氫反應條件:氣相空速2500h-1(標準狀況);壓力20MPa;溫度40°C;液相空速10h-1(標準狀況);催化劑0-05%(質量分數(shù))鈀/氧化鋁。裂解氣混合相選擇加氫反應結果:C2餾份中乙炔摩爾分數(shù)<5x10-6;裂解汽油中順丁烯二酸酐值<3;辛烷值約98;雙烯烴摩爾分數(shù)<0-3%;烯烴摩爾分數(shù)約10%。運行2個月的反應結果見表1。表1裂解'(混合相選擇加氫反應器運行2個月的反應結果反應物料轉化率產物質量收率乙快99.96乙烯100.8丙煥、丙二烯93.2丙烯101.7丁二烯93.1丁烯190C5?C&(烯炷或芳炷)95.4工業(yè)上乙炔選擇加氫一般采用絕熱式固定床反應器,碳二原料經(jīng)過換熱和預熱,反應器入口溫度在25~100°C,當溫度較高時有利于副反應的發(fā)生,特別是乙炔直接加氫生成乙烷伴隨著大量的反應熱生成,使物料溫度繼續(xù)升高,這樣整個反應過程會進入惡性循環(huán),最后催化劑床層有可能會出現(xiàn)飛溫現(xiàn)象。所以碳二加氫反應對催化劑的選擇性要求很高,另外實際操作過程中對工藝參數(shù)的控制也很重要,應控制較低的入口溫度和合適的氫氣量主反應C2H2+H2---C2H4(1)副反應C2H4+H2——C2H6(2)C2H2+2H2——C2H6(3)剩余乙炔被加氫至小于5ppm以下表7.1催化劑初始運行數(shù)據(jù)IMI'd\11溫度頂部溫度中部溫度卜-部溫度進料流(Km3/hr)氫氣流量(ms/hr)133266.361.028.825.914.19204.0134466.269.129.526.414.02203.6135257.7100.942.528.313.74197.2140040.199.9115.5114.613.81148.9141032.645.497.9100.813.96150.1143034.242.787.991.114.03134.7145032.738.978.080.113.50104.3150031.537.659.677.113.27109.3151032.436.856.275.913.34108.6153034.139.563.976.412.65107.1154034.040.068.377.913.25109.1155034.240.069.677.413.29109.5161634.340.871.878.112.99106.67.5模擬計算結果與實際結果對比在初始反應穩(wěn)定后,反應器入口條件為溫度25~34C壓力2.0MPa物料流量12000~14000m3/hr氫氣流量90~140m3/hr乙炔濃度1.2~1.5mol%利用這些數(shù)據(jù)對反應器模擬計算,計算結果如表7.2表7.2反應初期模擬計算結果序號進料條件出口溫度V出口乙"快ppm溫度V壓力MPa物料流SKm3/hr流hr氣m3/M量乙煥濃度mol%實際計算計算1342.013.251091.276.478<5<5352.013.0981.247577<5<5362.012.8971.2370735004442.012.91291.29589100<55302.011.951251.378183100806302.012.131241.238179<5<57272.012.761301,2979S0<5<58252.012.821331.287581<5<59342.013.61371,50848510012010312.013.791361.226570<5<511302.013.71351.226971<5<512292.012.981301.37574<5<5從表中模擬計算結果看,反應出口溫度和乙炔濃度計算結果和實際相差不大。由于工業(yè)操作參數(shù)的變化,有時反應器出口溫度和乙炔濃度的相應變化會有一些滯后,所以有個別數(shù)據(jù)偏差較大。一般來說在穩(wěn)定操作條件下,模擬結果能很好地和實際運行結果吻合。由于初期催化劑活性和選擇性好,與小試得出動力學方程的條件相似。在這種條件下利用動力學方程模擬計算結果與實際相差較小。但是當催化劑運行一段時間后,由于副反應的增加,加上反應生成的低聚物覆蓋在催化劑表面,此時的反應過程與小試條件相差大,在這種條件下模擬計算結果誤差較大。
為了保證C2加氫等溫反應器及絕熱反應器的反應效果,要求C2加氫的進料流量與氫氣的流量按著一定的比值進行調節(jié),氫氣量隨著進料量的變化而變化。氫氣/進料流量比值要根據(jù)氫氣/乙炔比計算得出,首先根據(jù)進料中炔烴的摩爾含量(由在線分析儀測量)計算出加氫所需的氫氣的摩爾量,再換算成重量,進而得出氫氣/進料流量比值。因此,氫氣/乙炔進料流量比值控制又可稱為氫氣/乙炔進料流量變比值控制。2 C"一1A催化幣性能⑴操作條件 '一床二床三床空速 (小時100Q0'5000打m壓力 kg/cm1(表)272727人口溫度°C初期/末期35/6535/備I血"口溫度°C初蟋/未反73/11231/119J1/123就快比分于初晚/末期1.0廣二1.2/US轉化率% 初期/末痣<0/35拓20/^0
氫炔比控制,要求根據(jù)乙炔動戀數(shù)泣,及時調節(jié)各床氫加入量,,蔚足規(guī)定的氫炔比條
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