循環(huán)伏安法(Cyclicvoltammetry)金山CentralChinaNormalUniversity華中師范大學化學學院電化學反應的特征電化學發(fā)展的三個階段：電化學熱力學：平衡狀態(tài)下的電化學體系電化學動力學（電極過程動力學）：反應速度和機理現(xiàn)代電化學：微觀電化學：研究電的作用和化學作用相互關系的化學分支。涉及通過電流所導致的化學變化以及通過化學反應來產生電能方面的研究（電解池，原電池）在電化學體系中，關心的是影響電荷在化學相界面之間，如電子導體（電極）和離子導體（電解質）之間遷移的過程和因素。電－－界面什么是電化學？glassbeakerorspeciallymadecellelectrolytewithorwithoutaddedredoxactivesolutemagneticstirrercopperwirediskworkingelectrode,materialofinterest,orinertmaterial,e.g.Au,PtorglassycarbonepoxyresinorotherinertandinsulatorSchematicdiagramofathreeelectrodecelldiaphragm,porousorionconductingmembranegraphiterodcounterelectrodesecondelectrolyteLuggincapillarysaltbridgeAgwire1mMAgNO3Ag+/Agreferenceelectrodeglassfritorionconductingmembraneinertgas,ArorN2inertgasblanketlid(notnecessarilyforsealingbutstoppinggasphaseconvection)電化學裝置？在一定掃描速率下，從起始電位正向掃描到轉折電位期間，溶液中Red被氧化生成Ox，產生氧化電流；當負向掃描從轉折電位變到原起始電位期間，在指示電極表面生成的Ox

被還原生成Red

，產生還原電流。i—E曲線循環(huán)伏安法電化學技術？InitialpotentialFinalpotential如何理解此呈峰狀的電流－電位曲線?還原循環(huán)伏安技術的幾個重要參數(shù)圖形解析可逆性判斷可用來計算電極面積和擴散系數(shù)循環(huán)伏安技術的幾個重要參數(shù)圖形解析可逆性判斷可用來計算電極面積和擴散系數(shù)ipa與相應v1/2的關系曲線increasingscanrateEfpEbpIbpIfpiEsteadystatei~Ecurve,u

0iLf問題1：當υ→0時，Ip→0，據此可以認為采用很慢的掃描速度時不出現(xiàn)氧化還原電流嗎？問題2：

電極反應的“可逆性”與熱力學中的可逆性意義是否相同？電極反應的“可逆性”循環(huán)伏安圖中，可逆性與電子轉移速率相對于擴散傳質速率是否足夠快有關。?如果反應速率足夠快，則界面的O、R濃度符合能斯特公式。即可以看作可逆，反應物的表面濃度與電極電勢的關系可以用能斯特公式描述。?當掃描速度增大時，擴散傳質速率加快，電子轉移速率與質量傳遞相比，不能維持Nernst方程，電極反應從可逆轉向不可逆。?

一個確定的電極反應在電勢掃描伏安曲線中表現(xiàn)為“可逆”、“部分可逆”或“不可逆