基礎(chǔ)化學(xué)實(shí)驗(yàn)Ⅱ（有機(jī)化學(xué)實(shí)驗(yàn)）乙酰乙酸乙酯(ethylacetoacetate)實(shí)驗(yàn)技能訓(xùn)練要點(diǎn):1、第一次訓(xùn)練如何制備鈉砂2、第一次訓(xùn)練claisen縮合反應(yīng)3、鞏固訓(xùn)練高沸點(diǎn)有機(jī)物如何經(jīng)蒸餾進(jìn)行提純一、實(shí)驗(yàn)?zāi)康呐c要求二、實(shí)驗(yàn)原理三、裝置圖四、實(shí)驗(yàn)操作步驟及注意事項(xiàng)五、實(shí)驗(yàn)討論六、實(shí)驗(yàn)思考問(wèn)題內(nèi)

容

提

要七、實(shí)驗(yàn)延伸一、實(shí)驗(yàn)要求與目的1、掌握Claisen縮合反應(yīng)的原理

2、學(xué)會(huì)鈉砂的制備并復(fù)習(xí)回流、

蒸餾及減壓蒸餾的規(guī)范操作

3、復(fù)習(xí)折光率的測(cè)定

二、實(shí)驗(yàn)原理2、主反應(yīng)式

含α-活潑氫的酯在堿性催化劑存在下能與另一分子酯發(fā)生酯縮合反應(yīng)，生成β-羰基酸酯。

1、Claisen酯縮合反應(yīng)：3、機(jī)理：4、應(yīng)用:1）可發(fā)生親核取代反應(yīng)，得一或二烷基取代的乙酰乙酸乙酯2）乙酰乙酸乙酯取代物的水解（1）成酮水解（2）成酸水解5、主要試劑的物理常數(shù)77180.41.4192(℃)88.101.3719130.14三、裝置圖回流裝置蒸餾裝置減壓蒸餾裝置四、實(shí)驗(yàn)操作步驟（一）操作步驟(各試劑用量均減半量）1、鈉砂的制備

（1）干燥儀器。（2）切鈉、稱量、裝瓶。（3）安裝儀器、加入試劑。（4）開(kāi)始反應(yīng)，待鈉呈熔融態(tài)時(shí)，取下反應(yīng)瓶，用橡皮塞子塞緊瓶口，用力振搖，使成細(xì)鈉砂（此操作完成的好壞直

接影響到下面的反應(yīng)是否能順利進(jìn)行）。（5）將甲苯液潷出，回收。2、乙酰乙酸乙酯的合成

（1）安裝具干燥管的回流裝置（2）于鈉砂瓶中迅速加入乙酸乙酯，反應(yīng)即可開(kāi)始

（3）待反應(yīng)完成后（約1.5h），稍冷，取

下反應(yīng)瓶，振搖下加入50%醋酸至PH=6，產(chǎn)物呈游離態(tài)析出。3、產(chǎn)物的分離純化

（1）將酸化后的反應(yīng)液轉(zhuǎn)入分液漏斗，加入等體積的飽和氯化鈉溶液，振搖，靜置，分離。

（2）用無(wú)水硫酸鈉干燥產(chǎn)物（3）簡(jiǎn)單蒸餾蒸出乙酸乙酯（4）用減壓蒸餾蒸出產(chǎn)物，收集餾分（5）稱重、測(cè)折光率實(shí)驗(yàn)流程：乙酰乙酸乙酯沸點(diǎn)與壓力的關(guān)系如下表：

壓力/mmHg*7608060403020沸點(diǎn)/℃181100979288821814121051.00.178747167.35428.55*1mmHg=1Torr=133.322Pa

乙酰乙酸乙酯的性質(zhì)：

取1滴乙酰乙酸乙酯，加入1滴

FeCl

3

溶液，

觀察溶液的顏色（淡黃→紅）。

2.取1滴乙酰乙酸乙酯，加入1滴2,4-二硝基苯肼試劑，微熱后觀察現(xiàn)象（澄黃色沉淀折出）。（二）數(shù)據(jù)記錄產(chǎn)物名稱

：

乙酰乙酸乙酯

產(chǎn)物外觀

：

產(chǎn)量（g）：沸程(℃)：

折光率

：產(chǎn)

率(%)：（三）注意1鈉砂的制備中：

1）切鈉

使鈉呈熔融態(tài)

2）蓋緊瓶塞(橡膠的)3）趁熱使勁振搖

均勻細(xì)珠狀最好產(chǎn)物合成中：

儀器干燥

3分離中4純化中:

減壓蒸餾（四）提問(wèn)1在本實(shí)驗(yàn)中乙醇鈉是怎樣得到的?2在本實(shí)驗(yàn)中醋酸的作用是什么?五、實(shí)驗(yàn)討論乙酰乙酸乙酯合成中的注意事項(xiàng)。六、實(shí)驗(yàn)思考問(wèn)題1何謂Claisen縮合反應(yīng)?在本實(shí)驗(yàn)中乙醇鈉是怎樣得到的?在本實(shí)驗(yàn)中醋酸的作用是什么?本實(shí)驗(yàn)中涉及到哪幾種實(shí)驗(yàn)裝置?請(qǐng)寫(xiě)出乙酰乙酸的酮式和烯醇式互變異構(gòu)

平衡式.如何用化學(xué)發(fā)法鑒別之.6請(qǐng)將乙酰乙酸乙酯的紅外吸收峰進(jìn)行歸屬.七、實(shí)驗(yàn)延伸A.其他文獻(xiàn)報(bào)道合成乙酰乙酸乙酯的新方法及技術(shù)很多，具體見(jiàn)教材P152：也歡迎有興趣者提供更多新的相關(guān)文獻(xiàn)B.參考書(shū)：（1）有機(jī)化學(xué)實(shí)驗(yàn)．蘭州與復(fù)旦合編（第二版）

北京：高等教育出版社，1994．（2）有機(jī)化學(xué)實(shí)驗(yàn)．蘭州大學(xué)（第三版）

北京：高等教育出版社，2010．（3）胡宏紋