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謝劍Zsq-XiZuo-2017年4月2日燒結(jié)過程中NxO2 生產(chǎn)機(jī)理及排放技術(shù)NOx的形成機(jī)理(一)一、NOx的形成機(jī)理在燃料的燃燒過程中,NOx的生成通過三種機(jī)理,三種機(jī)理所生成的NOx分別稱作燃料型NOx(FuelNOx)、溫度型或熱力型NOx(ThermalNOx)和快速型(或速度型)NOx(PromptNOx):1.燃料型NOx燃料本身所含的氮的有機(jī)物諸如喹啉(C5H5N)、吡啶(C9H7N)等,在高溫下釋放出氮和氧化合生成的NOx,稱作燃料型NOx。2.溫度型或熱力型NOx燃燒時空氣中的N2在高溫下氧化生成的NOx,稱作溫度型或熱力型NOx。3.快速型(或速度型)NOx碳?xì)淙剂显谌剂线^多時燃燒所產(chǎn)生的NOx,稱作快速型(或速度型)NOx,對于大多數(shù)的礦物燃料,這類NOx含量較小3.快速型(或速度型)NOx碳?xì)淙剂显谌剂线^多時燃燒所產(chǎn)生的NOx,稱作快速型(或速度型)NOx,對于大多數(shù)的礦物燃料,這類NOx含量較小NOx的控制方法分類見諸于文獻(xiàn)資料上有關(guān)NOx的治理方法有幾十種之多,這些方法大體上可以分為兩大類——一級污染預(yù)防措施和二級污染預(yù)防措施。一級污染預(yù)防措施是指在NOx生成前的所有控制措施。一級污染預(yù)防措施主要是通過改進(jìn)燃燒方式減少NOx的生成量?;贜Ox的形成受溫度的影響極大這一規(guī)律,可以通過改進(jìn)燃燒方式避開使NOx大量生成的溫度區(qū)間,從而實現(xiàn)NOx的減排。燃燒方式的改進(jìn)通常是一種相對簡便易行的減少NOx排放的措施,但這種措施會帶來燃燒效率的降低,不完全燃燒損失增加,而且NOx的脫除率也不夠高,因此隨著環(huán)保要求的不斷提高,燃燒的后處理越來越成為必然。二級污染預(yù)防措施是指在NOx的生成后的控制措施,即對燃燒后產(chǎn)生的含NOx的煙氣(尾氣)進(jìn)行脫氮處理,又稱為煙氣脫硝(FluegasdeNOx)或廢氣脫硝(WastegasdeNOx)。NOx的危害性及排放情況氮氧化物是化石燃料與空氣在高溫燃燒時產(chǎn)生的,包括一氧化氮(NO)、二氧化氮(NO2)和氧化二氮(N2O)。還有NmOn氮氧化物的危害性表現(xiàn)在:對人體健康的直接危害。參與形成光化學(xué)煙霧,形成酸雨,造成環(huán)境污染。氧化二氮是一種溫室氣體,會破壞臭氧層。光化學(xué)反應(yīng)使NO2分解為NO和O3,大氣中臭氧對人體健康十分有害。光化學(xué)煙霧中對植物有害的成分主要為臭氧和氮氧化合物:臭氧濃度超過0.1ppm時便對植物產(chǎn)生危害。NO2濃度達(dá)1ppm時,某些植物便會受害。氮氧化物在大氣的催化反應(yīng)中可形成硝酸。熱力型燃燒時,空氣中氮在高溫下氧化產(chǎn)生,其中的生成過程是一個不分支連鎖反應(yīng)。其生成機(jī)理可用捷里多維奇(Zeldovich)反應(yīng)式表示。隨著反應(yīng)溫度T的升高,其反應(yīng)速率按指數(shù)規(guī)律增加。當(dāng)T<1500oC時,NO的生成量很少,而當(dāng)T>1500oC時,T每增加100oC,反應(yīng)速率增大6-7倍。因燒結(jié)溫度低于1500℃,一般不宜產(chǎn)生。熱力型NOx源于在燃燒過程中空氣中的N2被氧化而成NO,它主要產(chǎn)生于溫度高于1800K的高溫區(qū),其反應(yīng)機(jī)理:
N2+O=NO+NN+O2=NO+ON+OH=NO+H
分子氮比較穩(wěn)定,它被氧原子氧化為NO的過程需要較大的活化能,整個反應(yīng)的速度決定于第一式的反應(yīng)速度。氧原子在反應(yīng)中起活化鏈的作用,它來源于高溫下O2的分解。2.熱力型NOx的主要影響因素是溫度和氧濃度。隨溫度和氧濃度的增加,熱力型NOx的濃度增加。3.控制對策:(1)降低燃燒溫度,避免其生成所需要的高溫條件;(2)降低分子氮的濃度;(3)降低分子氧的濃度;(4)縮短在熱力型NOx生產(chǎn)區(qū)的停留時間;4.工程實踐中常用手段(1)通過向火焰面噴射水/水蒸氣來降低燃燒溫度;(2)通過煙氣循環(huán)使一部分煙氣和新鮮空氣混合,既降低氧濃度,同時可以降低火焰的溫度;(3)分級燃燒和濃淡燃燒等技術(shù)控制熱力型NOx1.燃料型NOx指燃料中的氮在燃燒過程中經(jīng)過一系列的氧化-還原反應(yīng)而生成NOx,它是煤燃燒過程N(yùn)Ox生成的主要來源。反應(yīng)機(jī)理:2.燃料型NOx既受燃燒溫度、過量空氣系數(shù)、煤種、煤顆粒大小等影響同時也受燃燒過程中燃料-空氣混合條件的影響以及高溫下的自由基。3.控制方法(1)通過改變煤或其它化石燃料的燃燒條件,從而減少燃料型NOx的生成量,即燃燒過程中NOx的脫除;(2)對燃燒后的含NOx的煙氣進(jìn)行燒結(jié)一般屬于這種類型氮癢化合物:是指空氣中主要以一氧化碳和二氧化碳形式存在的氮癢化合物??諝庵泻难趸镉幸谎趸∟2O)一氧化氮(NO)、二氧化氮(NO2)、三氧化二氮(N2O3)、等、但是主要成分是NO和N2O,一般將這兩者統(tǒng)稱為氮癢化物,用Nox表示。
鋼鐵廠各種設(shè)備排出的氮氧化物,總量占固定污染源的第二位,其中燒結(jié)占一半左右。
燒結(jié)過程中氮氧化物主要來源于燒結(jié)過程中燃料的燃燒。燒結(jié)生產(chǎn)中的燃料分點火燃料和燒結(jié)燃料。點火燃料一般為氣體燃料和液體燃料。成分/%質(zhì)量分?jǐn)?shù)CO2COCH4CmHnH2N2O2焦?fàn)t煤氣1.5-2.525-3123-282-354-593-50.3-0.6高爐煤氣14-2220-260.3-0.52-355-58工業(yè)部門各種燃料類型的Nox排放因子燃料/kg/t排放因子燃料/kg/t排放因子煤7.5焦炭9原油5.09汽油16.7煤油7.46柴油9.62燃料油5.84LPG2.63煉廠干氣0.53天然氣20.85煤氣9.5點擊添加文本點擊添加文本降低燃燒過程N(yùn)ox排放措施:
技術(shù)主要有降低Nox燃燒技術(shù)和終端治理(也即是脫硝)我們只說控制燃燒技術(shù)。
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