5.7非化學(xué)計(jì)量化合物非化學(xué)計(jì)量化合物的概念凡是偏離了定比定律的化合物都稱為非化學(xué)計(jì)量化合物。非化學(xué)計(jì)量化合物可以從以下兩個(gè)方面加以規(guī)定:純粹化學(xué)定義所規(guī)定的非化學(xué)計(jì)量化合物，是指用化學(xué)分析、X射線衍射分析和平衡蒸氣壓測定等手段能夠確定的、組成偏離化學(xué)計(jì)量的、均勻的物相，例如FeO1+y等。從點(diǎn)陣結(jié)構(gòu)上看,非化學(xué)計(jì)量化合物組成的偏離值也可能很小，以致不能用化學(xué)分析或X射線衍射分析等覺察出來,但可以由測量其光學(xué)、電學(xué)和磁學(xué)的性質(zhì)來研究它們。這類低偏離化學(xué)計(jì)量的化合物具有重要的技術(shù)性能，是固體化學(xué)因而也是無機(jī)材料化學(xué)要重點(diǎn)討論的對(duì)象。典型例子Fe2+氧化物的穩(wěn)定范圍(FeO1.05～1.15)并不是1：1。非化學(xué)計(jì)量化合物的形成原子（離子）的空位缺陷Fe1-xO；YBa2Cu3O7-x雜質(zhì)離子的部分取代缺陷PbZr1-xTixO3填隙缺陷PdHx陰離子空位(MaXb-y)型非化學(xué)計(jì)量化合物例子：TiO2–y，ZrO2–y和CeO2-y等。n＝2［VO··］

氧分壓較低時(shí)得到灰黑色非化學(xué)計(jì)量化合物，產(chǎn)生色心。

假設(shè)Zn原子的離子化程度不足，形成Zn+［Zni·］=nlg~lgpO2作圖證明為單電荷填隙鋅陰離子填隙(MaXb+y)型非化學(xué)計(jì)量化合物例子：UO2+y陽離子空位(Ma–yXb)型非化學(xué)計(jì)量化合物由于：因而是p型半導(dǎo)體例子：Fe1–yO固體中低濃度點(diǎn)缺陷的控制對(duì)于單質(zhì)固體與溫度和缺陷形成自由能ΔG有關(guān)。對(duì)于二元化合物除溫度外，還應(yīng)考慮組分的分壓。

晶體中兩個(gè)空位濃度［VA］和［VB］之間的乘積是一個(gè)定值。晶體中一種成分空位濃度和另一種成分的分壓成正比。

透明陶瓷基本特點(diǎn)種類氧化物陶瓷：Al2O3，Y2O3，MgO，TiO2，ZrO2等非氧化物陶瓷：AlN，ZnS，CaF2等透明性好，能在高溫高壓下工作。強(qiáng)度高，耐腐蝕。介電性能優(yōu)良、電導(dǎo)率低、熱導(dǎo)性高。多氣孔的多晶Al2O3陶瓷基本無氣孔的多晶Al2O3陶瓷晶界結(jié)構(gòu)模糊不清的晶界有利于降低光反射。多相結(jié)構(gòu)會(huì)導(dǎo)致光在相界面上發(fā)生散射，導(dǎo)致透光率下降。材料的組成差異越大，折射率相差越大，整個(gè)陶瓷的透光率越低。工藝的控制原料純度純度較低的原料會(huì)在燒結(jié)體中出現(xiàn)較多的第二相雜質(zhì)和各種結(jié)構(gòu)缺陷，從而破壞陶瓷材料的光學(xué)均勻性。燒成氣氛一般在真空、氫氣或其他氣氛中燒成?？刂凭ЯｉL大表面加工光潔度表面具有較大的粗糙度會(huì)使入射光線在表面發(fā)生漫反射。濕化學(xué)分析法重量分析根據(jù)試樣經(jīng)過化學(xué)反應(yīng)后生成產(chǎn)物的質(zhì)量來計(jì)算試樣的化學(xué)組成。容量分析根據(jù)試樣在反應(yīng)中所需要消耗的標(biāo)準(zhǔn)試液的體積來計(jì)算試樣的化學(xué)組成?；瘜W(xué)分析法難以準(zhǔn)確測定非化學(xué)計(jì)量化合物的組成，但可用來測定非化學(xué)計(jì)量化合物中的金屬原子（離子）是過量或是欠量。例如，F(xiàn)eO1+δ在一定氣氛條件下將其溶解，生成Fe3+和Fe2+的溶液，然后用Ce(SO4)2可滴定其中Fe2+的含量，或用分光光度法測定其中離子組分的濃度。差熱分析法利用主晶體某些性質(zhì)的變化，例如相變溫度的變化，來判斷雜質(zhì)是否進(jìn)入主晶體生成固溶體。X射線粉末衍射法進(jìn)行定性的物相分析（指紋法）依據(jù)每一種物質(zhì)的晶體都有其特定的結(jié)構(gòu)。在一定波長的X射線照射下，都能給出自己特有的衍射花樣。衍射線條的數(shù)目、位置以及強(qiáng)度，是該物質(zhì)的特征，因而可以成為鑒別物相的依據(jù)。獲得晶格參數(shù)的信息晶胞參數(shù)和點(diǎn)陣結(jié)構(gòu)密度法CaO溶入ZrO2生成的固溶體可能的機(jī)理:生成置換型固溶體——陰離子空位模型生成填隙型固溶體——陽離子填隙模型Zr1-xCaxO2-xZr1–xCa2xO2理論密度dt的計(jì)算：m：固溶體的晶胞質(zhì)量；V：晶胞體積晶胞中i原子的相對(duì)原子質(zhì)量可表示為:例如，生成置換型固溶體的分子式可寫為

Zr0.85Ca0.15O1.85，因?yàn)槭俏炇徒Y(jié)構(gòu)，每個(gè)晶胞中有4個(gè)陽離子位置和8個(gè)陰離子位置XRD分析得到晶胞參數(shù)為5.13×10–10m，所以晶胞體積（V=d3）為1.35×10-28m3。若