質(zhì)譜法

常用儀器分析（3）質(zhì)譜及其應(yīng)用××××××××××××××××R與何因素有關(guān)？何為質(zhì)譜？××××××××××××偏轉(zhuǎn)程度與帶電離子質(zhì)量有關(guān)，質(zhì)量越大，偏轉(zhuǎn)越小，反之越大?！痢痢僚c質(zhì)量和電荷有關(guān)60022006002200什么叫質(zhì)譜？樣品（Sample）MM1+，M2+…（碎片離子或分子離子）

帶電離子在磁場中產(chǎn)生偏轉(zhuǎn)，（偏轉(zhuǎn)程度與帶電離子質(zhì)量有關(guān)）。從而使這些不同質(zhì)量的帶電離子分開，將這些不同質(zhì)量的離子用檢測器進(jìn)行檢測，得到質(zhì)譜圖。SampleIntroduction:GasPhase(GC)LiquidPhase(LC)SolidIonSource:EI（電子轟擊源）CI（化學(xué)電離源）ESI（電噴霧離子化）FAB（快原子轟擊源)APCI(大氣壓離子源)SIMSMALDIAnalyzers:QuadrupolesSectorsIonTrapTOF電子轟擊源（EI）熱電子（70eV）轟擊分子，使其電離豐富的碎片離子豐富的結(jié)構(gòu)信息“指紋”俵e-ˉ

Mm1m3m2作用（1）使被分析的物質(zhì)離化成正(或負(fù))離子CH4+e→CH4+2e

（2）使離化的離子形成具有一定幾何形狀和一定能量的離子束

m/z162m/z124m/z94

m/z70質(zhì)荷比

/m/z

m/z質(zhì)荷比↓↓↓↓優(yōu)點

（1）電離效率高，離子流的強(qiáng)度能滿足測量要求

（2）結(jié)構(gòu)簡單，操作方法

（3）碎片離子多，可以提供“指紋”信息

缺點

（1）樣品必須汽化，不適用于難揮發(fā)熱不穩(wěn)定性化合物

（2）某些樣品如醇類，不出現(xiàn)分子離子峰，難判別分子量

化學(xué)電離源(CI)原理把反應(yīng)氣引入電離室使之電離，然后與樣品分子進(jìn)行離子分子反應(yīng)而使樣品分子電離。有正、負(fù)兩種模式：PCI、NCI優(yōu)點（1）MH+為準(zhǔn)分子離子，是偶電子離子,穩(wěn)定，MH+峰的強(qiáng)度高，便于識別分子量（2）可以用來研究離子-分子反應(yīng)缺點（1）樣品需汽化，因此不適應(yīng)于熱不穩(wěn)定及難揮發(fā)性化合物（2）碎片離子少，缺乏指紋信息（3）譜態(tài)隨反應(yīng)氣壓力，種類，溫度不同而不同3)隨著溶劑蒸發(fā)（液滴表面）電場強(qiáng)度增強(qiáng)，離子移向（液滴）表面4)當(dāng)達(dá)到臨界電場時，離子發(fā)生庫侖爆炸，從液滴中噴發(fā)出來，噴發(fā)出來的離子（在電場作用下）引入到質(zhì)譜儀當(dāng)中電噴霧離子化（ESI）特點軟電離技術(shù)。通常只產(chǎn)生分子離子峰。因此可以測定熱不穩(wěn)定的極性化合物，并可直接測定混合物多電荷離子的形成可以為分析大分子量化合物，如蛋白質(zhì)和寡核苷酸提供方便通過調(diào)節(jié)離子源參數(shù)可以控制離子的斷裂，從而給出結(jié)構(gòu)信息（源內(nèi)CID）

電噴霧質(zhì)譜（ElectrosprayIonizationMassSpectrometry,ESI-MS）大氣壓化學(xué)電離（APCI）1)LC餾份在霧化氣作用下進(jìn)入加熱器2)流動相蒸發(fā)3)高壓放電，帶質(zhì)子的溶劑離子化

（反應(yīng)離子）4)樣品和反應(yīng)離子反應(yīng)產(chǎn)生質(zhì)子化分子SampleIntroduction:GasPhase(GC)LiquidPhase(LC)SolidIonSource:EI（電子轟擊源）CI（化學(xué)電離源）ESI（電噴霧離子化）FAB（快原子轟擊源)APCI(大氣壓離子源)SIMSMALDIAnalyzers:QuadrupolesSectorsIonTrapTOF質(zhì)量分析器將離子按質(zhì)荷比分開的部分，離子通過分析器后，按不同質(zhì)荷比(M/Z)分開，相同的M/Z離子累積在一起，形成質(zhì)譜。分類

常見質(zhì)量分析器:雙聚焦扇形磁場-電場串聯(lián)儀器(Sector)四極桿(Q)離子阱（TRAP）飛行時間(TOF)付利葉變換-離子回旋共振(FT-ICR)┏單純型，如QQQ，TOF-TOF…串聯(lián)多級質(zhì)譜儀┫

(MS/MS)┗混合型，如Q+TOF，Q+LIT…利用電壓或頻率掃描，可以檢測不同質(zhì)荷比的離子。優(yōu)點是掃描速度