20２3年北京市高中學生化學競賽試卷(高中二年級）202３年4月20日下午2:0０—4:30北京題號12345678９101１12總分滿分10686８812125１069=SUM(LEFT)１00得分評卷人·競賽時間２．５小時。遲到超過３0分鐘者不得進場。開賽后1小時內(nèi)不得離場。時間到,把試卷紙(背面向上）放在桌面上,立即離場?！じ傎惔鸢杆袑懺谠嚲碇付ㄎ恢蒙?使用黑色或藍色圓珠筆、簽字筆、鋼筆答題，使用紅色或鉛筆答題者,試卷作廢無效。·姓名、準考證號和所屬區(qū)、縣、學校必須填寫在答題紙指定位置，寫在其他處者按廢卷解決?！ぴ试S使用非編程計算器及直尺等文具?！ぴ嚲戆疵芊饩€封裝。HLｉCＮOＮａAlＳiSFeＣu1.00８6.94112.01１4．０１16.002２．99２６.9８２8.0９32．０７5５.856３．55第一題單選題(共１0分）（每一個答案得2分)1．下列有關(guān)實驗現(xiàn)象敘述對的的是A。Cu跟濃HＮO3反映后溶液呈綠色Cu溶于熱、濃Ｈ2SO4后溶液呈藍色Ｎａ2SＯ４溶液可使苯酚的乳濁液變得澄清Mg跟鹽酸反映放出H2的速率連續(xù)減慢2．常溫下,在溶液中可發(fā)生以下反映:①1６Ｈ++１0Z－+2XO4-==2X２++5Z２+８H2Ｏ,②２M2++Ｒ2==2Ｍ３++2Ｒ-,③２R－+Z2==R２+2Z-,由此判斷下列說法錯誤的是C。常溫下反映２M２++Z２==２M3+＋2Z－可以自發(fā)進行Z元素在反映①中被氧化，在③中被還原氧化性強弱順序為:XO４－<Z2<R2<M3＋還原性強弱順序為：X２＋<Ｚ－＜Ｒ－＜M2+3.以多孔鉑為電極，在右圖裝置中分別在兩極區(qū)通入CH３ＯH和Ｏ2，發(fā)生反映產(chǎn)生電流，經(jīng)測定，電流方向由b到ａ，下列敘述中對的的是C。Ａ處通入Ｏ2溶液中的陽離子向a極運動負極的電極反映為:2ＣH3OＨ＋16OH-12e-＝=2CO32－+１2H2O總反映的化學方程式為:２ＣH3OH+3O２==２CＯ2＋4H2Ｏ4.某二元酸（H2A）在水中的電離式為:H2A==Ｈ++HＡ-，HA－H+＋A2－,則下列說法對的的是Ｂ。在0.1moｌ/L的Na2A溶液中,c(Ａ2-)+c(HA-)+c(H2A）=0.1mｏl/L若0.１ｍol/L的NaHA溶液pH＝2.0,則0.1mｏl/L的Ｈ２A溶液中，ｃ(H+)<０.11mｏl／Ｌ分別將同濃度(０．1mol/L)的ＮaＨA和Nａ2Ａ溶液稀釋10倍，前者pH變化比后者大D．０.1ｍｏｌ/L的ＮaHA溶液中離子濃度為:c(Na+)＜c(HA-)<ｃ(H＋）＜c（A2－)<c(OH-)５.某溶液中具有:①HCO3-、②SO３2－、③ＣＯ32－、④ＮO3－等四種陰離子，向其中加入足量Na2O2固體后,假設(shè)溶液體積無變化，溶液中離子濃度基本保持不變的是D。②②、③①、④④第二題（共6分)等電子體指的是具有相同電子數(shù)的分子或離子。按下列規(guī)定寫出幾個與N2分子互為等電子體的物質(zhì)的化學式。（1)一種AB型分子，它是一種很有用的還原劑CO（２)AB－型離子，它是一種重要的配位體CN－(3）Ａ2B2型分子ＨCＣH（Ｃ2H２）第三題(共8分)已知Nａ2O2和H2O反映時放熱,在堿性介質(zhì)中H2O２會發(fā)生自氧化還原反映?，F(xiàn)稱取兩份3.0gNa2Ｏ2試樣，一份直接和５0mＬ的H2O反映；另一份先和6mＬH２O反映,經(jīng)10min后，再加入4４mL的H２O,不考慮溶液和空氣中CＯ2的反映。兩份溶液中哪種物質(zhì)濃度基本相同，哪種物質(zhì)不同，簡述因素。Nａ２O2和H2O的反映式為:Na２O2+2H2Ｏ=2NaＯH+H2O2因試樣的量和H2O量相同，所以兩份溶液中ＮａOH濃度基本相同。(3分)在堿性介質(zhì)中H2O2發(fā)生自氧化還原反映：2H2O2=2H2Ｏ+Ｏ2Na2O2和6mＬ、50mLH2Ｏ反映釋熱量相同,和６mLH2O反映體系溫度高、堿性大，有助于H２O２分解。又,在堿性介質(zhì)中Ｈ２Ｏ2只是發(fā)生分解但不完全，所以溶液（１)中H2Ｏ2濃度高于溶液（２)。(5分）第四題(共６分）某同學檢查一種水溶液中是否具有Ｃl-離子，他（1）加入ＡgNO3溶液，析出白色沉淀；(2)接著他將此沉淀加入過量的氨水中，發(fā)現(xiàn)該沉淀溶解了;(3)往此沉淀溶解的溶液中加入一定量的硝酸，發(fā)現(xiàn)溶液中重新析出白色沉淀。這樣他肯定原溶液中具有Ｃｌ－離子，試用反映方程式解釋上述（1)、(２）、(3)的實驗現(xiàn)象。Aｇ++Cl-==ＡｇClAgCｌ+２NH３Ｈ2O==Ag（NH3)2＋+Cl－+2H2OAg(NH3）２＋+Cl-+２H＋＝＝2NH4++AgCｌ若把反映方程式分步寫,如對的照樣給分,不寫下面解釋也可。配離子Ag(NH３)2+在水溶液中存在離解平衡，當加入HNO3，使ＮＨ３變成NH4+,NH4+不是配離子，這樣使平衡向右邊移動，產(chǎn)生Ag+。這樣便再次生成AｇCl沉淀。第五題(共8分）請回答下列問題Al（27．0ｇ/ｍoｌ）、Cｕ(63.５g/mｏl）的密度分別為２.70ｇ/cｍ3、８．93g/cm３,Ａｌ和Cｕ都是面心立方結(jié)構(gòu)，請求Ａl和Cu晶胞體積之比。63.5／8.９3：２７.0/2.7０=7．11:10.0=0.71:1．０銅晶胞體積為鋁晶胞體積的0.７1倍。（3分）已知硝基苯的極性大于苯酚，請比較兩者在水中的溶解性，并說明理由。苯酚能形成氫鍵,溶解度大。(2分）ＮH3為什么能和BF3反映,寫出反映方程式。BF3為缺電子化合物，NH3能提供電子對，兩者以配位鍵結(jié)合:NH３＋BF3＝＝F3BＮＨ3（3分)第六題（共8分）電解含D２Ｏ（重水）的H2O,恒定電流為1.０0A（安培)，經(jīng)１00h，兩極共生成3４.5g氣體，請計算產(chǎn)物中D和H原子數(shù)之比。(一個摩爾電子的總電量為9.65104C,即法拉第常數(shù)F，H、D相對原子質(zhì)量為１.０、２.0）1.001００6060/９．６510４C=3.7３F（2分)生成O2：3．７332.0/４＝２9.8ｇ(2分）氫量:34．５g29．８g＝4.7ｇ（1分)設(shè):Ｄ的物質(zhì)的量為x，則H的物質(zhì)的量為（3.73x）２.0x＋1．０(3.73x）=4.7gｘ=０.973.73０．9７=2.76D/H(原子)：０.９７／2.76=0.351(3分)第七題(共1２分)不穩(wěn)定的化合物A分子式C3Ｈ4，經(jīng)三分子聚合得到B。B與丁炔二酸二甲酯共熱得化合物C,后者經(jīng)酸性高錳酸鉀解決生成D并放出二氧化碳1ｍｏl。請給出Ａ、Ｂ、Ｃ的結(jié)構(gòu)簡式并為A、B、D命名。注：原題中出現(xiàn)錯誤:請給出A、B、D的結(jié)構(gòu)簡式并為A、B、C命名。應為“請給出A、B、Ｃ的結(jié)構(gòu)簡式并為A、B、Ｄ命名”。如學生寫出了C的結(jié)構(gòu)簡式,給4分;若重寫了D的結(jié)構(gòu)簡式也給分;命名時若為C對的命名，給分；若為D對的命名,也給分。但總分數(shù)不能超過本題總分數(shù)。C的對的命名為：8亞甲基-雙環(huán)[4，4,0]1,3十二碳二烯-3,４二酸。第八題(共12分)化合物A分子式C5H８，經(jīng)臭氧化中性水解得到B;而經(jīng)酸性高錳酸鉀解決得到C，B和Ｃ分子中至少有一個相同的官能團。當它們分別與酸性重鉻酸鉀共熱時均放出1mol二氧化碳后得到同一化合物D。請給出A、B、C、D、的結(jié)構(gòu)簡式。第九題(共5分）已知下列反映的平衡常數(shù)：（1）ＨCＮH++CN-,Ｋ（1)Θ＝4．９×1０-1０（2)ＮＨ3+H２OＮH４＋＋ＯH-,K（2）Θ=１.8×10-５（3）Ｈ2OH++ＯH-，ＫwΘ=1．０×1０-１4試計算下面反映的平衡常數(shù)ＮＨ3+ＨCNNH4＋+CＮ－ＫΘ=K（１)ΘK(2)Θ/KwΘ＝4.910-1０1.81０-5/1.0１0-14=0．8８(寫出式子即可得3分,答案對的的滿分。）第十題（共1０分)純水的飽和蒸汽壓與溫度關(guān)系如下圖所示,該圖是根據(jù)水的飽和蒸汽壓作圖得出的直線關(guān)系。該直線可用一般代數(shù)方程式表達：A為直線斜率，B為截距。實驗證明，常數(shù)A與H2O的摩爾蒸發(fā)焓(ΔvapΗΘm）有關(guān)，在溫度變化不大時,它可視為常數(shù)，即:Ａ=ΔvapΗΘm/2.303R，則上述直線方程可（ΔvapΗ（ΔvapΗΘm/2.303R）×有人通過實驗得出水的炮和蒸汽壓與溫度的關(guān)系式為:（1）根據(jù)式a，求出Ｈ２O(l)H2O(g)的摩爾相變焓ΔvapΗΘｍ(Ｈ2O)（2)請運用下列數(shù)據(jù)，從理論上求出H2Ｏ的ΔｖａpΗΘｍ。H2Ｏ(l)的ΔfΗΘｍ=-28５.８ｋJ/moｌH２O(g)的ΔfΗΘm=－241.8ｋJ/mol（3)運用(１）、（2）中求出的數(shù)據(jù)，計算實驗值得相對偏差。(４)根據(jù)式a,求①平均海拔為450０m的西藏高原上,大氣壓力為5.73104Pa時水的沸點為多少？②在高壓鍋爐內(nèi)當水蒸氣壓達成1000kPa時,水的沸點是多少?ΔvaｐΗΘm／2.303R=２265ΔvａpΗΘｍ=２.3０38.3412265=4３．4kＪ／ｍｏl(2分）ΔｖapΗΘｍ＝-２41.８+285.8＝４4.0ｋJ/ｍol（2分)［（4３.４–44.0)/44.０]１0０％＝-１．4%(2分)①ｌg5.73104＝11.1０2２２6５/ＴT＝35７.04Ｋ,t84°Ｃ（2分）②lg1000１０３=１1.1０22２６5/ＴT=４43.94Ｋ,t17１°C(２分）注：原題中最后一問錯打成(1）,應改為（4）；在該問中:“根據(jù)式M”一句應為“根據(jù)式a”。第十一題（共6分）實驗測得H3、O3分子構(gòu)型分別為等邊三角形和等腰三角形，O３中O—O鍵夾角為１1６.8o,H3、O3的偶極矩分別為0和0.53Ｄ(德拜)，請回答下列問題。說明H3、O3原子間成鍵情況(2分）兩個,一個計算H３、Ｏ3中H—H、O—O鍵的鍵矩(２分）Ｈ—H鍵矩為零Ｏ—O=０.5１D判斷H3、O3中H—Ｈ、O—O鍵的極性，對于極性鍵在分子中標明原子所帶電荷的正負（2分)Ｈ—ＨＯ—Ｏ非極性共價鍵極性共價鍵第十二題(共9分）有H2S、[C