藥物合成考試題及答案藥物合成考試題及答案藥物合成考試題及答案第一章鹵化反響試題一．填空題。(每空2分共20分)1.Cl2和Br2與烯烴加成屬于（親電

）（親電

or

親核）加成反響，其過(guò)渡態(tài)可能有兩種形式：①

(

橋型鹵正離子

)

②（

開(kāi)放式碳正離子

）2.在醇的氯置換反響中，活性較大的叔醇，芐醇可直接用（濃HCl）或HCl）氣體。而伯醇常用（LUCas）進(jìn)行氯置換反響。3.雙鍵上有苯基代替時(shí)，同向加成產(chǎn)物（增加）{增加，減少，不變}，烯烴與鹵素反響以（對(duì)向加成）機(jī)理為主。在鹵化氫對(duì)烯烴的加成反響中，HI、HBr、HCl活性次序?yàn)椋?/p>

HI>HBr>HCl

）烯烴

RCH=CH2、

CH2=CH2、

CH2=CHCl

的活

性次序?yàn)?

RCH=CH2>CH2=CH2>CH2=CHCl

）NBS/CCl5寫(xiě)出此反響的反響條件

-----------------(

hv,4h

)Ph3CCH2CH

CH2

Ph3CCH

CHCH

2Br

5二．選擇題。（10分）以下反響正確的選項(xiàng)是（B）A.Cl2/NaOH/H2OOHB.HgCl2/15~20℃ClH2CHC(CH3)3HClCl(CH3)3CCCH3C.ArOH,25℃HPh3CCHCH2Br2HCCl4/r,t.48hPh3CCCH2BrD.Br以下哪些反響屬于SN1親核代替歷程（A）A．(CH3)2CHBr+H2O(CH3)2CHOH+HBrCH2I+NaCNCH2CN+NaIB．C.NH3+CH3CH2ICH3CH3NH4+ICH3CH(OH)CHCICH3+CH3ONaCH3COCCH3D.HH以下說(shuō)法正確的選項(xiàng)是（A）A、次鹵酸新鮮制備后立刻使用.B、次鹵酸酯作為鹵化劑和雙鍵反響,在醇中生成鹵醇,在水溶液中生成鹵醚.C、次鹵酸(酯)為鹵化劑的反響切合反馬氏規(guī)則,鹵素加在雙鍵代替基較多的一端;D、最常用的次鹵酸酯:次氯酸叔丁酯(CH3)3COCl是擁有刺激性的淺黃色固體.以下方程式書(shū)寫(xiě)不正確的選項(xiàng)是（D）D.BrHNO3/H2SO45、N-溴代乙酰胺的簡(jiǎn)稱是（C）BrBrNO2BrA、NSBB、NBAC、NBSD、NCS三．增補(bǔ)以下反響方程式（40分）1t-BuOCl/EtOHCl-55~0℃OEt.EtOOEtOO2CH3(CH2)2CH2CH=CHCHNBS/(PhCO)2O2CH3(CH2)2CHCH=CHCH33.CCl4/△,2hBr3.4.5.6.7.8.9.10.四．簡(jiǎn)答題(20分)試從反響機(jī)理出發(fā)解說(shuō)酮羰基的α-鹵代在酸催化下一般只好進(jìn)行一鹵代，而在堿催化時(shí)則直接獲得α-多鹵代產(chǎn)物。參照答案：酸、堿催化羰基α-鹵代機(jī)理以下：對(duì)于酸催化α-鹵代反響，在α-位引入吸電子基鹵素后，烯醇化遇到阻滯，進(jìn)一步鹵化反響相對(duì)照較困難。對(duì)于堿催化狀況下α-位吸電子基有益于α-氫脫去而促使反響五．設(shè)計(jì)題(10分)1.設(shè)計(jì)合理簡(jiǎn)略路線合成以下藥物中間體：參照答案：綜合試題一選擇題（10題，每題3分，共30分）1鹵代烴為烴化試劑，當(dāng)烴基同樣時(shí)不一樣鹵代烴的活性序次是（D）ARCl<RF＜RBr＜RIBRF<RBr<RI<RClCRF>RCl>RBr>RIDRF<RCl<RBr<RI2烴化反響是用烴基代替有機(jī)分子中的氫原子，在以下各有機(jī)物中，常用的被烴化物有（D）(1)醇(2)酚(3)胺類(4)活性亞甲基(5)芳烴A(1)(2)(5)B(3)(4)(5)C(1)(2)(3)(4)D(1)(2)(3)(4)(5)3不可以夠作為醇的氧烴化反響烴化劑的是（C）4.以下四種亞甲基化合物H2CH2CH3活性次序正確的選項(xiàng)是（B）5以下對(duì)于環(huán)氧乙烷為烴化劑的C.C羥乙基化反響的說(shuō)法中，正確的選項(xiàng)是（C）OA酸催化為雙分子親核代替B堿催化為單分子親核代替C酸催化，代替反響發(fā)生在代替許多的碳原子上D堿催化，代替反響發(fā)生在代替許多的碳原子上6以下對(duì)于活性亞甲基化合物引入烴基的序次的說(shuō)法，正確的選項(xiàng)是（A）（1）假如引入兩個(gè)伯烴基，應(yīng)先引入大的基團(tuán)（2）假如引入兩個(gè)伯烴基，應(yīng)先引入小的基團(tuán)（3）假如引入一個(gè)伯烴基和一個(gè)仲烴基，應(yīng)先引入伯烴基（4）假如引入一個(gè)伯烴基和一個(gè)仲烴基，應(yīng)先引入仲烴基（1）（3）B（2）（4）C（1）（4）D（2）（3）7鹵代烴與環(huán)六甲基四胺反響的季銨鹽，而后水解獲得伯胺，此反響成為（B）AWilliamson反響B(tài)Delepine反響CGabriel反響DUllmann反響8以下各物質(zhì)都屬于相轉(zhuǎn)移催化劑的一項(xiàng)為哪一項(xiàng)（C）a二氧六環(huán)b三乙基芐基溴化銨c冠醚d甲苯e非環(huán)多胺類fNBSAaceBbdfCbceDadf9NH3與以下哪一種有機(jī)物反響最易進(jìn)行（B）10以下相關(guān)說(shuō)法，正確的選項(xiàng)是（A）1）烏爾曼反響合成不對(duì)稱二苯胺2）傅科烴基化反響是碳負(fù)離子對(duì)芳環(huán)的親核攻擊（3）常用路易斯酸作為傅科烴基化反響的催化劑，活性次序是Acl3>FeCl3>SnCl4>TiCl4>EnCl2（4）最常用的烴化劑為鹵代烴和硫酸酯類A（1）（3）B（2）（4）C（１）（２）D（３）（４）二達(dá)成以下反響（15題，每空2分，共30分）12345678910Et2N(CH2)3CHCH3ClNHOCH3CH3PhOHOCH3+Et2N(CH2)3CH2NH2110℃,4hClNClN1112131415三機(jī)理題（2題，共12分）1在酸催化下，環(huán)氧乙烷為烴化劑的反響的機(jī)理屬于單分子親核代替，試寫(xiě)出其過(guò)程。2活性亞甲基Ｃ－烴基化反響屬于ＳＮ２機(jī)理，以乙酰乙酸乙酯與１－溴丁烷反響為例，寫(xiě)出其過(guò)程。四合成題（2題，共22分）CH2Cl1以F乙酰乙酸乙酯為原料合成非甾體抗炎藥舒林酸中間體3—（4—氟苯基）—2—甲基丙酸。以1,4—二溴戊烷為原料，利用Gabriel反響合成抗瘧藥伯胺喹復(fù)原反響一．選擇題。以下哪一種物質(zhì)的復(fù)原活性最高（B）A.酯B.酰鹵C.酸酐D.羧酸2BH3/THFHOOC(CH2)4COOEt2.復(fù)原反響-18℃,10h——————（A）(CH2)4COOEt(CH2)4CH2OH(CH2)CH2OH（CH2）4CHO3.以下復(fù)原劑能將O復(fù)原成—CHOH的是（A）COH2ALiAlH4BLiBH4CNaBH4DKBH4以下反響正確的選項(xiàng)是（B）NO2NH2NH2NH2HCl/TolACNCH2NH2KBH4/PdCl/MeOHr.t.BNO2NH2NaBH4/AlCl3CCOOHCH2OHClClNaBH4/AlCl3DCO(CH3)2CH2以下反響完整正確的選項(xiàng)是（A）A、ONO2CAl(OPr-i)3/i-PrOHCH3OHNO2CHCH3OOHNO2CCH3EtOHNO2CHCH3B、COCH3CH3CHNH2C、H2COORNO2CH2OHD、6、以下不一樣官能團(tuán)氫化反響難易次序正確的選項(xiàng)是（A）OORCXRCHR-NO2R-NH2R'CCRR'CCRA、；B、；C、；D、；CN7.以下選項(xiàng)中，化合物NO2在C2H6的平和條件下反響的產(chǎn)物是（C），在Fe粉中的反響產(chǎn)物是（A）。ABCD8.以下物質(zhì)不合用于Clemmemsen復(fù)原的是(C)OHOCCH3A.CHCHCOOC2H5B.OCHOC.OD..以下物質(zhì)不合用于黃鳴龍法的是(B)

CH3CCOOC2H5OOCCA.H3CCOOC2H5B.OCCH3C.ND.

OCH2CCH3OCH2CH39.用Brich復(fù)原法復(fù)原獲得的產(chǎn)物是（A）CH2CH3CH2CH3A.B.CH2CH3CH2CH3C.D.10.用復(fù)原CH3CH2COOC2H5獲得的是（C）二．填空題。1、

黃鳴龍復(fù)原反響所需的環(huán)境是

堿性

(

酸性，堿性

)2、

將以下酰胺的復(fù)原速度由大到小擺列為：（1）aN,N-

二代替酰胺

b未代替的酰胺

cN-

單代替酰胺

a>c>b(2)、

a

脂肪族酰胺

b

芬芳族酰胺

a>b3、α-代替環(huán)己酮復(fù)原時(shí)，若代替基

R的體積增大，產(chǎn)物中

順（順，反）式異構(gòu)體的含量增添。4、以下aBH3、bBH3n-BuCH2CH2BH2、c（n-BuCH2CH2）2BH三種物質(zhì)的復(fù)原性次序?yàn)椋篴>b>c5、羧酸被BH3/THF復(fù)原獲得的最后產(chǎn)物為醇（醇，烷）二．達(dá)成以下反響。1.H3COCH2CH3(主要產(chǎn)物)2.LiAlH2(OC2H5)2ClCON(CH3)2ClCHO3.4.CH3CH=CHCHO0.25MNaBH4CH3CH=CHCH2OH5.H3COH3COH2/PCl-BaSO4/TOl/喹啉-硫H3COCOClH3COCHO84%H3COH3CO6.OOHNO2CCH3Al(OPr-i)3i-PrOHNO2CHCH3H3CNH2COCH3HCOONH4180~185℃7.OPhCCH2CH2COOHZn-Hg/HClPhCH2CH2CH2COOH8.OB2H6/THFNO2CN(CH3)2NO2CH2N(CH3)29.O2NCNOH10.H

B2H6/(CH3OCH2CH2)2OO2NCH2NH2105℃~110℃三.以給定原料合成目標(biāo)產(chǎn)物.1.OCOOHCCOOHHNO3O2NCOOHOSO2ClO2NC6H6/AlClCClOO2NLiAlH4/THFCOHH2NCHOONCH2CH2CH2NH2由3.答案：CH2CH2CH34.寫(xiě)出由制備NO2的反響路徑?；错懣荚囶}一．選擇題（此題共有六小題，每題

3分，共

18分）1.

氧原子的酰化反響中常用的?；噭┎话?/p>

C）。A.羧酸

B.酸酐

C.醇

D.酰胺2．?；瘎┑臒N基中有芳基代替時(shí)

,

能夠發(fā)生疏子內(nèi)的酰化獲得環(huán)酮

,其反響難易與形成環(huán)的大小相關(guān)，以下擺列次序正確的選項(xiàng)是（A．六元環(huán)>七元環(huán)>五元環(huán)

B）。B．六元環(huán)>五元環(huán)>七元環(huán)C．五元環(huán)>七元環(huán)>六元環(huán)D．七元環(huán)>六元環(huán)>五元環(huán)3.醇的?；２杉{羧酸酯為酰化劑，以下不屬于羧酸酯的是A.羧酸硫酸酯B.羧酸吡啶酯C.羧酸三硝基苯D.羧酸異丙烯酯HOCH2OH4．在和乙酸酐的反響中，以三氟化硼為催化劑，則反響產(chǎn)物是A.B.C.D.三者都有5.NH2OO6.OHCH3COCCH3()以下物質(zhì)最易發(fā)生?；错懙氖牵逤＿。A、RCOORB、RCORC、RCOXD、(RCO)2O二.填空題（此題共有六小題，每題3分，共18分）1.醇的O-?；话阋?guī)律是＿醇易于反響，＿醇次之，＿醇最難酰化。（伯，仲，叔）氧原子上的?；错懹址Q＿＿。（酯化反響）撲熱息痛的合成，乙酰基化反響。4.SNH?SNCOCH3達(dá)成以下方程式COOHCOOH6.達(dá)成下邊反響所用試劑是（ClCH2COCl）噻唑烷酸抗癌藥中間體三.達(dá)成以下方程式(此題共六個(gè)小題,每題4分,共24分)NH2NHCOCH2Cl1.2.3.4.

?ClCOCH3ClH2SO4COCH3OHCl+EtOHPyClOCOPhOCCOOHCl+NHOCCOOEtPhCOClNaCONHCOOEt+OCH3COCH3CH32COOEtCH3ClCONHClCHCOOH+C6H5CH2OCOClNaOH,H2OCHCOOHpH8~9,0?5.NH21:6.CH3COCl列AlCl3（此題共兩個(gè)小題，每題1．.達(dá)成反響式并簡(jiǎn)述機(jī)理：原理：答案：2．請(qǐng)寫(xiě)出羧酸與醇反響生成酯的反響機(jī)理（通式）。答：

NHCOOCH2C6H51氨芐西林中間體ClCOCH3四．寫(xiě)出下COCH3Cl2FeorFeCl3反響機(jī)理10分，共20分）五．達(dá)成以下合成反響（此題共兩個(gè)小題，每題10分，共20分）1．以甲苯為開(kāi)端原料合成α-氰基-α-苯基乙酸乙酯（其余無(wú)機(jī)原料任選，有機(jī)原料不大于5個(gè)碳）：參照答案：2.以水即：OH第六章OCOCH3COOH氧化反響試題OHOCONH2一、填空題1、硝酸鈰銨是一種很好的氧化試劑，它的化學(xué)式是（）(NH4)2Ce(NO3)6

楊酸和對(duì)氨基酚為原料，合成解熱鎮(zhèn)痛藥貝諾酯的中間體NHCOCH32、鉻酸是一種重要的氧化試劑，濃溶液中鉻酸主要以（）的形式存在，稀溶液中以（）為主，鉻酸的酸酐是（）。重鉻酸根鉻酸三氧化鉻3、1,2-二醇用（）氧化可得順式鄰二醇，1,3-二醇用（）氧化可得β-酮醇.過(guò)碘酸碳酸銀H3CHSeO2CCAcOH4.補(bǔ)全反響H3CCHCHCH3），此反響按照MnO2選擇性氧化22（的哪一規(guī)則（）HOH2CHH3CCH2CH2CH3第一氧化雙鍵代替基許多一邊的烯丙位烴基，而且老是以E-烯丙基醇或醛為主。二、選擇題OOH1、以下哪一種物質(zhì)不行使氧化成COH)(A.鉻酸B.高錳酸鉀C.二氧化錳D.硝酸2、已知反響產(chǎn)物有RCHO，HCO2H反響物與HIO4的用量之比為1：2的關(guān)系，則反響物的分子式可能為（）A:B:C:D:3、以下氧化物只好將醇氧化成醛而不可以氧化成羧酸的是（）(py)24、以下物質(zhì)烯鍵環(huán)氧化速率的先后次序?yàn)椋ǎ〣rCH3CH3①②CH3③④A.①②③④B.④③①②C.②④③①D.①③④②CH2CH35、以下能將氧化成酯的是（）A．KMnO4/NaOH100%AcOHC.CAN/HNO36、環(huán)烷氧化反響中烴的碳?xì)滏I反響活性的次序（）A.叔>仲>伯B.伯>仲>叔C.叔>伯>仲D.仲>伯>叔HOH2CCH2CH2OHMnO27、反響回流的產(chǎn)物是（）HOH2CCH2CHOOHCCH2CH2OHA．B.OHCCH2CHOC.D.A和B8、用過(guò)氧酸氧化獲得的主要產(chǎn)物是（）ABCOOHCCAACBABB三、達(dá)成以下反響方程式1、

COOHCH3

DCANCH3CAN高溫50~600C（1）＿＿＿＿＿＿＿＿2、OHHOMnO2/CH2Cl23、HOr,t)(OCCF3CO3H

NO24、()O2Zn/H2O5、?+?6、OPhPhCO3HOMe（）7、OPhMeCO3HNO2（）CAN/HNO38、）＿＿＿＿三、綜合題COOCH3OHCOOHC1.用不超出5個(gè)碳的有機(jī)物合成COOCH3。OO+O（提示：O）COOHCHOO2、以C2H5為原料合成第五章重排反響試題組長(zhǎng)：侯婷構(gòu)成員：蔡進(jìn)，鮑明麗，段涼星，陳乾乾，龔曾豪，郭莘莘，何龍，黃軍濤，金楊巧，李傳龍，李雪，李娜一、填空題（每空2分，共30分）1、按反響機(jī)理重排反響可分為_(kāi)________、_________、____________。親核重排，親電重排、自由基重排2、若代替基不同樣，則一般在重排反響中何種代替基遷徙取決于___________和_____________。代替基遷徙能力的大小，碳正離子的穩(wěn)固性3、.重排能夠制備多一個(gè)碳的羧酸___________重排能夠制備少一個(gè)碳的羧酸___________①Wolf重排，②Arndt-Eistert重排③Benkman重排，④Hofmann重排②，④4、霍夫曼重排反響時(shí)，當(dāng)酰胺的a碳有手性，重排后構(gòu)型_________(變，不變)5、葉立德指的是一類在________原子上有_______電荷的中性分子。相鄰，相反6、寫(xiě)出Beckmann重排的催化劑，質(zhì)子酸_______，非質(zhì)子酸____________。（每空兩個(gè)以上即可）質(zhì)子酸H+,H2SO4,HCl,H3PO4非質(zhì)子酸PCl5,SOCl2,TsCl,AlCl37、醛肟或酮肟在酸性催化下重排生成代替酰胺時(shí)，一般處于肟羥基____位的基因易于遷徙反8、電化學(xué)引誘Hofmann重排是近期的新方法，其特色是在___________條件下，在不同____構(gòu)成的新溶劑系統(tǒng)中反響，順利獲得重排產(chǎn)物。中性平和醇二、選擇題（每題2分，共10分）1、(CH3)3C-CH2ClAg(AgNO3)(CH3)3C-CH2+AgClCHOONaOHCH=CHCCH3+CH3COCH3以上四個(gè)方程式分別屬于（）AAwangner_meerwein,banger_villiger,beckman,FavorskiiBwangner_meerwein,beckman,banger_villiger,FavorskiiCbeckmanbanger_villigerwangner_meerwein,CurtiusDbanger_villigerbeckmanwangner_meerwein,Curtius.2、在Beckman重排反響中酸催化劑的作用為（）C防備異構(gòu)化活化與氮相連的碳上的遷徙公司，利于公司遷徙C.使肟羥基轉(zhuǎn)變?yōu)榛钚噪x開(kāi)基團(tuán)，利于氮-氧鍵斷裂D.加快重排3、Curtius反響中先加熱后水解的終產(chǎn)物是（）C4、Wangner-Meerwein重排是醇(或鹵代烴等)在酸催化下生成碳正離子而發(fā)生的重排，則按遷徙能力從小到大次序擺列以下遷徙基團(tuán)（）AA①④⑧②③⑤⑦⑥B①④⑧⑤⑦⑥②③C②③⑤⑥⑦①④⑧D②③⑤⑦⑥①④⑧5、頻那醇重排中，以下基團(tuán)的遷徙能力擺列正確的選項(xiàng)是（）C①含推電子代替基的芳環(huán)、②含吸電子代替基的芳環(huán)③苯基④含間、對(duì)位推電子基的芳環(huán)⑤含鄰位推電子代替基的芳環(huán)A①>②>③,④>⑤B①>②>③,⑤>④C①>③>②,④>⑤D①>③>②,⑤>④三、寫(xiě)出以下反響產(chǎn)物（每題3分，共30分）Ag+H3CCCH2Cl3CCHCH3HCCH31、OHOHO0.2mol/LSnCl4/CH(OMe)32、3、4、

HCCH2N