第八章

電極電位ElectrodePotential第一節(jié)原電池第二節(jié)電極電位第三節(jié)能斯特方程式及影響電極電位的因素第四節(jié)電極電位和電池電動(dòng)勢(shì)的應(yīng)用第五節(jié)化學(xué)電池和化學(xué)傳感器*(自學(xué))第八章電極電位第一節(jié)原電池(primarycell)：將化學(xué)能轉(zhuǎn)變成電能的裝置。Zn+Cu2+＝Cu+Zn2+

一、(原)電池的概念Cu-Zn原電池（Daniell電池）

3、導(dǎo)線中有電流產(chǎn)生。電流從Cu流向Zn，電子從Zn流向Cu。2、Cu片上有新的單質(zhì)Cu沉積;1、Zn片溶解;鹽橋Zn半電池Cu半電池(電極)一、原電池的概念一充滿飽和KCl溶液和瓊脂制成的凝膠的U形管。

保證溶液的電中性，消除液接電位差。

作用：鹽橋：通過(guò)K+和C1-向兩溶液擴(kuò)散構(gòu)成電流通路；二、電極反應(yīng)與電池反應(yīng)電池反應(yīng)(cellreaction):Cu-Zn原電池（Daniell電池）鋅電極：放出電子為負(fù)極(cathode)。銅電極：接受電子為正極(anode)。正極反應(yīng):Cu2++2e-

─→

Cu(還原反應(yīng))負(fù)極反應(yīng):Zn－2e-

─→Zn2+(氧化反應(yīng))半電池反應(yīng)(half-cellreaction)Zn+Cu2+＝Cu+Zn2+二、電極反應(yīng)與電池反應(yīng)氧化還原與氧化值定義:是該元素一個(gè)原子的表觀荷電數(shù)，這種荷電數(shù)是將成鍵電子指定給電負(fù)性較大的原子而求得的。

氧化值(oxidationnumber，或稱作氧化數(shù)):

電負(fù)性:原子在分子中吸引電子能力的相對(duì)大小。電負(fù)性較大:吸引電子能力強(qiáng)。例：NH3中，N的氧化值是-3，H的氧化值是+1。氧化值元素氧化值計(jì)算規(guī)則：2.在電中性的化合物中，所有元素的氧化值之和為零。3.單原子離子，元素氧化值等于離子電荷數(shù)。氧一般為-21.單質(zhì)中元素的氧化值為零。多原子離子，所有元素的氧化值之和等于離子的電荷數(shù)。如C1-

-l；Mg2+

+2如F2、O2、C12、Cu如H2SO4如SO42-

-2氫一般為+lNaH、CaH2-1OF2+2-1/2KO2-1H2O25.鹵素NaF-1ClO2+4BrCl-1+l4.在化合物中

計(jì)算下列物質(zhì)中以紅色標(biāo)注的元素氧化值：Na2O2過(guò)氧化鈉、K2MnO4錳酸鉀、

MnO2

、KO2超氧化鉀、Fe3O4、Na2S4O6連四硫酸鈉課堂練習(xí)-1+6-1/2+4+8/3+5/2氧化值

氧化還原反應(yīng)氧化(oxidation)：元素氧化值升高的過(guò)程。還原(reduction)：元素氧化值降低的過(guò)程。氧化還原反應(yīng)的特征：元素氧化值發(fā)生改變。失去電子本質(zhì)：電子的得失或轉(zhuǎn)移。Cu2++Zn=

Cu+Zn2+-2e-+2e-+20+20Zn:Cu2+:還原劑失去電子,發(fā)生氧化反應(yīng)氧化劑得到電子發(fā)生還原反應(yīng)得到電子氧化還原反應(yīng)任何氧化還原反應(yīng)都可拆成兩個(gè)半反應(yīng)(half-reaction)

Zn+Cu2+＝Cu+Zn2+

Cu2++2e-→Cu還原反應(yīng)

Zn－2e-→

Zn2+

氧化反應(yīng)Cu2+/Cu、Zn2+/Zn氧化還原電對(duì)：同一元素不同氧化值的兩種物質(zhì)電對(duì)中氧化值較高的稱作氧化型(oxidationstate)物質(zhì)；氧化值較低的稱作還原型(reductionstate)物質(zhì)。書寫：氧化型/還原型脫離具體反應(yīng)Cu2++2e-Cu氧化型/還原型之間因電子得失存在“共軛關(guān)系”一種元素的氧化型的氧化性越強(qiáng)，越易得電子，其共軛的還原型的還原性就越弱，越不易失去電子；反之，亦然。a氧化型+ne-b還原型

aOx+ne-bRed氧化還原反應(yīng)n為反應(yīng)中轉(zhuǎn)移的電子數(shù)目。

Cu2++Zn=

Cu+Zn2+還原性Zn>Cu，

氧化性Zn2+<Cu2+

三、電極組成式和電極類型1.

金屬－金屬離子電極如銀電極電極類型：電極組成式Ag(s)|Ag+(c)電極反應(yīng)

Ag++e-Ag

2.非金屬(氣體)電極電極組成式Pt(s),H2(p)|H+(c)

由非金屬和相應(yīng)離子的溶液組成。氫電極電極反應(yīng)

2H++2e-H2

(溶液和導(dǎo)電體放兩邊)三、電極組成式和電極類型4.氧化還原電極

由同一元素的兩種不同氧化值的離子的溶液構(gòu)成。如將Pt惰性電極板(或石墨)

插入含有Fe3+及Fe2+的溶液中電極反應(yīng)Fe3++e-Fe2+電極組成式Fe3+(c1),Fe2+(c2)|Pt(s)3.金屬－金屬難溶鹽電極,金屬－金屬難溶氧化物電極氯化銀電極是將Ag絲上涂有AgCl，然后浸到一定濃度的鹽酸溶液中。電極組成式C1-(c)

|AgCl(s),Ag(s)電極反應(yīng)

AgCl+e-Ag+C1-

電極組成式C1-(c)

|Ag(s),AgCl(s)三、電極組成式和電極類型氣體、液體、固體與溶液之間的界面用“│”分開(kāi)；同一溶液中的不同物質(zhì)之間，用“,”分開(kāi)；（電極中的其它相界面用“│”、“,”都可以）當(dāng)氣體或液體不能直接和普通導(dǎo)線相連時(shí)，應(yīng)以不活潑的惰性導(dǎo)體(如鉑)作電極板起導(dǎo)電作用；純氣體、液體和固體，應(yīng)標(biāo)出其物理狀態(tài)并緊靠電極板

(溶液和導(dǎo)體放兩邊)

；C1-(c)|AgCl(s),Ag(s)

溶液注明濃度，若為氣體應(yīng)標(biāo)注分壓(單位kPa)。電極表示規(guī)定：a.界面分隔b.導(dǎo)體c.順序d.狀態(tài)、濃度四、電池組成式

負(fù)極“(-)”在左邊，正極“(+)”右；

銅鋅原電池：(－)Zn(s)|Zn2+(1mol·L-1)‖Cu2+(1mol·L-1)|Cu(s)(+)

當(dāng)濃度為1mol·L-1時(shí)可不標(biāo)注原電池的符號(hào)

導(dǎo)體寫在兩側(cè)。

半電池間是鹽橋“‖”；四、電池組成式（例題1）還原反應(yīng):

Cl2+2e-→2Cl-氧化反應(yīng):

Fe2+-e-→Fe3+|||Cl2(100kPa)Cl-(c3),Pt(+)

Fe2+(c1)Fe3+(c2),(-)Pt|解:

將反應(yīng):2Fe2+(c1)+Cl2(100kPa)→2Fe3+(c2)+2Cl-(c3)設(shè)計(jì)成原電池,并寫出電池符號(hào).正極負(fù)極

正極

Cr2O72-+14H++6e-＝2Cr3++7H2O(-)Pt,Cl2(p)|Cl-(c2)‖Cr2O72-(c1)

,Cr3+(c4),H+(c3)|Pt(+)

四、電池組成式（例題2）例將下列氧化還原反應(yīng)拆成兩個(gè)半電池反應(yīng)，并寫出電極組成和電池組成式。

Cr2O72-(c1)

+6Cl-

(c2)+14H+(c3)＝2Cr3+(c4)+3Cl2

(p)+7H2O解:負(fù)極

6Cl-

-6e-

＝3Cl2

正極

Cr2O72-(c1)

,Cr3+(c4),H+(c3)|Pt(s)負(fù)極Cl-(c2)|Cl2(p),Pt(s)（溶劑水不用寫）

正極

Ag++e-＝Ag(s)(-)Ag(s),AgCl(s)

|Cl-(c1)‖Ag+(c2)

|Ag(+)

四、電池組成式（例題3）例已知反應(yīng)

Ag+

+Cl-

＝AgCl(s)，試將該反應(yīng)組成一原電池，寫出電池組成式。

解:負(fù)極

Ag(s)+Cl-

-e-＝AgCl(s)Ag(s)+Ag+

+Cl-

＝AgCl(s)+Ag(s)習(xí)題已知原電池組成為:(-)Pt,O2(p)|H2O2,H+‖MnO4-,Mn2+,H+|Pt(+)

寫出其電池反應(yīng)的反應(yīng)式.解:正極還原:MnO4-+8H++5e=Mn2++4H2O

負(fù)極氧化:H2O2–2e=2H++O2正負(fù)極相加后消去電子得電池反應(yīng)式:2MnO4-+5H2O2+6H+=2Mn2++8H2O+5O2×2×5五、電池電動(dòng)勢(shì)(electromotiveforce)

E＝+－-

+：正極的電極電位-：負(fù)極的電極電位在電流強(qiáng)度趨近于零時(shí)測(cè)定E溶解沉積M（s）Mn+(aq)+ne-電極電位

溶解＞沉積第二節(jié)電極電位一、電極電位(electrodepotential)的產(chǎn)生

絕對(duì)值無(wú)法測(cè)定；的電位差平衡電學(xué)性質(zhì)，大小和正負(fù)與本性、溫度、離子濃度有關(guān)。溶解＜沉積雙電層(指剛插入時(shí))（一）標(biāo)準(zhǔn)氫電極(standardhydrogenelectrode,簡(jiǎn)記為SHE)二、電極電位的測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)氫電極組成為H+(1mol·L-1)|H2(100kPa),Pt

=0V2H＋(1mol·L-1)＋2e-H2(g，100kPa)任意溫度下：(二)電極電位的測(cè)定(-)標(biāo)準(zhǔn)氫電極‖待測(cè)電極(+)二、電極電位的測(cè)定E

＝

+

－

-

+(待測(cè))＝

E

(-)Pt,H２(100kPa)|H+(1mol·L-１)‖Cu2+(1mol·L-１)|Cu(+)+(Cu2+/Cu)=0.3419V

+(Zn2+/Zn)=-0.7618V三、標(biāo)準(zhǔn)電極電位表-2.71-0.7618-0.12620.000000.222330.34190.53550.6950.7710.79961.0661.2321.358271.507Na++e-NaZn2++2e-ZnPb2++2e-Pb2H++2e-H2AgCl+e-Ag+Cl-Cu2++2e-CuI2+2e-2I-O2+2H++2e-H2O2Fe3++e-Fe2+Ag++e-AgBr2(l)+2e-2Br-Cr2O72-+14H++6e-2Cr3++7H2OCl2+2e-2Cl-

MnO4-+8H++5e-Mn2++4H2O

/V

半反應(yīng)

還原型的還原能力增強(qiáng)

氧化型的氧化能力增強(qiáng)315頁(yè)附錄Ⅶ標(biāo)準(zhǔn)電極電位表（說(shuō)明）1.表中數(shù)據(jù)是以標(biāo)準(zhǔn)氫電極

=0V為標(biāo)準(zhǔn)測(cè)出的相對(duì)數(shù)值；2.表中各物質(zhì)均處于熱力學(xué)標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)；3.電極反應(yīng)用Ox+ne-Red表示(還原電位),但并不表示該電極一定作正極；4.標(biāo)準(zhǔn)電極電位

反映了氧化還原電對(duì)得失電子的傾向;是平衡電學(xué)性質(zhì),與物質(zhì)的量無(wú)關(guān)，也與反應(yīng)方程式的書寫無(wú)關(guān)。5.標(biāo)準(zhǔn)電極電位

是在水溶液中測(cè)定的，它不適用于非水溶劑系統(tǒng)及高溫下的固相間的反應(yīng)。如Fe3++e-Fe2+

=0.771VFe2+Fe3++e-2Fe3++2e-2Fe2+

=0.771V，而不是-0.771V。

=0.771V與本性、溫度有關(guān)。6.測(cè)定溫度298.15K，其它溫度可參考使用。電極電位的應(yīng)用

1.比較氧化劑、還原劑的強(qiáng)弱

值越高，電對(duì)中的氧化型氧化能力愈強(qiáng)；

值愈低，電對(duì)中的還原型還原能力愈強(qiáng)。水溶液中Li是最強(qiáng)的還原劑，F(xiàn)2是最強(qiáng)的氧化劑。

2.判斷氧化還原反應(yīng)的方向強(qiáng)氧化劑l+強(qiáng)還原劑2＝弱還原劑1+弱氧化劑2

值低的還原型值高的氧化型例：判斷標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下反應(yīng)2Fe2++I2＝2Fe3++2I-自發(fā)進(jìn)行的方向。按照

由小到大的次序排列解：Fe3++e-Fe2+

=0.771VI2+2e-2I-

=0.5355V反應(yīng)方向：2Fe3++2I-=

2Fe2++I2（1）（2）反應(yīng)方向：左下（強(qiáng)氧化劑）+右上（強(qiáng)還原劑）對(duì)角線規(guī)則：Fe3+是較強(qiáng)氧化劑

I-是較強(qiáng)還原劑按反應(yīng)式E

=+

－-＝0.5355V-0.771V<0反應(yīng)逆向進(jìn)行查表電極電位的應(yīng)用總結(jié)值與反應(yīng)方程式的寫法無(wú)關(guān)值高的氧化型與值低的還原型自發(fā)反應(yīng)值高氧化型強(qiáng)

一個(gè)溶液(電極)只有一個(gè)值例題1.已知下列反應(yīng)在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下自發(fā)進(jìn)行，2Fe3++Cu=2Fe2++Cu2+；Sn2++Cu2+=Sn4++Cu且(Cu2+/Cu)=a,(Sn4+/Sn2+)=b,(Fe3+/Fe2+)=c,則正確的是a＞b＞cB.a＜b＜cC.c＞a＞bD.b＞a＞c2.已知電對(duì)(Cr3+/Cr2+)=-0.407V,(H2O2/H2O)=1.776V，

(Mn2+/Mn)=-1.185V，則最強(qiáng)的氧化劑和最強(qiáng)的還原劑是

A、Cr3+，MnB、H2O2

，MnC、Cr2+，Mn2+D、Mn2+，H2O第三節(jié)能斯特方程式

及影響電極電位的因素(Ox/Red)=

(Ox/Red)+一、能斯特方程式(Nernstequation)

任意電極反應(yīng)aOx+ne-

bRedc(Ox)，c(Red)，表示氧化型、還原型物質(zhì)(濃度)對(duì)標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)(c=1mo1·L-1)的相對(duì)值。R：8.314J·mo1-1·K-1F：Faraday常數(shù)(9.6485×104C·mo1-1)n：電極反應(yīng)中轉(zhuǎn)移的電子數(shù)T：熱力學(xué)溫度（K）

一、能斯特方程式T=298.15K

說(shuō)明:溫度一定，c(Ox)愈大，(Ox/Red)值愈大，氧化型的氧化能力越強(qiáng)；c(Red)

愈大，

(Ox/Red)值愈小，還原型的還原能力越強(qiáng)。(Ox/Red)大小主要決定于體現(xiàn)電極本性的

(Ox/Red)

。應(yīng)用能斯特方程式時(shí)應(yīng)注意氧化型、還原型物質(zhì)若是固體，如Cu(s)，AgCl(s)等；或純液體，如Br2(l)、Hg(l)等，或溶劑如H2O

，濃度項(xiàng)等于1，不列入方程式中;Pb2++2e-Pb(s)Br2(l)+2e-2Br-2H+(aq)

+2e-H2(g)

(2)氣體，濃度項(xiàng)用相對(duì)分壓p/p表示;應(yīng)用能斯特方程式時(shí)應(yīng)注意(3)Ox包括電極反應(yīng)氧化型一側(cè)所有物質(zhì)，Red包括反應(yīng)式還原型一側(cè)所有物質(zhì)。（若有H+、OH-或Cl-等介質(zhì)參加電極反應(yīng)，其濃度必須寫入Nernst方程式中。）Cr2O72-(aq)

+14H+(aq)

+6e-2Cr3+(aq)

+7H2O(l)(Cr2O72-/Cr3+)=(Cr2O72-/Cr3+)+

(AgCl/Ag)=

(AgCl/Ag)-0.0592lg

c(Cl-)

AgCl(s)+e-Ag(s)+C1-(aq)思考：要增大Cr2O72-

的氧化性可采用哪些措施？aOx+ne-

bRed說(shuō)明：(Ox/Red)大小主要決定于

(Ox/Red)。

c(Ox)愈大,值愈大,氧化型的氧化性越強(qiáng)；思考：用導(dǎo)線連接（1）和（2）兩個(gè)電極，是否有電流產(chǎn)生？[例]將鋅片浸入含有0.01mol·L或4.0mol·L的Zn2+溶液中，計(jì)算298K時(shí)鋅電極的為多少？能斯特方程式(應(yīng)用)Zn2++2e-Zn(s)解：

(Zn2+/Zn)=-0.7618V（1）=-0.821V（2）=-0.7440V二、溶液酸度對(duì)電極電位的影響

[例]高錳酸鉀在pH=6和pH=0兩種情況下，哪個(gè)大？(其他物質(zhì)都處于標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài))

=1.507–(0.0592×8÷5)×6

=0.939(V)MnO4-+8H++5e-Mn2++4H2O(l)＝1.507V解:

(MnO4-/Mn2+)=(MnO4-/Mn2+)+=

1.507

+(0.0592/5)lgc8(H+)=1.507–(0.0592×8÷5)pH（1）pH=6（2）pH=0＝1.507V說(shuō)明:若有H+、OH-等介質(zhì)參加電極反應(yīng)，酸度對(duì)影響較大。

酸度升高，含氧酸根的氧化能力增強(qiáng);三、生成難溶電解質(zhì)對(duì)電極電位的影響=0.7996+0.0592lg（1.77×10-10）[例]在標(biāo)準(zhǔn)銀電極中加入NaCl并維持C1-濃度為1mo1·L-1，達(dá)到沉淀溶解平衡時(shí)，(Ag+/Ag)

=

？（AgCl:

Ksp=1.77×10-10）Ag++e-Ag(s)解：

(Ag+/Ag)=0.7996V[Ag+]=Ksp(AgCl)/[C1-]=1.77×10-10AgCl(s)Ag+(aq)+C1-(aq)

(Ag+/Ag)=(Ag+/Ag)+0.0592lgc(Ag+)=0.2223(V)AgCl+e-Ag+Cl-=(AgCl/Ag)1mo1·L-1

一個(gè)電極只有一個(gè)

值，但可以看作不同的電極[例]在標(biāo)準(zhǔn)氫電極中加入固體NaAc形成HAc,使Ac-濃度維持1mo1·L-1，H2的分壓維持不變，=

？(HAc的pKa=4.76)四、形成難解離物質(zhì)對(duì)電極電位的影響2H++2e-H2（g）解：

(H+/H2)＝0V

(H+/H2)=(H+/H2)+(0.0592/2)lg=-0.0592pHpH=pKa+lg

=pKa+lg=pKa＝4.76

(H+/H2)

＝-0.282(V)第四節(jié)電極電位和電池電動(dòng)勢(shì)的應(yīng)用一、判斷氧化還原反應(yīng)進(jìn)行的方向（未知其自發(fā)進(jìn)行方向的氧化還原反應(yīng)方程式設(shè)計(jì)成的原電池，可能會(huì)出現(xiàn)E＜0的情況，說(shuō)明反應(yīng)逆向進(jìn)行）E＞0，反應(yīng)正向自發(fā)進(jìn)行E＜0，反應(yīng)逆向自發(fā)進(jìn)行E＝0，反應(yīng)達(dá)到平衡注：E代表的是反應(yīng)趨勢(shì)，不能說(shuō)明不同反應(yīng)的反應(yīng)速率。一、判斷氧化還原反應(yīng)進(jìn)行的方向例：判斷氧化還原反應(yīng)Sn

+Pb2+=Sn2++Pb在298.15K下列條件下反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的方向。(1)標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下。

(2)當(dāng)c(Pb2+)＝0.100mol·L-１，c(Sn2+)＝1.00mol·L-１時(shí)。【解】假設(shè)反應(yīng)按所寫反應(yīng)方程式正向進(jìn)行(1)E

=+－-＝－0.1262V－(－0.1375V)＝0.0113V

反應(yīng)正向自發(fā)進(jìn)行。正極Pb2++2e-Pb

＝－0.1262V；負(fù)極

Sn

Sn2++2e-

＝－0.1375V；E=

(Pb2+/Pb)－

(Sn2+/Sn)＝－0.156V－(－0.1375V)＝－0.0185V＜0(2)

(Pb2+/Pb)=(Pb2+/Pb)+(0.0592/2)lgc(Pb2+)=－0.1262

+(0.0592/2)lg0.100=－

0.156(V)因E

<0，反應(yīng)逆向自發(fā)進(jìn)行。>0歸納：如何判斷反應(yīng)方向？一、在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下：用E

=+－－判斷；二、在非標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)：用E=+－

－判斷（利用能斯特方程用求）；三、影響反應(yīng)方向主要看E

，濃度是次要因素：一般E

＞0.3V非標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)也正向進(jìn)行

E

＜-0.3V非標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)也是逆向進(jìn)行2Fe3++Sn2+=2Fe2++Sn4+E

=0.617VSn

+Pb2+=Sn2++PbE

=0.0113V濃度變化不易改變方向濃度變化易改變方向越有利于正反應(yīng)，E越大二、判斷氧化還原反應(yīng)進(jìn)行的程度--平衡常數(shù)n：給定的氧化還原反應(yīng)方程式中轉(zhuǎn)移的電子數(shù)。E愈大，K愈大，反應(yīng)進(jìn)行愈完全。n=1，E>0.4或n=2,E>0.4

則

K

＞106

認(rèn)為反應(yīng)完全T=298.15K

注：K決定于E而不是E

（E

與濃度有關(guān)，K與濃度無(wú)關(guān)）二、氧化還原反應(yīng)的平衡常數(shù)

K=10337.3=2.14×10337＞＞106例：求下列反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)

5H2C2O4+2MnO4-+6H+=10CO2+2Mn2++8H2O正極MnO4-+8H++5e-=Mn2++4H2O

＝1.507V負(fù)極H2C2O4=2CO2+2H++2e-

＝-0.49V分析：電池的電子得失數(shù)n=2×5=10【解】注：n、K針對(duì)給定的反應(yīng)。三、計(jì)算溶度積常數(shù)Ksp思路：設(shè)計(jì)一個(gè)氧化還原方程（原電池），通過(guò)E求氧化還原反應(yīng)的K

，進(jìn)一步求出Ksp。K=1.74×10-10=Ksp正極

=0.7996V負(fù)極

=0.2223V例：求298.15K時(shí)AgCl的溶度積常數(shù)Ksp。Ksp(AgCl)＝[Ag+][Cl-]AgCl+e-Ag+Cl-AgCl(s)Ag++Cl-Ag-e-Ag+

Ag++Ag電池反應(yīng):AgCl(s)Ag++Cl-四、電位分析法電位分析法(potentiometry)

通過(guò)電極電位的測(cè)定，定量分析溶液中的離子濃度的分析方法。

電極的電位與待測(cè)離子的濃度有關(guān)，并且其關(guān)系符合Nernst方程式即有Nernst響應(yīng)的電極。

參比電極(referenceelectrode)

電極的電極電位是已知的，而且電位穩(wěn)定，不受待測(cè)物質(zhì)濃度影響的電極。指示電極(indicatorelectrode)（一）參比電極與指示電極飽和甘汞電極(saturatedcalomelelectrode,SCE)電極反應(yīng)式：Hg2C12(s)+2e-2Hg(l)+2C1-(aq)

＝

-0.0592lgc(Cl-)298.15K飽和甘汞電極=0.2412VCl-(c)|Hg2C12(s),Hg(l),Pt(s)

1.參比電極

＝

+2.指示電極

玻璃電極(glasselectrode)構(gòu)造：下部是成分特殊的玻璃制成的薄膜球（膜厚約50～100nm），球內(nèi)裝有一定pH的溶液（0.1mo1·L-1HCl），并插入一只氯化銀電極。膜電位：薄膜球兩側(cè)溶液pH不同時(shí)，在膜內(nèi)、外的固-液界面上的電荷分布不同，使得膜兩側(cè)有一定的電位差，稱為膜電位。電極內(nèi)部溶液的H+(內(nèi))濃度是固定不變的，只隨外部H+(外)濃度的改變而變化。（二）電位法測(cè)定溶液的pH(-)玻璃電極

|待測(cè)pH溶液‖SCE(+)E=

SCE-玻

=

SCE

-(K玻

-pH)

E=KE

+pH

(-)玻璃電極

|標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液‖SCE(+)

Es=KE

+pHs

pH=pHs+

pH的操作定義例題1.下列描述錯(cuò)誤的是

A.

玻璃電極屬于參比電極。

B.

標(biāo)準(zhǔn)氫電極的電極電位為零是人為規(guī)定的。

C.

飽和甘汞電極的“飽和”是指其中的KCl溶液為飽和溶液。

D.氧化還原反應(yīng)的方向總是由較強(qiáng)的氧化劑和較強(qiáng)的還原劑反應(yīng)生成較弱還原劑和較弱的氧化劑。2.指出pH值對(duì)電極電位有較大影響的電對(duì)是：Ａ．Fe2+/Fe