土壤陽離子交換量的測定A.EDTA一乙酸銨鹽交換法方法提要用0.005mol-L-1EDTA與1mol?L-i乙酸銨的混合液作為交換提取劑，在適宜的pH條件下（酸性、中性土壤用pH7.0，石灰性土壤用pH8.5），與土壤吸收性復(fù)合體的Ca2+、Mg2+、A13+等交換，在瞬間形成解離度很小而穩(wěn)定性大的絡(luò)合物，且不會破壞土壤膠體。由于NH4+的存在，交換性H+、K+、Na+也能交換完全，形成銨質(zhì)土。通過使用95%乙醇洗去過剩銨鹽，以蒸餾法蒸餾，用標(biāo)準(zhǔn)酸溶液滴定氨量，即可計(jì)算出土壤陽離子交換量。適用范圍本方法適用于各類土壤中陽離子交換量的測定。主要儀器設(shè)備電動離心機(jī)：轉(zhuǎn)速3000r/min?5000r/min；離心管：100mL；定氮儀；消化管（與定氮儀配套）。試劑0.005mol?L-1EDTA與1mol?L-1乙酸銨混合液：稱取77.09g乙酸銨及1.461g乙二胺四乙酸，加水溶解后稀釋至900mL左右，以1：1氨水和稀乙酸調(diào)至pH至7.0（用于酸性和中性土壤的提取）或pH8.5（用于石灰性土壤的提?。?，轉(zhuǎn)移至1000mL容量瓶中，定容；4.295%乙醇（須無銨離子）；硼酸溶液［P（H3BO3）=20g-L-1］：稱取20.00g硼酸，溶于近1L水中。用稀鹽酸或稀氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH至4.5,轉(zhuǎn)移至1000mL容量瓶中，定容。氧化鎂：將氧化鎂在高溫電爐中經(jīng)600c灼燒0.5h,冷卻后貯存于密閉的玻璃瓶中；鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液［c（HCl）=0.05mol-L-1］：吸取濃鹽酸4.17mL稀釋至1L,充分搖勻后參照附錄3用無水碳酸鈉進(jìn)行標(biāo)定；pH10緩沖溶液：稱取氯化銨33.75g溶于無CO2水中，加新開瓶的濃氨水（密度0.90）285mL，用水稀釋至500mL；鈣鎂混合指示劑：稱取0.5g酸性鉻藍(lán)K與1.0g萘酚綠B,加100g氯化鈉，在瑪瑙研缽中充分研磨混勻，貯于棕色瓶中備用；甲基紅一溴甲酚綠混合指示：稱取0.5g溴甲酚綠和0.1g甲基紅于瑪瑙研缽中，加入少量95%乙醇，研磨至指示劑全部溶解后，加95%乙醇至100mL；納氏試劑：稱取10.0g碘化鉀溶于5mL水中，另稱取3.5g二氯化汞溶于20mL水中（加熱溶解），將二氯化汞溶液慢慢地倒入碘化鉀溶液中，邊加邊攪拌，直至出現(xiàn)微紅色的少量沉淀為止。然后加70mL30%氫氧化鉀溶液，并攪拌均勻，再滴加二氯化汞溶液至出現(xiàn)紅色沉淀為止。攪勻，靜置過夜，傾出清液貯于棕色瓶中，放置暗處保存。分析步驟稱取通過2mm孔徑篩的風(fēng)干試樣2g（精確至0.0坨），放入100mL離心管中，加入少量EDTA—乙酸銨混合液，用橡皮頭玻璃棒攪拌樣品，使成均勻泥漿狀，再加混合液使總體積達(dá)80mL左右，攪拌1min?2min,然后用EDTA一乙酸銨混合液洗凈橡皮頭玻璃棒。將離心管成對地放在粗天平兩盤上，加入EDTA—乙酸混合液使之平衡，再對稱地放入離心機(jī)中，以3000r/min轉(zhuǎn)速離心3min?5min,棄去離心管中清液。如酸性、中性土壤需要測定交換性鹽基組成時(shí)，則將離心后的清液收集于100mL容量瓶中，用混合液提取劑定容至刻度，作為交換性鉀、鈉、鈣、鎂的待測液。向載有樣品的離心管中加入少量95%乙醇，用橡皮頭玻璃棒充分?jǐn)嚢?，使土樣成均勻泥漿狀，再加95%乙醇約60mL,用橡皮頭玻璃棒充分?jǐn)噭?，將離心管成對地放于粗天平兩盤上，加乙醇使之平衡，再對稱地放入離心機(jī)中以3000r/min轉(zhuǎn)速離心3min?5min,棄去乙醇清液，如此反復(fù)3?4次，洗至無銨離子為止（以納氏試劑檢查）。向管內(nèi)加入少量水，用橡皮頭玻璃棒將銨離子飽和土攪拌成糊狀，并無損洗入消化管中，洗入體積控制在60mL左右。在蒸餾前向消化管內(nèi)加入1g氧化鎂，立即將消化管置于定氮儀上。蒸餾前先按儀器使用說明書檢查定氮儀，并空蒸0.5h洗凈管道。向盛有25mL20g?L-1硼酸吸收液的三角瓶內(nèi)加入2滴甲基紅一溴甲酚綠指示劑，將三角瓶置于冷凝器的承接管下，管口插入硼酸溶液中，開始蒸餾。蒸餾約8min后，檢查蒸餾是否完全。檢查時(shí)可取下三角瓶，在冷凝器的承接管下端取1滴餾出液于白色瓷板上，加納氏試劑1滴，如無黃色，表示蒸餾已完全，否則應(yīng)繼續(xù)蒸餾，直至蒸餾完全為止。將三角瓶取下，用少量蒸餾水沖洗承接管的末端，洗液收入三角瓶內(nèi)，以鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，同時(shí)做空白試驗(yàn)。（具體操作按定氮儀使用說明書規(guī)定）。結(jié)果計(jì)算、、一c-（V—V）陽離子交換量，cmol（+）?kg-1=0—義1000一m義10

式中：c——鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，mol?L-1；V——滴定樣品待測液所耗鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液量，mL；V0——空白滴定耗鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液量，mL；m風(fēng)干試樣質(zhì)量，g;10將mmol換算成cmol的倍數(shù)；1000換算成每kg中的cmol。平行測定結(jié)果用算術(shù)平均值表示，保留小數(shù)點(diǎn)后一位。精密度平行測定結(jié)果允許相差：測定值，平行測定結(jié)果允許相差：測定值，cmol/kg>5050?3030?10<10允許絕對相差，cmol/kg<5,02.5?1.51.5?0.5<0,5注釋1)含鹽分和堿化度高的土壤，因Na+較多，易與EDTA形成穩(wěn)定常數(shù)極小的EDTA二鈉鹽，一次提取交換不完全，所以需要提取2?3次方可。2)蒸餾時(shí)使用氧化鎂而不用氫氧化鈉，因后者堿性強(qiáng)，能水解土壤中部分有機(jī)氮素成銨態(tài)氮，致使結(jié)果偏高。3)檢查鈣離子的方法：取澄清液20mL左右，放入三角瓶中，加pH10緩沖液3.5mL,搖

勻，再加數(shù)滴鈣鎂指示劑混合，如呈藍(lán)色，表示無鈣離子，如呈紫紅色，表示有鈣離子存

在。95%乙醇必須預(yù)先做銨離子檢驗(yàn),需無銨離子。用過的乙醇可用蒸餾法回收后重復(fù)使用。B.乙酸銨交換法1方法提要用1mol-L-1中性乙酸銨溶液反復(fù)處理土壤，使土壤為NH4+飽和。過量的乙酸銨用乙醇洗除,加入氧化鎂蒸餾。蒸餾出的氨被硼酸溶液吸收,通過鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定氨量后,計(jì)算土壤陽離子交換量。適用范圍本方法適用于中性、酸性土壤中陽離子交換量的測定。主要儀器設(shè)備電動離心機(jī)：轉(zhuǎn)速3000r/min?5000r/min；離心管：100mL；定氮儀；滴定裝置；消化管（與定氮儀配套）。試劑1mol?L-1乙酸銨溶液：稱取77.09g乙酸銨溶于近1L水中。以稀乙酸或1：1氨水調(diào)節(jié)pH至7.0，轉(zhuǎn)移入1000mL容量瓶中，定容；95%乙醇（須無銨離子）；硼酸溶液［P（H3BO3）=20g-L-1］：稱取20.00g硼酸，溶于近1L水中。用稀鹽酸或稀氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH至4.5,轉(zhuǎn)移入1000mL容量瓶中，定容；氧化鎂：將氧化鎂在高溫電爐中經(jīng)600c灼燒0.5h,冷卻后貯存于密閉的玻璃瓶中；鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液［c（HCl）=0.05mol-L-1］：吸取濃鹽酸4.17mL加水稀釋至1L,充分搖勻后用無水碳酸鈉進(jìn)行標(biāo)定；pH10緩沖溶液：稱取氯化銨33.75g溶于無CO2水中，加新開瓶的濃氨水（密度0.90）285mL，用水稀釋至500mL；鈣鎂混合指示劑：稱取0.5g酸性鉻藍(lán)K與1.0g萘酚綠B,加100g氯化鈉，在瑪瑙研缽中充分研磨混勻，貯于棕色瓶中備用；甲基紅一溴甲酚綠混合指示劑：稱取0.5g溴甲酚綠和0.1g甲基紅于瑪瑙研缽中，加入少量95%乙醇，研磨至指示劑全部溶解后，加95%乙醇至100mL；納氏試劑：稱取10.0g碘化鉀溶于5mL水中，另稱取3.5g二氯化汞溶于20mL水中（加熱溶解），將二氯化汞溶液慢慢地倒入碘化鉀溶液中，邊加邊攪拌，直至出現(xiàn)微紅色的少量沉淀為止。然后加70mL30%氫氧化鉀溶液，并攪拌均勻，再滴加二氯化汞溶液至出現(xiàn)紅色沉淀為止。攪勻，靜置過夜，傾出清液貯于棕色瓶中，放置暗處保存。分析步驟稱取通過2mm孔徑篩的風(fēng)干試樣2g（精確至0.0坨），放入100mL離心管中，加入少量1mol-L-i乙酸銨溶液，用帶橡皮頭玻璃棒攪拌樣品，使成均勻泥漿狀，再加1mol?L-1乙酸銨溶液至總體積約60mL,充分?jǐn)嚢瑁缓笥?mol-L-i乙酸銨溶液洗凈橡皮頭玻璃棒與離心管壁，將溶液收入離心管內(nèi)。將離心管成對地放在粗天平兩盤上,加入乙酸銨溶液使之平衡,再對稱地放入離心機(jī)中離心3min?5min,轉(zhuǎn)速3000r/min左右，棄去離心管中清液，如此反復(fù)3?5次，直至檢查提取液中無鈣離子存在為止。如酸性、中性土壤需要測定交換性鹽基組成時(shí),則將離心后的清液收集于250mL容量瓶中，用乙酸銨溶液定容至刻度，作為交換性鉀、鈉、鈣、鎂的待測液。向載有樣品的離心管中加入少量95%乙醇,用橡皮頭玻璃棒充分?jǐn)嚢?使土樣成均勻泥漿狀，再加95%乙醇約60mL,用橡皮頭玻璃棒充分?jǐn)噭?，將離心管成對地放于粗天平兩盤上，加乙醇使之平衡，再對稱地放入離心機(jī)中離心3min?5min,轉(zhuǎn)速3000r/min,棄去乙醇清液，如此反復(fù)3?4次，洗至無銨離子為止（以納氏試劑檢查）。向管內(nèi)加入少量水,用橡皮頭玻璃棒將銨離子飽和土攪拌成糊狀,并無損洗入消化管中，洗入體積控制在60mL左右。在蒸餾前向消化管內(nèi)加入1g氧化鎂，立即將消化管置于定氮儀上。蒸餾前先按儀器使用說明書檢查定氮儀，并空蒸0.5h洗凈管道。向盛有25mL20g-L-1硼酸吸收液的三角瓶內(nèi)加入2滴甲基紅一溴甲酚綠指示劑，將三角瓶置于冷凝器的承接管下，管口插入硼酸溶液中，開始蒸餾。蒸餾約8min后，檢查蒸餾是否完全。檢查時(shí)可取下三角瓶,在冷凝器的承接管下端取1滴餾出液于白色瓷板上,加納氏試劑1滴,如無黃色,表示蒸餾已完全,否則應(yīng)繼續(xù)蒸餾,直至蒸餾完全為止。將三角瓶取下,用少量蒸餾水沖洗承接管的末端,洗液收入三角瓶內(nèi),以鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,同時(shí)做空白試驗(yàn)。（具體操作按定氮儀使用說明書規(guī)定）。結(jié)果計(jì)算、、一一c-（V—V）陽離子交換量，cmol（+）?kg-1=0—義1000m義10式中：c——鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，mol?L-1；V——滴定樣品待測液所耗鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液量，mL;V0——空白滴定耗鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液量，mL;m風(fēng)干試樣質(zhì)量，g;

10將mmol換算成cmol的倍數(shù);1000換算成每kg中的cmol；平行測定結(jié)果用算術(shù)平均值表示，保留小數(shù)點(diǎn)后一位。精密度平行測定結(jié)果允許相差：測定值，cmol測定值，cmol?kg-1允許差，cmol?kg-1>5050?3030>5050?3030?10<102.5?1.51.5?0.5<0,5