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無極分析化學(xué)配合物和配位平衡第一頁,共六十五頁,2022年,8月28日2023/2/252一、配合物的定義、組成1.實驗CoCl3在NH3-NH4Cl中,轉(zhuǎn)變?yōu)镃oCl3·6NH3
穩(wěn)定加熱不放出氨氣[Co(NH3)6]Cl3§9-1配合物的基本概念第九章配合物與配位平衡§9-1配合物的基本概念第二頁,共六十五頁,2022年,8月28日2023/2/253有[內(nèi)界]外界,如:[Ag(NH3)2]Cl;2.特征從溶液中析出配合物時,配離子常與帶有相反電荷的其他離子結(jié)合成鹽,這類鹽稱為配鹽。K3[Fe(CN)6
]外界內(nèi)界形成體配位原子配體配位數(shù)§9-1配合物的基本概念第九章配合物與配位平衡第三頁,共六十五頁,2022年,8月28日2023/2/2543.組成由金屬離子和一定數(shù)目的中性分子或負離子組成的復(fù)雜離子,如[Ag(NH3)2]+
。由金屬原子和一定數(shù)目的中性分子組成的復(fù)雜分子,如[Fe(CO)5]。(1)配離子(CoordinationIon)(2)配位分子(CoordinationMolecule)§9-1配合物的基本概念第九章配合物與配位平衡第四頁,共六十五頁,2022年,8月28日2023/2/255含配離子或配位分子的化合物稱之為配合物,如[Ag(NH3)2]Cl。配合物的中心原子或中心離子。
組成:多為金屬離子,也有中性原子,如Ag+。(3)配合物(CoordinationCompounds)(4)形成體(CentralAtom)§9-1配合物的基本概念第九章配合物與配位平衡第五頁,共六十五頁,2022年,8月28日2023/2/256與形成體直接配位的分子或離子。組成:非金屬的負離子或分子(5)配體(Ligand)配體中直接與形成體結(jié)合的原子。組成:鹵素、O、P、S、N、C。(6)配位原子(CoordinationAtom)§9-1配合物的基本概念第九章配合物與配位平衡第六頁,共六十五頁,2022年,8月28日2023/2/257單齒配位體:只有一個配位原子
如NH3多齒配位體:含有兩個或多個配位原子
H2CNH2NH2CH2
H2CNH2NH2CH2Cu2+乙二胺(en)H2N-CH2-CH2-NH2....§9-1配合物的基本概念第九章配合物與配位平衡第七頁,共六十五頁,2022年,8月28日2023/2/258乙二酸根(草酸根)C2O42-乙二胺四乙酸EDTA(Y4-)OOOOC-C....==--2-OOCH2COOCH2CNCH2-CH2-NCH2-COOCH2-COO............----4-§9-1配合物的基本概念第九章配合物與配位平衡第八頁,共六十五頁,2022年,8月28日2023/2/259[Ca(EDTA)]2-或CaY2-配位原子分別是4個O,2個N?!?-1配合物的基本概念第九章配合物與配位平衡第九頁,共六十五頁,2022年,8月28日2023/2/2510(7)配位數(shù)(CoordinationNumber)配合物中直接與中心原子配位的原子的總數(shù),如[Ag(NH3)2]+,配位數(shù)為2。單齒配體時,中心原子配位數(shù)即為配位體個數(shù)多齒配體時,中心原子配位數(shù)不等于配位體個數(shù)如[Co(NH3)6]3+中Co3+的配位數(shù)為6乙二胺(en)為二齒配體,配合物[Cu(en)2]2+中,Cu2+配位數(shù)為2×2=4§9-1配合物的基本概念第九章配合物與配位平衡第十頁,共六十五頁,2022年,8月28日2023/2/2511[Ca(EDTA)]2-或CaY2-Ca2+的配位數(shù)為6,配位原子分別是4個O,2個N?!?-1配合物的基本概念第九章配合物與配位平衡第十一頁,共六十五頁,2022年,8月28日
中心離子配位數(shù)的多少決定于中心離子和配位體的性質(zhì)(它們的電荷、半徑和核外電子排布)以及形成配合物時的條件(如濃度和溫度)。中心離子的電荷越高,配位數(shù)越多中心離子半徑越大,配位數(shù)越大配位體的半徑越大,配位數(shù)越小
PtCl42-和PtCl62-;Cu(CN)2-和Cu(CN)42-
AlF63-和BF4-
AlF63-和AlCl4-
一般來說,在形成配合物時,增大配位體濃度,降低反應(yīng)的溫度,有利于形成高配位數(shù)的配合物。§9-1配合物的基本概念第九章配合物與配位平衡第十二頁,共六十五頁,2022年,8月28日2023/2/2513中心原子與配體所帶電荷的代數(shù)和或通過外界求內(nèi)界。(8)配離子電荷數(shù)[Co(NH3)2(NO2)4]-配離子電荷數(shù)=(+3)+0×2+(-1)×4=-1K2[PtCl4]中,外界有2個K+,所以配離子的電荷一定是-2,從而可推知中心離子是Pt(Ⅱ)。§9-1配合物的基本概念第九章配合物與配位平衡第十三頁,共六十五頁,2022年,8月28日2023/2/2514以具有可以接受孤對電子的原子或離子為中心。以一定數(shù)目可以給出電子對的離子或分子為配位體。二者以一定的組成和空間構(gòu)型所形成的化合物稱之為配位化合物。4.定義§9-1配合物的基本概念第九章配合物與配位平衡第十四頁,共六十五頁,2022年,8月28日2023/2/2515配離子電荷+1–400形成體Ag+
Fe2+Co3+
Fe配體
NH3
CN-NH3Cl-
CO配位原子
NCNClC配位數(shù)
2665[Ag(NH3)2]+
[Fe(CN)6]4-[Co(NH3)3Cl3][Fe(CO)5](配位分子)配離子[Ag(NH3)2]ClK4[Fe(CN)6][Co(NH3)3Cl3][Fe(CO)5]配合物§9-1配合物的基本概念第九章配合物與配位平衡第十五頁,共六十五頁,2022年,8月28日2023/2/2516正離子[配離子]
某酸某K4[Fe(CN)6]六氰合鐵(Ⅱ)酸鉀二、配合物的化學(xué)式和命名(1)內(nèi)界與外界[配離子]+簡單負離子某化某
[Ag(NH3)2]Cl氯化二氨合銀(Ⅰ)[配離子]+復(fù)雜負離子某酸某
[Cu(NH3)4]SO4硫酸四氨合銅(Ⅱ)1、命名§9-1配合物的基本概念第九章配合物與配位平衡第十六頁,共六十五頁,2022年,8月28日2023/2/2517
配合物內(nèi)層的命名原則:配體數(shù)配體名稱合中心原子名稱(氧化態(tài)值)以二、三、四表示不同配體“?”分開以羅馬數(shù)字Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ表示§9-1配合物的基本概念第九章配合物與配位平衡第十七頁,共六十五頁,2022年,8月28日2023/2/2518配體次序:先離子后分子例如:K[PtCl3NH3]:三氯?氨合鉑(Ⅱ)酸鉀;同是離子或同是分子,按配位原子元素符號的英文字母順序排列
例如:[Co(NH3)5H2O]Cl3:氯化五氨?水合鈷(Ⅲ);
§9-1配合物的基本概念第九章配合物與配位平衡第十八頁,共六十五頁,2022年,8月28日2023/2/2519配位原子相同,少原子在先;配位原子相同,且配體中含原子數(shù)目又相同,按非配位原子的元素符號英文字母順序排列例如:[PtNH2NO2(NH3)2]:氨基?硝基?二氨合鉑(Ⅱ);先無機后有機例如:K[PtCl3(C2H4)]:三氯?乙烯合鉑(Ⅱ)酸鉀§9-1配合物的基本概念第九章配合物與配位平衡第十九頁,共六十五頁,2022年,8月28日2023/2/2520例如:配合物命名[Cu(NH3)4]SO4[PtCl(NO2)(NH3)4]CO3K2[SiF6][Zn(NH3)4]Cl2Ca2[Fe(CN)6]Na[Co(CO)4]K4[Ni(CN)4][Co(NH3)3(H2O)Cl2]Cl硫酸四氨合銅(Ⅱ)碳酸氯·硝基·四氨合鉑(Ⅳ)六氟合硅(Ⅳ)酸鉀二氯化四氨合鋅(Ⅱ)六氰合鐵(Ⅱ)酸鈣四羰基合鈷(-Ⅰ)酸鈉四氰合鎳(0)酸鉀氯化二氯·三氨·水合鈷(Ⅲ)§9-1配合物的基本概念第九章配合物與配位平衡第二十頁,共六十五頁,2022年,8月28日2023/2/25212、配合物的類型
簡單配合物:一個中心離子,每個配體均為單齒配體。如
螯合物:一個中心離子與多基配體成鍵形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)的配合物。如[Cu(en)2]2+
,CaY2-。
多核配合物:含兩個或兩個以上的中心離子。如[(H2O)4Fe(OH)2Fe(H2O)4]4+?!?-1配合物的基本概念第九章配合物與配位平衡第二十一頁,共六十五頁,2022年,8月28日2023/2/2522多酸型配合物:配體是多酸根。簇狀配合物:含有至少兩個金屬,并含有金屬-金屬鍵的配合物。
羰合物:CO為配體。如Fe(CO)5,Ni(CO)4。大環(huán)配合物:配體是含有多個配位原子的環(huán)狀配合物。
夾心配合物:二茂鐵§9-1配合物的基本概念第九章配合物與配位平衡第二十二頁,共六十五頁,2022年,8月28日2023/2/2523中心原子M同配位體L結(jié)合,L單方面提供孤對電子,與M共用,形成ML配鍵;中心原子M有可利用的空價電子軌道;能量相近的空軌道雜化生成能量相等的軌道;基本要點§9-2配合物的化學(xué)鍵理論中心離子采用那些軌道進行雜化,與中心離子的價層電子及配位原子的電負性有關(guān);§9-2配合物的化學(xué)鍵理論第九章配合物與配位平衡第二十三頁,共六十五頁,2022年,8月28日2023/2/2524配位體至少有一對孤對電子
(如F-
、H2O、CN-);L將孤對電子填入雜化軌道,形成配鍵。中心原子有空軌道,配位體有孤對電子形成配位鍵的必要條件:§9-2配合物的化學(xué)鍵理論第九章配合物與配位平衡第二十四頁,共六十五頁,2022年,8月28日2023/2/2525Ag+[Ag(NH3)2]+4d5s5p[Ag(NH3)2]+:Ag4d105s1Ag+4d10sp雜化直線形4dNH3NH3
5s5psp雜化1.空間構(gòu)型為直線型的配合物§9-2配合物的化學(xué)鍵理論第九章配合物與配位平衡第二十五頁,共六十五頁,2022年,8月28日2023/2/2526Ni2+[NiCl4]2-3d4s4p3d4s4psp3雜化Cl-Cl-Cl-Cl-2.空間構(gòu)型為四面體和平面正方形的配合物(1)[NiCl4]2-:Ni3d84s2Ni2+3d8sp3雜化四面體§9-2配合物的化學(xué)鍵理論第九章配合物與配位平衡第二十六頁,共六十五頁,2022年,8月28日2023/2/2527Ni2+[Ni(CN)4]2-3d4s4pdsp2雜化CN-CN-CN-CN-3d4s4p(2)[Ni(CN)4]2-:Ni3d84s2Ni2+3d8dsp2雜化平面正方形§9-2配合物的化學(xué)鍵理論第九章配合物與配位平衡第二十七頁,共六十五頁,2022年,8月28日2023/2/2528Fe3+[FeF6]3-3d4s4p4d3dF-F-F-F-4s4psp3d2雜化F-F-4d3.空間構(gòu)型為八面體的配合物(1)[FeF6]3-:Fe3d64s2Fe3+3d5sp3d2雜化八面體§9-2配合物的化學(xué)鍵理論第九章配合物與配位平衡第二十八頁,共六十五頁,2022年,8月28日2023/2/2529Fe3+[Fe(CN)6]3-3d4s4p3dCN-4s4pd2sp3雜化CN-CN-CN-CN-CN-(2)[Fe(CN)6]3-:Fe3d64s2Fe3+3d5d2sp3雜化八面體§9-2配合物的化學(xué)鍵理論第九章配合物與配位平衡第二十九頁,共六十五頁,2022年,8月28日2023/2/2530配離子的結(jié)構(gòu)直線形平面正方形四面體形八面體形H3NNH3Ag+Pt2+H3NH3NNH3NH3Zn2+Co3+H3NH3NNH3NH3NH3NH3NH3NH3NH3NH3§9-2配合物的化學(xué)鍵理論第九章配合物與配位平衡第三十頁,共六十五頁,2022年,8月28日2023/2/25311、判斷配合物的空間結(jié)構(gòu)配位數(shù)雜化軌道空間構(gòu)型2
sp直線形3sp2三角形4sp3正四面體4dsp2平面正方形5dsp3三角雙錐6d2sp3,sp3d2八面體價鍵理論的應(yīng)用§9-2配合物的化學(xué)鍵理論第九章配合物與配位平衡第三十一頁,共六十五頁,2022年,8月28日2023/2/2532物質(zhì)的磁性是指它在磁場中表現(xiàn)出來的性質(zhì)。2、判斷配合物的磁性含有未成對電子的物質(zhì)被磁場所吸引,稱此為順磁性物質(zhì)。物質(zhì)受磁場的影響可分為:反磁性和順磁性。(1)定義§9-2配合物的化學(xué)鍵理論第九章配合物與配位平衡第三十二頁,共六十五頁,2022年,8月28日2023/2/2533(2)表示式中,μ
為磁矩;
n為未成對電子數(shù);
B.M為波爾磁子。順磁性物質(zhì)產(chǎn)生的磁效應(yīng)用磁矩表示§9-2配合物的化學(xué)鍵理論第九章配合物與配位平衡第三十三頁,共六十五頁,2022年,8月28日2023/2/2534磁矩可通過磁天平測定。順磁性:被磁場吸引
μ>0,n>0反磁性:被磁場排斥
μ=0,n=0鐵磁性:被磁場強烈吸引
(如Fe,Co,Ni)(3)測定§9-2配合物的化學(xué)鍵理論第九章配合物與配位平衡第三十四頁,共六十五頁,2022年,8月28日2023/2/2535....NS(a)無磁場順磁性的說明..NS(b)磁場打開..§9-2配合物的化學(xué)鍵理論第九章配合物與配位平衡第三十五頁,共六十五頁,2022年,8月28日2023/2/2536根據(jù)未成對電子數(shù)求磁矩;根據(jù)磁矩求未成對電子數(shù);判斷雜化方式、空間構(gòu)型、配合物類型。(4)影響因素
未成對電子數(shù)越多,磁矩越高,配合物的磁性越大。未成對電子數(shù)012345μ
計/B.M01.732.833.874.905.92(5)意義§9-2配合物的化學(xué)鍵理論第九章配合物與配位平衡第三十六頁,共六十五頁,2022年,8月28日2023/2/2537中心原子采用外層的ns、np、nd軌道雜化所形成的配合物稱外軌型配合物。
(OutOrbitalCoordinationCompound)
如:NiCl42-FeF63-3、判斷配合物的類型(1)外軌型配合物和內(nèi)軌型配合物的定義中心原子采用內(nèi)層的(n-1)d、ns、np軌道雜化所形成的配合物稱內(nèi)軌型配合物。
(InnerOrbitalCoordinationCompound)
如:Ni(CN)42-Fe(CN)63-§9-2配合物的化學(xué)鍵理論第九章配合物與配位平衡第三十七頁,共六十五頁,2022年,8月28日2023/2/2538電負性低的配位原子,易生成內(nèi)軌型配合物,如:CN-、NO2-;電負性高的配位原子,易生成外軌型配合物,如:鹵素、H2O;(2)形成條件NH3介乎于兩種情況之間:時內(nèi)時外,中心離子的電荷增多,有利于形成內(nèi)軌型配合物Co(NH3)63+。§9-2配合物的化學(xué)鍵理論第九章配合物與配位平衡第三十八頁,共六十五頁,2022年,8月28日2023/2/2539(3)形成的原因外軌型配合物配位原子電負性較高不易給出孤對電子傾向于占據(jù)中心體的外軌對中心原子內(nèi)層
(n-1)d電子的排布
無影響,d電子平行自旋內(nèi)軌型配合物配位原子電負性較低容易給出孤對電子傾向于占據(jù)中心體的內(nèi)軌對中心原子內(nèi)層
(n-1)d電子產(chǎn)生強烈
排斥,d電子發(fā)生重排§9-2配合物的化學(xué)鍵理論第九章配合物與配位平衡第三十九頁,共六十五頁,2022年,8月28日2023/2/2540由于(n-1)d軌道的能量比nd軌道的能量低,對同一個中心體而言,一般內(nèi)軌型配合物比外軌型配合物穩(wěn)定。(4)穩(wěn)定性([Fe(CN)6]3-)
=52.6,([FeF6]3-)
=14.3§9-2配合物的化學(xué)鍵理論第九章配合物與配位平衡第四十頁,共六十五頁,2022年,8月28日2023/2/2541配合物是外軌型還是內(nèi)軌型,主要取決于中心離子的電子構(gòu)型、配位原子電負性大小和離子所帶的電荷。
具有d10(全充滿)構(gòu)型的離子,只能用外層軌道成鍵形成外軌型配合物具有d4~d8型的離子,既可形成內(nèi)軌型,也可形成外軌型配合物,此時,配位原子的電負性大小是主要因素
(5)影響因素§9-2配合物的化學(xué)鍵理論第九章配合物與配位平衡第四十一頁,共六十五頁,2022年,8月28日2023/2/2542
電負性大的配位原子如F或O等,不易給出孤電子對,中心離子的結(jié)構(gòu)不發(fā)生變化,僅用其外層的空軌道ns,np,nd與配位體結(jié)合,形成外軌型配合物
電負性小的配位原子如C(CN-、CO等中的C)或P,較易給出孤電子對,對中心離子的影響較大,使其結(jié)構(gòu)發(fā)生變化,(n-1)d軌道上的成單電子被強行配對,空出內(nèi)層能量較低的空軌道來接受配位體的孤電子對,形成內(nèi)軌型配合物NH3、Cl-等的配位原子電負性大小居中,則兩類都有?!?-2配合物的化學(xué)鍵理論第九章配合物與配位平衡第四十二頁,共六十五頁,2022年,8月28日2023/2/2543
中心離子的電荷越多,配位原子孤電子對所受的吸引力就越強,越容易進入到中心離子的內(nèi)層空軌道成鍵,形成內(nèi)軌型配合物。
[Co(NH3)6]2+為外軌型
[Co(NH3)6]3+為內(nèi)軌型§9-2配合物的化學(xué)鍵理論第九章配合物與配位平衡第四十三頁,共六十五頁,2022年,8月28日2023/2/2544例:測定FeF63-的μ為5.90B.M,可判斷:
Fe3+有5個未成對電子;
以sp3d2雜化軌道成鍵;
八面體;
外軌型配合物。
例:Ni(NH3)42+有2個未成對電子,可求:
磁性較小?!?-2配合物的化學(xué)鍵理論第九章配合物與配位平衡第四十四頁,共六十五頁,2022年,8月28日2023/2/2545例:指出[Be(H2O)4]2+
的雜化方式、空間構(gòu)型、配合物類型。
空軌道:Be:1s22s2Be2+:1s2
雜化方式:
Be2+
1個2s+3個2p→4個sp3雜化軌道
H2O:有孤對電子
成鍵:形成4個配位鍵
空間構(gòu)型:四面體
配合物的類型:外軌型,穩(wěn)定性較差§9-2配合物的化學(xué)鍵理論第九章配合物與配位平衡第四十五頁,共六十五頁,2022年,8月28日2023/2/2546例:[NiCl4]2-[Co(NH3)6]3+
d電子分布3d83d6雜化方式sp3d2sp3空間構(gòu)型正四面體正八面體配合物類型外軌型內(nèi)軌型磁性順磁性反磁性1.由磁矩求未成對電子數(shù)2.推測中心離子的價電子分布和雜化方式3.解釋空間構(gòu)型4.判斷配合物的類型及穩(wěn)定性價鍵理論總結(jié)§9-2配合物的化學(xué)鍵理論第九章配合物與配位平衡第四十六頁,共六十五頁,2022年,8月28日2023/2/2547?很好地解釋了配合物的空間構(gòu)型、磁性、穩(wěn)定性,直觀明了。?無法解釋配合物的顏色(吸收光譜)。?無法解釋配合物的穩(wěn)定性隨Mn+的d電子數(shù)目的多少而變化。?Fe3+的外軌配合物動用了高能量的4d軌道似乎不大可能。價鍵理論的優(yōu)缺點§9-2配合物的化學(xué)鍵理論第九章配合物與配位平衡第四十七頁,共六十五頁,2022年,8月28日2023/2/2548一、配合物的穩(wěn)定常數(shù)和不穩(wěn)定常數(shù)配合物的解離反應(yīng)是分步進行的,每步均有其解離常數(shù)。[Ag(NH3)2]+(aq)[Ag(NH3)]+(aq)+NH3(aq)[Ag(NH3)]+(aq)Ag+(aq)+NH3(aq)Kd2Kd1[Ag(NH3)2]+(aq)Ag+(aq)+2NH3(aq)總解離反應(yīng)Kd例如1.解離平衡(DissolutionEquilibrium)§9-3配位平衡第九章配合物與配位平衡§9-3配位平衡第四十八頁,共六十五頁,2022年,8月28日2023/2/2549顯然,Kd
越大,配合物越不穩(wěn)定??偨怆x常數(shù)(不穩(wěn)定常數(shù))
(InstabilityConstant)§9-3配位平衡第九章配合物與配位平衡第四十九頁,共六十五頁,2022年,8月28日2023/2/25502.配位平衡配合物的生成反應(yīng)是配合物解離反應(yīng)的逆反應(yīng)。總生成反應(yīng)[Ag(NH3)]+(aq)+NH3(aq)[Ag(NH3)2]+(aq)Kf2Ag+(aq)+NH3(aq)[Ag(NH3)]+(aq)Kf1Ag+(aq)+2NH3(aq)[Ag(NH3)2]+(aq)Kf§9-3配位平衡第九章配合物與配位平衡第五十頁,共六十五頁,2022年,8月28日2023/2/2551Kf1Kd2=1Kf2Kd1=1KfKd=1Kf越大,配合物越穩(wěn)定總生成常數(shù)(穩(wěn)定常數(shù))(StabilityConstant)§9-3配位平衡第九章配合物與配位平衡第五十一頁,共六十五頁,2022年,8月28日2023/2/2552配離子的逐級穩(wěn)定常數(shù)之間一般差別不大。除少數(shù)例外,常是均勻地逐級減少(這是因為隨著配位數(shù)的增加,配體之間的斥力增大,中心離子對配體的吸引力減小),這就使得計算配離子溶液中各種成分的濃度比較復(fù)雜。在實際工作中,一般總含有過量的配位劑,這時平衡向生成配合物的方向移動。可以認為這種溶液中絕大部分成分是最高配位數(shù)的離子,而將其他低配位數(shù)的離子忽略不計。所以在有關(guān)計算中,除特殊情況外,一般都用總穩(wěn)定常數(shù)來進行計算?!?-3配位平衡第九章配合物與配位平衡第五十二頁,共六十五頁,2022年,8月28日2023/2/2553配離子穩(wěn)定性還可用累積穩(wěn)定常數(shù)表示:將逐級穩(wěn)定常數(shù)依次相乘,可得到各級累積穩(wěn)定常數(shù)。Cu2++NH3[Cu(NH3)]2+Cu2++2NH3[Cu(NH3)2]2+§9-3配位平衡第九章配合物與配位平衡第五十三頁,共六十五頁,2022年,8月28日2023/2/2554Cu2++3NH3[Cu(NH3)3]2+Cu2++4NH3[Cu(NH3)4]2+最后一級累積穩(wěn)定常數(shù)就是配合物的總穩(wěn)定常數(shù)。
利用配合物的穩(wěn)定常數(shù),可計算配合物中有關(guān)物質(zhì)的濃度,以及討論配位平衡與其他平衡之間的關(guān)系等?!?-3配位平衡第九章配合物與配位平衡第五十四頁,共六十五頁,2022年,8月28日2023/2/2555例:室溫下,0.010mol·L-1AgNO3(s)溶于1.0L0.030mol·L-1NH3·H2O中(設(shè)體積不變),計算該溶液中游離的Ag+、NH3和Ag(NH3)2+的濃度。解:Kf(Ag(NH3)2+)=1.12×107很大,預(yù)計生成Ag(NH3)2+的反應(yīng)完全,生成了0.010mol·L-1Ag(NH3)2+.3.配離子穩(wěn)定常數(shù)的應(yīng)用§9-3配位平衡第九章配合物與配位平衡第五十五頁,共六十五頁,2022年,8月28日2023/2/2556Ag+(aq)+2NH3(aq)[Ag(NH3)2]+(aq)起始濃度/(mol·L-1)00.030-0.0200.010變化濃度/(mol·L-1)x2x-x平衡濃度/(mol·L-1)x0.010+2x0.010-xx=8.9×10-6c(Ag+)=8.9×10-6mol·L-1c(NH3)=c(Ag(NH3)2+)=0.010mol·L-10.010-x≈0.0100.010+2x≈0.010§9-3配位平衡第九章配合物與配位平衡第五十六頁,共六十五頁,2022年,8月28日2023/2/2557向上述平衡的溶液中加入某種試劑使金屬離子Mn+生成難溶化合物,或者改變Mn+的氧化態(tài),都可使平衡向左移動。改變?nèi)芤旱乃岫仁古潴wL-生成難電離的弱酸,同樣也可以使平衡向左移動。此外,如加入某種試劑能與Mn+生成更穩(wěn)定的配離子時,也可以改變上述平衡,使
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