§1自然過(guò)程的不行逆性一、可逆過(guò)程與不行逆過(guò)程二、一切自然過(guò)程都是不行逆過(guò)程一、可逆過(guò)程與不行逆過(guò)程1.定義：一個(gè)系統(tǒng)經(jīng)過(guò)一個(gè)過(guò)程P從一狀態(tài)變更到另一狀態(tài)假如存在一個(gè)過(guò)程使系統(tǒng)和外界完全復(fù)原則說(shuō)明原過(guò)程P是可逆的否則是不行逆的12P推斷的是原過(guò)程P系統(tǒng)和外界全復(fù)原可逆過(guò)程是志向過(guò)程2.留意關(guān)鍵詞3.只有準(zhǔn)靜態(tài)無(wú)摩擦的過(guò)程才是可逆的過(guò)程P準(zhǔn)靜態(tài)無(wú)摩擦初始小過(guò)程恢復(fù)小過(guò)程二、一切自然過(guò)程都是不行逆過(guò)程自然過(guò)程有明顯的方向性如功變熱熱傳導(dǎo)擴(kuò)散功熱轉(zhuǎn)換的方向性功熱功熱高溫低溫?zé)醾鲗?dǎo)的方向性氣體的絕熱自由膨脹密度大密度小密度大密度小2.熱傳導(dǎo)其唯一效果是熱量(自動(dòng)地)從低溫物體傳向高溫物體的過(guò)程是不行能發(fā)生的3.結(jié)論1)自然界中一切與熱現(xiàn)象有關(guān)的宏觀過(guò)程均是不行逆過(guò)程2)宏觀上與熱相伴過(guò)程的不行逆性是相互溝通的1.熱轉(zhuǎn)換其唯一效果是(自動(dòng)地)把熱全部轉(zhuǎn)變成功的過(guò)程是不行能發(fā)生的§2熱力學(xué)其次定律一、熱力學(xué)其次定律的宏觀表述二、熱力學(xué)其次定律的微觀說(shuō)明一、熱力學(xué)其次定律的宏觀表述1.克勞修斯(Clisuis)表述：熱量不能自動(dòng)地從低溫物體傳向高溫物體——強(qiáng)調(diào)了熱傳遞的不行逆性2.開爾文（Kelvin)表述：其唯一效果是熱全部轉(zhuǎn)變成功的過(guò)程是不行能發(fā)生的(其次類永動(dòng)機(jī)是不行能造成的，違反本定律)——強(qiáng)調(diào)了功與熱轉(zhuǎn)化的不行逆性(制冷機(jī))(熱機(jī))二、熱力學(xué)其次定律的微觀說(shuō)明1.宏觀狀態(tài)與微觀狀態(tài)左右宏觀上看：不去區(qū)分原委是哪個(gè)粒子，而是看左、右兩部分各有多少粒子微觀上看：具體哪個(gè)粒子在哪？編號(hào)為宏觀態(tài)微觀態(tài)

464112.熱力學(xué)幾率(概率)

一個(gè)宏觀態(tài)對(duì)應(yīng)的微觀態(tài)數(shù)目叫做這一宏觀態(tài)的熱力學(xué)幾率宏觀態(tài)微觀態(tài)464113.等幾率假設(shè)孤立系統(tǒng)中每個(gè)微觀態(tài)出現(xiàn)的幾率相同4.在諸多的宏觀態(tài)中熱力學(xué)幾率大的宏觀態(tài)最易出現(xiàn)(平衡態(tài))5.熱律的微觀說(shuō)明自發(fā)過(guò)程的方向性如自由膨脹有序無(wú)序1)自然過(guò)程從熱力學(xué)幾率小向熱力學(xué)幾率大的方向進(jìn)行2)宏觀上認(rèn)為不行能出現(xiàn)的狀態(tài)在微觀上認(rèn)為是可能的只不過(guò)幾率太小而已3)熱律是統(tǒng)計(jì)規(guī)律(與熱律不同)討論4)一切自然過(guò)程總是沿著分子的無(wú)序性增大的方向進(jìn)行功熱轉(zhuǎn)換機(jī)械功（電功）熱能

有序運(yùn)動(dòng)

無(wú)序運(yùn)動(dòng)

熱傳導(dǎo)T2T1動(dòng)能分布較有序TT動(dòng)能分布更無(wú)序氣體自由膨脹位置較有序位置更無(wú)序樓塌是一個(gè)從有序到無(wú)序的過(guò)程熵增過(guò)程不行整理不行逆§3態(tài)函數(shù)熵與熵增加原理一、熵的定義二、熵增加原理

一、熵的定義玻耳茲曼定義式熵是狀態(tài)參量是系統(tǒng)紊亂程度的量度與ETP同地位二、熵增加原理——熱律的數(shù)學(xué)表述

孤立系統(tǒng)自發(fā)過(guò)程方向性問題可逆過(guò)程不行逆過(guò)程表述：在孤立系統(tǒng)內(nèi)所進(jìn)行的自然過(guò)程總是沿著熵增大的方向進(jìn)行，它是不行逆的。平衡態(tài)相應(yīng)于熵最大的狀態(tài)。熱力學(xué)其次定律的這種表述叫熵增加原理。>1、開爾文表述其唯一效果是熱全部轉(zhuǎn)變成功的過(guò)程是不行能發(fā)生的。2、克勞修斯表述熱量不能自動(dòng)地從低溫物體傳向高溫物