實(shí)驗(yàn)一:pH的測(cè)定采用pH計(jì)直接測(cè)量。實(shí)驗(yàn)二溶解氧測(cè)定（碘量法）【實(shí)驗(yàn)?zāi)康摹苛私馑h(huán)境中溶解氧的含量及其變化規(guī)律，掌握溶解氧測(cè)定的方法?！緦?shí)驗(yàn)原理】在一定量水樣中，加入適量的氯化錳和堿性碘化鉀試劑后，生成的氫氧化錳被水中溶解氧氧化為褐色沉淀，主要是Mn(OH)2，加硫酸酸化后，沉淀溶解。在碘化物存在下，被氧化的錳又被還原為二價(jià)態(tài)，同時(shí)析出與溶解氧等摩爾數(shù)的碘，用硫代硫酸鈉溶液滴定，用淀粉指示終點(diǎn)。各步反應(yīng)如下：Mn22OHMn(OH)(白色沉淀)2Mn(OH)1OMn(OH)(褐色沉淀)3222MnO(OH)2I4HMn2I3HO222I2SO22ISO322346本法適合于海、淡水的測(cè)定，檢出限：0.042毫克/升【測(cè)定方法】一、試劑及其配制1．氯化錳溶液（可用硫酸錳代替）將7.2克氯化錳（MnCl.4HO）溶于水，并稀釋至150ml。222．堿性碘化鉀溶液稱取22.5克碘化鉀（KI）溶于15毫升水中，另取75克氫氧化鈉（NaOH）于90毫升水中，冷卻后兩者混合并稀釋至150毫升，盛于具橡皮塞的棕色試劑瓶中。3．淀粉－丙三醇（甘油）指示劑：3%在100毫升甘油[C3H5(OH)中加入3克]可溶性淀粉[(C6H10O5)n]，加熱至190℃，至淀粉完全溶解。此溶液在常溫下可保存1年。4．硫酸溶液：1＋1將75毫升硫酸（H2SO4，d＝1.84）在攪拌下緩慢地加入到75毫升水中。冷卻后備用。5．硫代硫酸鈉溶液稱取2.5克硫代硫酸鈉（Na2S2O3.5H2O），用少量溶解后，稀釋至1升，加0.2克無(wú)水碳酸鈉（Na2CO3），混勻，貯于棕色試劑瓶中，此溶液濃度為0.01摩爾兩周后再標(biāo)定。（5升左右）0.0100摩爾/升KIO3）于120℃加熱2小時(shí)，取出置于干燥器中冷卻，準(zhǔn)確稱取/升溶液，6．碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶：取少量的碘酸鉀（0.3567克溶于水中，移入1升容量瓶中，稀釋至標(biāo)線，混勻備用。7．硫酸溶液：1＋3將5毫升硫酸（H2SO4，d＝1.84）在攪拌下緩慢地加入到15毫升水中。冷卻后備用。二、測(cè)定步驟1．硫代硫酸鈉溶液的標(biāo)定量取10.00毫升碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液，沿壁注入碘量瓶中，用50毫升水沖洗瓶壁，加入0.5克碘化鉀，沿壁加入1毫升（1＋3）硫酸溶液，塞好瓶塞，混勻；加少許水封口，暗處放置2分鐘。入50毫升水，滴定，待試液呈淡黃色時(shí)加入3～4滴淀粉指示劑，重標(biāo)復(fù)定至兩次滴定管讀數(shù)相差不超過(guò)0.05毫升為止，將滴定管讀數(shù)記入溶解旋開(kāi)瓶塞，沿壁加在不斷振搖下，用硫代硫酸鈉溶液繼續(xù)滴至溶液藍(lán)色消失。氧測(cè)定記錄表，要求每隔24小時(shí)標(biāo)定一次。2．水樣采集采水器出水后，立即套上橡皮管引出水樣先充滿橡皮管并將水管插到瓶底，放入少量水樣沖洗水樣瓶，然后再將水樣注入水下，裝滿后并溢出約水樣瓶1/2的水樣，抽出水管并蓋上瓶蓋（此時(shí)瓶中3．水樣固定打開(kāi)水樣瓶塞，分別用移液樣。采樣時(shí)水樣瓶，橡皮管管口始終處在水應(yīng)無(wú)氣泡存在）。面管在液面下加入氯化錳溶液1.0毫升和堿性碘化鉀溶液1.0毫升，塞緊瓶塞（瓶間為24小時(shí)。內(nèi)不能有氣泡），按住瓶塞將瓶上下顛倒20多次。有效保存時(shí)4．水樣酸化水樣固定后1小時(shí)，等沉淀降至瓶的下部后，便打開(kāi)瓶塞，立即加入1.0毫升（1＋1）硫酸溶液，塞緊瓶塞，反復(fù)顛倒水樣瓶至沉淀全部溶解，暗處?kù)o置5分鐘。樣測(cè)定5．水小心打開(kāi)瓶塞，用移液管吸取水樣50毫升至錐形瓶中（取雙樣）。立即用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)液滴定，待試液呈淡黃色時(shí)，加入3～4滴淀粉－甘油指示劑，繼續(xù)滴至淡藍(lán)色剛剛退去，20秒不呈淡藍(lán)色即為終點(diǎn)，記錄滴定所消耗的硫代硫酸鈉溶液體積。取水樣重復(fù)進(jìn)行兩次滴定，偏差不超0.05毫升?！緮?shù)據(jù)計(jì)算】1．硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度計(jì)算10.000.01CNaSO3V22NaSO322式中：－硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，單位為摩爾/升；CNaSO322－用碘酸鉀標(biāo)定時(shí)用去硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，單位為毫升。VNaSO2322．含氧量的計(jì)算：CVf81000O(mg/L)2NaSO3122V1式中：－硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，單位為毫克/升；CNaSO232V－滴定時(shí)用去硫代硫酸鈉溶液的平均體積，單位為毫升；V－滴定時(shí)所用水樣的體積，單位為毫升；1f－V/（V－2），式中V為水樣瓶容積，毫升、2為固定液的體積。21223．飽和度的計(jì)算：OO%10022O2式中：O－測(cè)得水樣的氧含量mg/L÷1.429，單位為毫克/升；2O－現(xiàn)場(chǎng)水溫及鹽度條件下，海水中氧的飽和含量，毫升/升，由附表一查得。2【注意事項(xiàng)】1.滴定臨近終點(diǎn)，速度不宜太慢，否則終點(diǎn)變色不敏銳。2.終點(diǎn)前溶液顯紫紅色，表示淀粉溶液已變質(zhì)，應(yīng)重新配制。3.堿性碘化鉀用過(guò)的移液管切勿染污溶液，如用錯(cuò)，則會(huì)產(chǎn)生褐色沉淀而阻塞，用需強(qiáng)酸方可洗凈?！舅伎碱}】1.取樣時(shí)，固定瓶中為什么不能含有氣泡？2.終點(diǎn)后，放置一定時(shí)間為什么會(huì)出現(xiàn)回色現(xiàn)象？3.配制硫代硫酸鈉溶液時(shí)為什么要加無(wú)水碳酸鈉？實(shí)驗(yàn)三硫化物測(cè)定（碘量法）【實(shí)驗(yàn)?zāi)康摹苛私馑h(huán)境中硫化物的含量及其變化規(guī)律，掌握硫化物測(cè)定的方法。【實(shí)驗(yàn)原理】取一定數(shù)量的海水水樣，先行酸化，再加過(guò)量的標(biāo)準(zhǔn)I2溶液，若水樣中有硫化物存在，則發(fā)生如下反應(yīng)：HS＋I(xiàn)＝2HI＋S22剩余的I2用NaSO標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，以淀粉為指示劑確定終點(diǎn)。根據(jù)NaSO標(biāo)準(zhǔn)溶液的223223用量可求出硫化物含量，滴定產(chǎn)生的反應(yīng)如下：I＋2NaSO＝NaSO＋2NaI322246由上述反應(yīng)式可知：S≌I≌2NaSO22322所以消耗1毫克摩爾NaSO就相當(dāng)于17毫克HS。2223該法適用于含硫化物在0.2毫克/升以上的水樣?！緶y(cè)定方法】一、試劑的配制1.硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液：0.0100摩爾/升2.5克硫代硫酸鈉（Na2S2O3.5H2O），用少量溶解后，稀釋至1升，加0.2克Na2CO3），混勻，貯于棕色試劑瓶中，此溶液濃度為0.01摩爾/升溶液，稱取無(wú)水碳酸鈉（兩周后再標(biāo)定。。2.淀粉－甘油指示劑：3%在100毫升甘油[C3H5(OH)中加入3克]可溶性淀粉[(C6H10O5)n]，加熱至190℃，至淀粉完全溶解。此溶液在常溫下可保存1年。3.鹽酸溶液：1＋1(實(shí)驗(yàn)中用量很少)取分析純濃鹽酸（HCl）與等體積蒸餾水混合而成。4.碘溶液：0.01摩爾/升稱取2克全部溶解后用蒸餾水稀釋5.碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液：0.0100摩爾/升碘化鉀（KI），溶于10毫升蒸餾水中，再加結(jié)晶碘片0.254克，攪拌使到200毫升，搖勻后貯存于棕色試劑瓶?jī)?nèi)，避光密塞保存。取少量的碘酸鉀（KIO3）于120℃加熱2小時(shí)，取出置于干燥器中冷卻，準(zhǔn)確稱取0.3567克溶于水中，移入1升容量瓶中，稀釋至標(biāo)線，混勻備用。6.硫酸溶液：1＋3將50毫升硫酸（H2SO4，d＝1.84）在攪拌下緩慢地加入到150毫升水中。冷卻后備用。二、測(cè)定步驟1．硫代硫酸鈉溶液的標(biāo)定量取10.00毫升入0.5克碘化鉀，沿壁加入1毫升（1＋3）硫酸溶液，塞好瓶塞，混勻暗處放置2分鐘。旋開(kāi)瓶塞，沿壁加入50毫升水，在不斷振搖下，用硫代硫酸鈉溶液碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液，沿壁注入碘量瓶中，用50毫升水沖洗瓶壁，加；加少許水封口，滴定，待試液呈淡黃色時(shí)加入3～4滴淀粉指示劑，繼續(xù)滴至溶液藍(lán)色消失。重復(fù)標(biāo)定至兩次滴定管讀數(shù)相差不超過(guò)0.05毫升為止，將滴定管讀數(shù)記入硫化物測(cè)定記錄表，要求每隔24小時(shí)標(biāo)定一次。2.水樣采集水樣采集前，先將100毫升容量瓶洗凈并干燥好，用排氣法通入二氧化碳?xì)怏w置換出瓶?jī)?nèi)空氣，然后用移液管準(zhǔn)確吸取2毫升碘溶液（若水樣中硫化物含量很少，可少加碘液），再加1＋1鹽酸溶液0.2毫升后，塞好瓶塞前往采水地點(diǎn)。將水樣采上后，立即把水樣通過(guò)橡皮管注入水樣瓶?jī)?nèi)，直注到100毫升標(biāo)線為止，蓋上瓶塞，搖勻。此時(shí)如水樣呈現(xiàn)黃色，表示水樣中尚有剩余碘，若不呈現(xiàn)黃色，則說(shuō)明水樣中硫化物過(guò)多，碘液不足，應(yīng)增加碘液量再重新采樣。3.水樣分析將固定好的水樣帶回實(shí)測(cè)室，取50毫升放進(jìn)錐形瓶中，加3－4滴甘油淀粉溶液，立即用0.01摩爾/升硫代硫酸鈉溶液滴定，直滴至藍(lán)色消失，并于20秒內(nèi)不再出現(xiàn)藍(lán)色為終點(diǎn)，取水樣重復(fù)進(jìn)行兩次滴定，偏差不超0.05毫升。記錄硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液用量。4.空白測(cè)定測(cè)定空白是用表層澄清海水（不含硫化物，浮游生物過(guò)多應(yīng)過(guò)濾）或蒸餾水代替水樣，按2~3步驟，重復(fù)進(jìn)行兩次滴定，偏差不超0.05毫升。記錄硫代硫酸鈉溶液的用量?！緮?shù)據(jù)計(jì)算】C（.V－V）.171000硫化物（mg/L）＝Na2S2O321V式中：V——滴定時(shí)所用水樣體積，單位為毫升；——硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，單位為摩爾/升；CNaSO322V滴定水樣時(shí)用去硫代硫酸鈉溶液平均的體積，單位為毫升；1————V滴定空白時(shí)用去硫代硫酸鈉溶液平均的體積，單位為毫升。2————【注意事項(xiàng)】1.水樣瓶裝滿二氧化碳?xì)怏w，碘溶液或水樣后必須把瓶塞塞緊。2.游離碘易于揮發(fā)，故碘溶液應(yīng)保存于帶有磨砂玻璃的暗色試劑瓶中。3.若滴定之前溶液顏色（黃棕色）較深，應(yīng)先以硫代硫酸鈉溶液的滴定至淺黃色，然后加入淀粉指示劑。4.滴定終點(diǎn)顏色應(yīng)從藍(lán)色變?yōu)闊o(wú)色，不要發(fā)紫，并應(yīng)保持一致，如終點(diǎn)顏色變化不明顯，淀粉溶液必須重新配制。5.由于測(cè)定硫化氫的結(jié)果實(shí)際上是硫化物的總量，所以計(jì)算結(jié)果往往以“毫克/升”表示?！舅伎碱}】1.為什么水樣瓶要裝滿二氧化碳?xì)怏w？2.增加碘液量重新采樣時(shí)，是否要增加鹽酸量？實(shí)驗(yàn)四亞硝酸鹽測(cè)定（重氮--偶氮法）【實(shí)驗(yàn)?zāi)康摹苛私馑h(huán)境中亞硝酸鹽的含量及其變化規(guī)律，掌握亞硝酸鹽的測(cè)定方法?！痉椒ㄔ怼吭谒嵝越橘|(zhì)中亞硝酸鹽與磺胺進(jìn)行重氮化反應(yīng)，其產(chǎn)物再與萘乙二胺偶合生成紅色偶氮染料，于543nm波長(zhǎng)測(cè)定吸光值。本法適用于海水及河水口中亞硝酸鹽氮的測(cè)定，檢出限：0.02微摩爾/升。【測(cè)定方法】一、試劑及其配制除非另作說(shuō)明，所用試劑均為分析純，水為無(wú)亞硝酸鹽的二次蒸餾水或等效純水。1．鹽酸溶液：1＋6取40毫升分析純濃鹽酸（HCl）與240毫升蒸餾水混合備用。2．磺胺溶液：1%稱取4克磺胺（NH2SO2C6H4H2N），溶于280毫升鹽酸（HCl）溶液（1＋6），用水稀釋至400毫升，3．鹽酸萘乙二胺溶液：0.1%稱取0.4克鹽酸萘乙二胺（C10H7NHCH2.CH2.NH2.2HCl），溶于400毫升水中，棕色試劑瓶中于冰箱內(nèi)保存，有效期為1個(gè)月。4．亞硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)溶液a．亞硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液：5微摩爾/毫升稱取0.0345克亞硝酸鈉（NaNO2）經(jīng)110℃烘干，溶于毫升容量瓶中，加水至標(biāo)線，混勻。加1毫升三氯甲烷，混勻。貯于棕色試劑瓶中于箱內(nèi)保存，有效期為2個(gè)月。b．亞硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)使用溶液：0.05微摩爾/毫升取1.00毫升亞硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液于100毫升容量瓶中，加水至標(biāo)線，混勻，盛于棕色試劑瓶中，有效期2個(gè)月。盛于少量水中后全量轉(zhuǎn)移入100冰臨用前配制。二、測(cè)定步驟1.繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線a.取12個(gè)50毫升具塞比色管，分別加入0，0.5，1.0，2.0，3.0，4.0毫升亞硝酸鹽標(biāo)準(zhǔn)使用溶液加水至標(biāo)線（取雙樣），混勻。b.各加入1.0毫升磺胺溶液，混勻，放置5分鐘。c.各加入1.0毫升鹽酸萘乙二胺溶液混勻，放置15分鐘。d.選543nm波長(zhǎng)，5厘米測(cè)定池，以蒸餾水作參比，測(cè)其吸光值A(chǔ)，其中零濃度為標(biāo)i準(zhǔn)空白吸光值A(chǔ)。oe.以吸光值（A－A）為縱坐標(biāo)，濃度（微摩爾/升）為橫坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。io2.水樣的測(cè)定a.移取50.0毫升已過(guò)濾的水樣于具塞比色管中（取雙樣）。b.參照（1．b～d）步驟測(cè)量水樣的吸光值A(chǔ)w，記錄于亞硝酸鹽測(cè)定記錄表中?！居涗浥c計(jì)算】將測(cè)得數(shù)據(jù)記錄于附表中，按下式計(jì)算A。nA＝－AAwno由A值查工作曲線或按下式計(jì)算水樣中亞硝酸鹽氮的濃度。nNAnacNO2b式中：cNO－N－水樣中亞硝酸鹽氮的濃度，單位為微摩爾/升；2A－水樣中亞硝酸鹽氮的吸光值；na－標(biāo)準(zhǔn)曲線中的截距；b－標(biāo)準(zhǔn)曲線中的斜率。【注意事項(xiàng)】1.水樣加鹽酸萘乙二胺溶液后，須在2小時(shí)內(nèi)測(cè)量完畢，并避免陽(yáng)光照射。2.溫度對(duì)測(cè)定的影響不顯著，但以10～25℃內(nèi)測(cè)定為宜。3.標(biāo)準(zhǔn)曲線每隔一周須重制一次，當(dāng)測(cè)定樣品的實(shí)驗(yàn)條件與制定工作曲線的條件相差重制標(biāo)準(zhǔn)曲線。較大時(shí)，如更換光源或光電管，溫度變化較大時(shí)，須及時(shí)4.若水樣未經(jīng)過(guò)濾，需加測(cè)渾濁引起的吸光值，方法為：取50毫升水樣于比色管中，加1毫升1+6鹽酸溶液，混勻后測(cè)水樣渾濁度的吸光值A(chǔ)，則：tA＝A－A—Anwot亞硝酸鹽標(biāo)準(zhǔn)曲線記錄表年月日使用液濃度（C）0.05/溫度顯色時(shí)間molmL比色管編號(hào)123使用液體積456789101112000.50.51.01.02.02.03.03.04.04.0（V）稀釋后體積505050505050505050505050色階濃度(mol/L)吸光值平均吸光值（A－A）io色階濃度計(jì)算CVmol/L100050實(shí)驗(yàn)四氨氮測(cè)定（鈉氏試劑分光光度法）1適用范圍1.1本標(biāo)準(zhǔn)適用于生活飲用水、地面水和廢水。1.2樣品中含有懸浮物、含氯、鈣鎂等金屬離子、硫化物和有機(jī)物時(shí)，會(huì)產(chǎn)生干擾，含有此類(lèi)物質(zhì)時(shí)，要作適當(dāng)?shù)念A(yù)處理，以消除對(duì)測(cè)定的影響。1.3范圍最大試份體積為50ml時(shí)，銨氮濃度CN可達(dá)2mg/L。1.4最低檢出濃度1.4.1目視法試份體積為50ml時(shí)，最低檢出濃度為0.02mg/L。1.4.2分光光度法試份體積為50ml，使用光程長(zhǎng)為10mm比色皿時(shí)，最低檢出濃度為0.05mg/L。1.5靈敏度使用50ml試份，光程長(zhǎng)為10mm比色皿,CN=1.0mg/L，給出的吸光度約為0.2個(gè)單位。2原理游離態(tài)的氨或銨離子等形式存在的銨氮與納氏試劑反應(yīng)生成黃棕色絡(luò)合物，該絡(luò)合物的色度與銨氮的含量成正比，可用目視比色或者用分光光度法測(cè)定。3試劑3.1水：冰露礦泉水3.2納氏試劑：二氯化汞一碘化鉀一氫氧化鉀（配制方法：稱取30g氫氧化鉀（KOH)，溶于100ml水中，冷至室溫。稱取10g碘化鉀〔KI)，溶于40ml水中，在攪拌下，將5g二氯化汞（HgCl2）粉末分次少量HgCl2一KI一KOH)加人于碘化鉀溶液中，直到溶液呈深黃色或出現(xiàn)微米紅色沉淀溶解緩慢時(shí)，充分?jǐn)嚢杌旌?，并改為滴加二氯化汞飽和溶液，?dāng)出現(xiàn)少量朱紅色沉淀不再溶解時(shí)，停止滴加。（注：80g的二氯化汞加920ml的水就是二氯化汞飽和水溶液）在攪拌下，將冷的氫氧化鉀溶液緩慢地加人到上述二氯化汞和碘化鉀的混合液中，并稀釋至200ml于暗處?kù)o置24h，傾出上清液，貯于棕色瓶中，用橡皮塞3.3酒石酸鉀鈉溶液稱取509酒石酸鉀鈉（KNaC4H6O6?4H2O)，溶于IO0ml水中，加熱煮100ml。CN=1000μg/ml。3.819士0.0049氯化銨（NH4CI，在于水中，移人l000ml容量瓶中，稀釋至刻度。3.5銨氮標(biāo)準(zhǔn)溶液：CN=10μg/ml。吸取10.00ml銨氮標(biāo)準(zhǔn)溶液（3.4）于前配制。3.610%(m/v）10g硫酸鋅（3.725%(m/v）氫氧化鈉溶液。25g氫氧化鈉（NaOH)，溶于水中，冷至室溫，稀釋至沸，以驅(qū)除氨，充分冷卻后稀釋至3.4銨氮標(biāo)準(zhǔn)榕液：稱取100一105℃干燥2h)，溶1000ml容量瓶中，稀釋至刻度。臨用硫酸鋅溶液。稱取ZnSO4·7H20)，溶于水中，稀釋至100ml。稱取100ml。4儀器常用實(shí)驗(yàn)室儀器及分光光度計(jì)5采樣及樣品5.1實(shí)驗(yàn)室樣品實(shí)驗(yàn)室樣品采集在聚乙烯瓶或P=1.84g/ml）將樣品酸化至而被污染，應(yīng)注意防止。玻璃瓶析，不然要在2～5℃下內(nèi)，應(yīng)盡快分存放，用硫酸（pH<2亦有利于保存，但酸化樣品會(huì)吸收空氣中的氨5.2試潔樣品可直含有懸浮物或色度深的50ml）作為試份。份清接從中取50ml作為試份。6.1)，再樣品在預(yù)處理后（從中取50ml（或取適量，稀釋至6步驟6.1預(yù)處樣品中含有懸浮物、余氯測(cè)定有干擾，處理方法如下：6.1.1除余氯入適量的硫代硫酸鈉溶液（3.8)，每0.5ml可除去0.25mg余氯。也可紙(3.9）檢驗(yàn)是否除盡余氯。理、鈣鎂等金屬離子、硫化物和有機(jī)物時(shí)，對(duì)比色加用淀粉一碘化鉀試6.1.2凝聚沉淀100ml樣品中加人1ml硫酸鋅溶液（勻，放置使之沉淀，傾取上清液速濾紙過(guò)濾，棄去初濾液20ml。3.6）和0.1～0.2