含硫和磷有機(jī)化合物第1頁(yè)/共21頁(yè)

已經(jīng)學(xué)習(xí)過(guò)的有機(jī)化合物：烴、鹵代烴、烴的含氧衍生物、含氮衍生物。

硫和氧為同一主族元素，因而含硫有機(jī)化合物與含氧有機(jī)化合物有相似的一面；

磷和氮為同一主族元素，同樣含磷有機(jī)化合物與含氮有機(jī)化合物也有相似的一面。

但是硫和氧、磷和氮位于不同周期，所以含硫、含磷有機(jī)化合物與含氧、含氮有機(jī)化合物也有其特性。第2頁(yè)/共21頁(yè)§.1硫、磷原子的成鍵特性電子層結(jié)構(gòu)：

O：1s22s22p4S:1s22s22p63s23p4

N:1s22s22p3P:1s22s22p63s23p3ROH醇RSH硫醇

ROR’醚RSR’硫醚第3頁(yè)/共21頁(yè)O、N的2p軌道形狀和能量相近，可以形成p－p鍵化合物(C=O、C＝N等）。S、P則不易形成C＝S、C＝P鍵，因?yàn)槭?p－3p的鍵。但S、P可以利用3d空軌道成d－p反饋鍵（如S＝O、P＝O鍵），很常見(jiàn)。此外，S：sp3d2雜化，如SF6；P：sp3d雜化，如PCl5S、P：sp3雜化：如：R3N、R3P第4頁(yè)/共21頁(yè)d－p鍵第5頁(yè)/共21頁(yè)§.2含硫有機(jī)化合物一、結(jié)構(gòu)類(lèi)型和命名第6頁(yè)/共21頁(yè)－SH：巰基命名：在相應(yīng)的含氧化合物名稱(chēng)前加上“硫”字即可。第7頁(yè)/共21頁(yè)二、硫醇

通式：RSH官能團(tuán)：-SH（巰基）一）.命名乙硫醇2-丁烯-1-硫醇2-巰基乙醇二）.硫醇的性質(zhì)1.物理性質(zhì)2.化學(xué)性質(zhì)第8頁(yè)/共21頁(yè)1）硫醇的酸性與硫醇鹽的形成第9頁(yè)/共21頁(yè)臨床上用作重金屬解毒劑。第10頁(yè)/共21頁(yè)2）氧化反應(yīng)硫醇易被氧化。第11頁(yè)/共21頁(yè)第12頁(yè)/共21頁(yè)3）親核取代及與羰基化合物的加成

第13頁(yè)/共21頁(yè)第14頁(yè)/共21頁(yè)三、硫醚亞砜

通式：RSR一）.硫醚的性質(zhì)1.親核取代反應(yīng)2.氧化反應(yīng)第15頁(yè)/共21頁(yè)3.脫硫反應(yīng)硫氧雙鍵：一個(gè)鍵，一個(gè)鍵第16頁(yè)/共21頁(yè)鍵鍵第17頁(yè)/共21頁(yè)=4.03第18頁(yè)/共21頁(yè)亞砜中硫氧鍵的三種表達(dá)方式：一個(gè)極好的溶劑（非質(zhì)子偶極溶劑）；一個(gè)好的促滲