分析化學(xué)第八章重量分析法第一頁(yè)，共三十九頁(yè)，2022年，8月28日優(yōu)點(diǎn)：準(zhǔn)確度比較高。由于只采用分析天平稱量來(lái)獲得結(jié)果，而不需要基準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行比較，因而沒(méi)有容器所引進(jìn)的誤差，稱量所帶來(lái)的誤差比較小，（0.0001g×2）。設(shè)備簡(jiǎn)單，成本較低等。第二頁(yè)，共三十九頁(yè)，2022年，8月28日缺點(diǎn)：重量分析法操作煩瑣費(fèi)時(shí)較長(zhǎng)對(duì)低含量組分測(cè)定時(shí)相對(duì)誤差較大只能對(duì)含量超過(guò)1%的組分進(jìn)行常量分析。第三頁(yè)，共三十九頁(yè)，2022年，8月28日重量分析法根據(jù)分離方法的不同可分為三類1．揮發(fā)法。2．萃取法3．沉淀法重量分析法中以沉淀分析法應(yīng)用最廣。第四頁(yè)，共三十九頁(yè)，2022年，8月28日

沉淀法：利用沉淀反應(yīng)，將被測(cè)組分轉(zhuǎn)化成難溶物質(zhì)，用過(guò)濾、洗滌、烘干或灼燒，然后稱出剩余物質(zhì)的質(zhì)量從而計(jì)算出組分含量的方法。這是重量分析的主要方法。第五頁(yè)，共三十九頁(yè)，2022年，8月28日一、沉淀形式和稱量形式

沉淀形式：沉淀法中沉淀的化學(xué)組成稱為沉淀形式。 稱量形式：沉淀經(jīng)處理后，供最后稱量的化學(xué)組成稱為稱量形式。第六頁(yè)，共三十九頁(yè)，2022年，8月28日沉淀形式與稱量形式可以相同也可以不同。例如：重量法測(cè)定SO42-時(shí)，以BaCl2做沉淀劑，沉淀形式和稱量形式都是BaSO4。而用C2O42-測(cè)定Ca2+時(shí)，沉淀形式是CaC2O4，而稱量形式是CaO。第七頁(yè)，共三十九頁(yè)，2022年，8月28日二、對(duì)沉淀形式的要求：（1）沉淀溶解度?。ū苊馊芙鈸p失，保證測(cè)定的準(zhǔn)確度）根據(jù)一般分析結(jié)果的誤差要求，沉淀的溶解損失不應(yīng)超過(guò)分析天平的稱量誤差，即0.2毫克。（2）易過(guò)濾、洗滌（操作方便）——晶形粗大的沉淀（3）純度要高（這樣才能得到準(zhǔn)確的結(jié)果）（4）沉淀形式易轉(zhuǎn)化為有固定組成的稱量形式（便于操作）第八頁(yè)，共三十九頁(yè)，2022年，8月28日三、對(duì)稱量形式的要求：

（1）稱量形式必須有確定的化學(xué)組成，否則將失去定量的依據(jù)。 （2）稱量形式性質(zhì)要穩(wěn)定，不受空氣中的水分、氧氣和二氧化碳的影響。 （3）稱量形式應(yīng)具有很大的分子量，可增大稱量時(shí)的物質(zhì)的質(zhì)量，減小相對(duì)誤差。第九頁(yè)，共三十九頁(yè)，2022年，8月28日例如：測(cè)定鋁時(shí)，稱量形式可以是Al2O3(M=101.96)或8-羥基喹啉鋁(M=459.44)。如果在操作過(guò)程中損失沉淀1mg，以A12O3為稱量形式時(shí)鋁的損失量：

A12O3：2A1=1：xx=0.5mg

以8-羥基喹啉鋁為稱量形式時(shí)鋁的損失量：

A1(C9H6NO)3：A1＝1：xx＝0.06mg第十頁(yè)，共三十九頁(yè)，2022年，8月28日四、沉淀的類型 沉淀按其物理性質(zhì)的不同可分為兩類：晶型沉淀和無(wú)定型沉淀。我們?nèi)庋劭吹降某恋韺?shí)際上都不是一個(gè)單個(gè)的完美晶體，而是多個(gè)小晶體互相沾結(jié)在一起的結(jié)果。我們把這些小晶體稱作沉淀顆粒，沉淀的分類實(shí)際就是按沉淀顆粒的大小來(lái)區(qū)分的。第十一頁(yè)，共三十九頁(yè)，2022年，8月28日沉淀類型晶形沉淀凝乳狀無(wú)定形沉淀CaC2O4，BaSO4膠體MgNH4PO4AgClFe(OH)3顆粒大、結(jié)構(gòu)緊密、體積小、雜質(zhì)少、易過(guò)濾洗滌含水多、疏松、體積大、雜質(zhì)多、難過(guò)濾洗滌顆粒直徑0.1～1m0.02～0.1m<0.02m第十二頁(yè)，共三十九頁(yè)，2022年，8月28日五、沉淀?xiàng)l件的選擇

為了獲得純凈、易于過(guò)濾和洗滌的沉淀，對(duì)于不同類型的沉淀、應(yīng)當(dāng)采取不同的沉淀?xiàng)l件。

第十三頁(yè)，共三十九頁(yè)，2022年，8月28日1、晶形沉淀的沉淀?xiàng)l件對(duì)于晶形沉淀來(lái)說(shuō)，主要考慮的是如何獲得較大的沉淀顆粒，以便使沉淀純凈并易于過(guò)濾和洗滌。但是，晶形沉淀的溶解度一般都比較大，因此還應(yīng)注意沉淀的溶解損失。

第十四頁(yè)，共三十九頁(yè)，2022年，8月28日

(1)沉淀作用應(yīng)在適當(dāng)?shù)南∪芤褐羞M(jìn)行，并加入沉淀劑的稀溶液。這樣在沉淀作用開(kāi)始時(shí)，溶液的過(guò)飽和程度不致太大，但又能保持一定的過(guò)飽和程度，晶核生成不太多而且又有機(jī)會(huì)長(zhǎng)大。但是溶液如果過(guò)稀，則沉淀溶解較多，也會(huì)造成溶解損失。

第十五頁(yè)，共三十九頁(yè)，2022年，8月28日

(2)在不斷攪拌下，緩慢的逐滴地加入沉淀劑。這樣可以防止溶液中局部過(guò)濃，以免生成大量的晶核。第十六頁(yè)，共三十九頁(yè)，2022年，8月28日

(3)沉淀作用應(yīng)該在熱溶液中進(jìn)行，使沉淀的溶解度略有增加，這樣可以降低溶液的相對(duì)過(guò)飽和度，以利于生成少而大的結(jié)晶顆粒，同時(shí)，還可以減少雜質(zhì)的吸附作用。為了防止沉淀在熱溶液中的溶解損失，應(yīng)當(dāng)在沉淀作用完畢后，將溶液放冷，然后進(jìn)行過(guò)濾。

第十七頁(yè)，共三十九頁(yè)，2022年，8月28日

(4)陳化在陳化過(guò)程中，可以使小晶粒轉(zhuǎn)化為大晶粒，還可以使不完整的晶粒轉(zhuǎn)化為完整的晶粒。

第十八頁(yè)，共三十九頁(yè)，2022年，8月28日5、均勻沉淀法在進(jìn)行沉淀的過(guò)程中，盡管沉淀劑的加入是在不斷攪拌下進(jìn)行，可是在剛加入沉淀劑時(shí)，局部過(guò)濃現(xiàn)象總是難免的。為了消除這種現(xiàn)象可改用均勻沉淀法。這種方法是先控制一定的條件，使加入的沉淀劑不能立刻與被檢測(cè)離子生成沉淀，而是通過(guò)一種化學(xué)反應(yīng)，使沉淀劑從溶液中緩慢地、均勻地產(chǎn)生出來(lái)，從而使沉淀在整個(gè)溶液中緩慢地、均勻地析出。這樣就可避免局部過(guò)濃的現(xiàn)象，獲得的沉淀是顆粒較大、吸附雜質(zhì)少、易于過(guò)濾和洗滌的晶形沉淀。

第十九頁(yè)，共三十九頁(yè)，2022年，8月28日

例如測(cè)定Ca2+時(shí)，在中性或堿性溶液中加入沉淀劑(NH4)2C2O4，產(chǎn)生的CaC2O4是細(xì)晶形沉淀。如果先將溶液酸化之后再加入(NH4)2C2O4，則溶液中的草酸根主要以HC2O4-和H2C2O4形式存在，不會(huì)產(chǎn)生沉淀。混合均勻后，再加入尿素，加熱煮沸。尿素逐漸水解，生成NH3：

CO(NH2)2+H2O＝CO2↑+2NH3生成的NH3中和溶液中的H+，酸度漸漸降低，C2O42-的濃度漸漸增大，最后均勻而緩慢地析出CaC2O4沉淀。這樣得到的CaC2O4沉淀，便是粗大的晶形沉淀。

第二十頁(yè)，共三十九頁(yè)，2022年，8月28日總之：晶形沉淀—控制相對(duì)過(guò)飽和度要小，沉淀要陳化稀熱慢攪陳第二十一頁(yè)，共三十九頁(yè)，2022年，8月28日2、無(wú)定形沉淀的沉淀?xiàng)l件無(wú)定形沉淀一般溶解度很小，顆粒微小體積龐大，不僅吸收雜質(zhì)多，而且難以過(guò)濾和洗滌，甚至能夠形成膠體溶液，無(wú)法沉淀出來(lái)。因此，對(duì)于無(wú)定形沉淀來(lái)說(shuō)，主要考慮的是：加速沉淀微粒凝聚、獲得緊密沉淀，便于過(guò)濾，減少雜質(zhì)吸附和防止形成膠體溶液。至于沉淀的溶解損失，可以忽略不計(jì)。

第二十二頁(yè)，共三十九頁(yè)，2022年，8月28日

(1)沉淀作用應(yīng)在比較濃的溶液中進(jìn)行，加入沉淀劑的速度也可以適當(dāng)加快。因?yàn)槿芤簼舛却?，則離子的水合程度小些、得到的沉淀比較緊密。但也要考慮到此時(shí)吸附雜質(zhì)多，所以在沉淀作用完畢后，立刻加人大量的熱水沖稀并攪拌，使被吸附的一部分雜質(zhì)轉(zhuǎn)入溶液。第二十三頁(yè)，共三十九頁(yè)，2022年，8月28日

(2)沉淀作用應(yīng)在熱溶液中進(jìn)行。這樣可以防止膠體生成，減少雜質(zhì)的吸附作用，并可使生成的沉淀緊密些。第二十四頁(yè)，共三十九頁(yè)，2022年，8月28日(3)溶液中加入適當(dāng)?shù)碾娊赓|(zhì)，以防止膠體溶液的生成。但加入的應(yīng)是可揮發(fā)性的鹽類如銨鹽等。

第二十五頁(yè)，共三十九頁(yè)，2022年，8月28日(4)不必陳化。沉淀作用完畢后，靜置數(shù)分鐘，讓沉淀下沉后立即趁熱過(guò)濾。這是由于這類沉淀一經(jīng)放置，將會(huì)失去水分而聚集得十分緊密，不易洗滌除去所吸附的雜質(zhì)。

第二十六頁(yè)，共三十九頁(yè)，2022年，8月28日(5)必要時(shí)進(jìn)行再沉淀。無(wú)定形沉淀一般含雜質(zhì)的量較多，如果準(zhǔn)確度要求較高時(shí)，應(yīng)當(dāng)進(jìn)行再沉淀。

第二十七頁(yè)，共三十九頁(yè)，2022年，8月28日無(wú)定形沉淀含水多、疏松、不易過(guò)濾的缺點(diǎn)濃、快熱大量電解質(zhì)不必陳化必要時(shí)再沉淀這樣含水就少，但[雜質(zhì)]大。解決辦法：沉淀完畢，加熱水稀釋。水化程度減少，含水少，可防止膠溶a.防止膠溶b.電解質(zhì)應(yīng)是易揮發(fā)的銨鹽或稀的強(qiáng)酸本來(lái)就疏松，一陳化，以后更難洗凈無(wú)定形沉淀含雜質(zhì)多，若對(duì)準(zhǔn)確度要求高，應(yīng)再沉淀第二十八頁(yè)，共三十九頁(yè)，2022年，8月28日六、稱量形式和結(jié)果的計(jì)算aA→mM→bBabnAnB重量因素或換算因子F第二十九頁(yè)，共三十九頁(yè)，2022年，8月28日換算因數(shù)（F）；將沉淀稱量形式的質(zhì)量換算成被測(cè)組分的質(zhì)量時(shí)，所需要的換系數(shù)。第三十頁(yè)，共三十九頁(yè)，2022年，8月28日例：欲測(cè)組分稱量型化學(xué)計(jì)量式換算因子SO42-BaSO4

MgOMg2P2O7第三十一頁(yè)，共三十九頁(yè)，2022年，8月28日若待測(cè)組分為Fe，稱量形式為Fe2O3，則有：第三十二頁(yè)，共三十九頁(yè)，2022年，8月28日例：測(cè)定一煤試樣中含S量時(shí),將樣品經(jīng)過(guò)一系列處理后使之成為BaSO4↓,灼燒后稱重為0.4820g,試樣中S的質(zhì)量為多少克?解：第三十三頁(yè)，共三十九頁(yè)，2022年，8月28日例：有一重為0.5000g的含鎂試樣,經(jīng)處理后得到Mg2P2O7↓,烘干后稱重為0.3515g,求試樣中Mg的質(zhì)量和質(zhì)量分?jǐn)?shù).解：第三十四頁(yè)，共三十九頁(yè)，2022年，8月28日

例：稱取試樣0.5000g，經(jīng)一系列步驟處理后，得到純NaCl和KCl共0.1803g。將此混合氯化物溶于水后，加入AgNO3沉淀劑，得AgCl0.3904g，計(jì)算試樣中Na2O的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。第三十五頁(yè)，共三十九頁(yè)，2022年，8月28日解：設(shè)NaCl的質(zhì)量為x，則KCl的質(zhì)量為0.1803g-x。于是(MAgCl/MNaCl)x+(MAgCl/MKCl)(0.1803g-x)=0.3904gx=0.0828gwNa2O=x·(MNa2O/2MNaCl)/m