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文檔簡介
SCR脫硝工藝的教案第1頁/共82頁1、NOx的來源通常以NOx表示NO(90%)和NO2(10%)天然源:閃電、火災(zāi)、大氣中NH3、N2O的氧化人為源:燃煤電廠、硝酸廠、汽車排放等第2頁/共82頁2、NOx的危害性(酸雨的定義)降水pH<5.6稱為酸雨第3頁/共82頁2、NOx的危害性(受酸雨破壞的紅杉樹)第4頁/共82頁2、NOx的危害性(臭氧層受破壞)第5頁/共82頁2、NOx的危害性(臭氧層受破壞)第6頁/共82頁2、NOx的危害性(光化學(xué)煙霧事件)NOx與HC等污染物,在合適的氣象、地理條件下,受強(qiáng)烈的光照后形成光化學(xué)煙霧。1940年首次出現(xiàn)于美國洛杉磯。
現(xiàn)象:強(qiáng)烈刺激性的淺藍(lán)色煙霧使能見度降低;行人眼睛紅腫流淚,刺激呼吸系統(tǒng),損害肺功能;橡膠開裂,植物葉片受毒變黃以致枯死。第7頁/共82頁2、NOx的危害性(溫室效應(yīng))第8頁/共82頁2、NOx的危害性(溫室效應(yīng)—冰川溶化)第9頁/共82頁3、NOx排放指標(biāo)(標(biāo)準(zhǔn))單位:mg/m3
時段
第1時段
第2時段
第3時段
實施時間05年1月1日05年1月1日04年1月1日燃煤鍋爐Vdaf<10%15001300110010%≤Vdaf≤20%1100650650Vdaf>20%450環(huán)保部門的要求,二期工程建成后,嵩嶼電廠一、二期工程大氣污染物的排放應(yīng)按GB13223-2003第Ⅲ時段限值的一半控制,即:NOx控制濃度值為≤225mg/m3。第10頁/共82頁3、NOx的排放指標(biāo)(總量)2004年全國電廠NOx的排放量:655.7萬
噸2004年一期工程NOx的排放量:7211噸2005年一期工程NOx的排放量:7668噸環(huán)保部門要求的NOx排放指標(biāo):A、濃度≤225mg/m3。B、脫硝率>60%現(xiàn)有的排放濃度:450~600mg/m3第11頁/共82頁4、NOx生的原因燃料型NOx熱力型NOx
第12頁/共82頁4、NOx產(chǎn)生的原因燃料型NOxA、定義:空氣中的氧與煤中氮元素?zé)峤猱a(chǎn)物發(fā)生反應(yīng),生成NOx。B、比例:占燃燒過程所產(chǎn)生NOx的75%~90%,是燃燒過程中NOx的主要來源。C、煤中氮量:煤中含氮0.5~3.0%第13頁/共82頁熱力型NOxA、定義:燃燒時空氣中的N2和O2在高溫下生成的NOx。B、條件:熱力型NOx是在溫度高于1500K時產(chǎn)生的,并隨著溫度的升高而增多。4、NOx產(chǎn)生的原因第14頁/共82頁4、NOx產(chǎn)生的影響因素煤種(揮發(fā)份、氮量、固定碳)燃料溫度過量空氣系數(shù)(a值)反應(yīng)區(qū)的煙氣組成(O2、N2、CO等)反應(yīng)停留時間煤粉細(xì)度過量空氣系數(shù)a為最重要的影響因素第15頁/共82頁5、NOx的控制技術(shù)主要有兩大類:(1)低NOx燃燒技術(shù)在鍋爐爐膛內(nèi)減少煤燃燒生成NOx的量(2)煙氣脫氮技術(shù)在煙氣中脫除NOx,以減少向環(huán)境排放。第16頁/共82頁5、NOx控制技術(shù)(低NOx燃燒技術(shù))技術(shù)分類1、低過量空氣燃燒2、空氣分級燃燒、燃料分級燃燒3、煙氣再循環(huán)等技術(shù)技術(shù)核心形成缺氧富燃料區(qū),設(shè)法降低局部高溫區(qū)的燃燒溫度以抑制NOx的生成。第17頁/共82頁1、空氣分級燃燒實質(zhì):缺氧燃燒2、燃料分級燃燒實質(zhì):NOx被還原80%空氣量20%空氣量20%燃料80%燃料5、NOx控制技術(shù)(低NOx燃燒技術(shù))第18頁/共82頁5、NOx控制技術(shù)(DRB型低NOx燃燒器)第19頁/共82頁5、NOx控制技術(shù)(低NOx燃燒模擬圖)第20頁/共82頁5、NOx的控制技術(shù)(煙氣脫硝)SelectiveNon-CatalyticReduction(SNCR)選擇性非催化還原法(氨和尿素在1000°C下發(fā)生反應(yīng)):工藝簡化,但脫氮效率較低。SelectiveCatalyticReduction(SCR)
選擇性催化還原法(SCR)(在450°C噴射氨水和空氣,用V-Mo催化劑使NOx轉(zhuǎn)化為N2和蒸汽)*被廣泛的應(yīng)用*不利的因素有:氨水的揮發(fā)*NH3/尿素存儲 第21頁/共82頁煙氣SCR脫硝工藝第二部分:SCR工藝與設(shè)備
第22頁/共82頁1、煙氣SCR脫硝原理(化學(xué)反應(yīng)原理)
在氮氧化物(NOx)選擇催化還原過程中,通過加氨(NH3)可以把NOx轉(zhuǎn)化為氮氣(N2)和水(H2O)。主要的化學(xué)反應(yīng)方程式如下:
4NO+4NH3+O2→4N2+6H2O6NO+4NH3→5N2+6H2O第23頁/共82頁1、煙氣SCR脫硝原理(化學(xué)反應(yīng)機(jī)理)
氨首先被催化劑活化成氨基,再與煙氣中的NO偶合,形成了極易降解為N2和H2O的亞硝基中間產(chǎn)物。隨著還原態(tài)的催化劑被煙氣中的氧氣所氧化,催化劑得到復(fù)原,實現(xiàn)了催化循環(huán)。
第24頁/共82頁1、煙氣SCR脫硝原理(化學(xué)反應(yīng)過程)
原煙氣NH3
催化劑層NOxNOxNOxNH3NH3NH3NOxNOxN2N2H2OH2OH2O凈煙氣第25頁/共82頁1、煙氣SCR脫硝原理(化學(xué)反應(yīng)過程)
NH3NOxN2H2O第26頁/共82頁2、煙氣SCR脫硝工藝(反應(yīng)器簡圖)
凈煙氣原煙氣催化劑整流器噴氨第27頁/共82頁2、煙氣SCR脫硝工藝(工藝簡圖)
第28頁/共82頁3、煙氣SCR工藝(#2機(jī)反應(yīng)器布置側(cè)面圖)
KLOP導(dǎo)流板省煤器整流層運行層備用層膨脹節(jié)灰斗空預(yù)器一次風(fēng)機(jī)FL39650mmFL34550mmFL26500mmFL18690mmFL13990mmMN圖例新增的設(shè)備原有的設(shè)備改造的立柱原有的立柱混合器注氨格柵第29頁/共82頁4、煙氣SCR脫硝工藝(主要技術(shù)指標(biāo))
項目單位設(shè)計值鍋爐煙氣流量Nm3/h1010466NH3逃逸率Vol.ppm≤3設(shè)計脫硝效率%60SO2轉(zhuǎn)化成SO3的百分率%≤1第30頁/共82頁4、煙氣SCR脫硝工藝(主要經(jīng)濟(jì)指標(biāo))
每臺機(jī)每小時耗氨量為110Kg,4臺機(jī)每天耗氨量約為10噸4臺機(jī)年耗量為3300
噸(按100%負(fù)荷,7500hr計)4臺機(jī)年耗氨總費用約為1000萬元,(按3100元/噸氨計)
第31頁/共82頁5、煙氣SCR設(shè)備(反應(yīng)器基礎(chǔ)與砼支承)#1機(jī)反應(yīng)器基礎(chǔ)改造#1機(jī)反應(yīng)器砼支座第32頁/共82頁5、煙氣SCR設(shè)備(反應(yīng)器安裝圖)反應(yīng)器鋼架安裝圖反應(yīng)器殼體安裝圖第33頁/共82頁5、煙氣SCR設(shè)備(稀釋風(fēng)機(jī))為保證氨(NH3)注入煙道的絕對安全以及均勻混合,將氨濃度降低到爆炸極限(其爆炸極限:在空氣中體積比為15%~28%)下限以下,控制在5%以內(nèi)。一期風(fēng)機(jī)房布置在反應(yīng)器前側(cè)二期風(fēng)機(jī)房布置在反應(yīng)器后側(cè)第34頁/共82頁5、煙氣SCR設(shè)備(AIG示意圖)
氨注入柵格(AIG)包含有注射噴嘴的集管和支管。每個反應(yīng)器配1根母管,12根支管,每根支管上有6個噴嘴。一、二期噴嘴數(shù)量有差異。PIFIFIFIFIFIFIFIFIFI煙道稀釋后的氨氣支管母管第35頁/共82頁5、煙氣SCR設(shè)備(AIG實物圖)
氨注入柵格(AIG)上的集管和支管一期施工中AIG二期施工中AIG第36頁/共82頁5、煙氣SCR設(shè)備(AIG-噴嘴)白色金屬部分為注氨噴嘴
氨母管調(diào)節(jié)閥流量計煙道噴嘴AIG噴嘴分布示意圖第37頁/共82頁5、煙氣SCR設(shè)備(吹灰器)吹灰器的作用是定期吹去催化劑層上的積灰第38頁/共82頁5、煙氣SCR設(shè)備(氨站-參數(shù))氨站設(shè)3座100m3的氨儲罐,儲存的氨數(shù)量為165噸,滿足電廠4臺機(jī)組鍋爐脫硝15天儲存量的需要。汽化器:3臺,氣化能力約500kg/h(液氨轉(zhuǎn)為氣氨)穩(wěn)壓罐:約4m3
(儲存氣氨)4氨中和裝置、消防裝置、卸氨裝置、勞保(洗眼器)等第39頁/共82頁5、煙氣SCR設(shè)備(氨站-水噴淋中實景)
氨罐四周的噴淋頭用于氨氣泄漏時應(yīng)急噴淋及夏季高溫下罐體的降溫噴淋。第40頁/共82頁5、煙氣SCR設(shè)備(后石電廠氨站)參照對比圖第41頁/共82頁5、煙氣SCR設(shè)備(氨站-設(shè)備圖片)氣化器壓縮機(jī)第42頁/共82頁5、煙氣SCR設(shè)備(SCR反應(yīng)器實景圖片)嵩嶼電廠#3機(jī)SCR反應(yīng)器嵩嶼電廠#2機(jī)SCR反應(yīng)器第43頁/共82頁5、煙氣SCR設(shè)備(SCR反應(yīng)器實景圖片)嵩嶼電廠#2-#4機(jī)SCR反應(yīng)器嵩嶼第44頁/共82頁5、煙氣SCR設(shè)備(SCR反應(yīng)器實景圖片)臺塑集團(tuán)SCR反應(yīng)器漳州后石電廠SCR反應(yīng)器第45頁/共82頁5、煙氣SCR設(shè)備(SCR反應(yīng)器實景圖片)江蘇太倉電廠SCR反應(yīng)器第46頁/共82頁6、運行機(jī)組改造(對原空預(yù)器的影響)150160170180190200210220230240110100二氧化硫濃度/ppmNH3=1ppmNH3=2ppmNH3=5ppmNH3=10ppm硫酸氫銨的凝固點/℃NH3+SO3——(NH4)2SO4+NH4HSO4
煙氣經(jīng)SCR處理后,少量未參加脫硝反應(yīng)的NH3會與SO3反應(yīng)生成NH4HSO4和(NH4)2SO4,對空預(yù)器造成粘污、堵塞。第47頁/共82頁6、運行機(jī)組改造(對空預(yù)器的影響對策)
常規(guī)空預(yù)器冷端腐蝕區(qū)僅在冷端100mm-200mm的范圍內(nèi),在增加了SO3轉(zhuǎn)化率后,硫酸露點通常上升5℃-10℃,預(yù)熱器冷端受硫酸腐蝕區(qū)范圍將上升到250mm-450mm,原有空預(yù)器的冷段305mm高度就顯得不夠了。因此,為不影響機(jī)組的正常運行,對空氣預(yù)熱器進(jìn)行了改造。原空預(yù)器3層傳熱元件更換為2層,取消中間傳熱元件。熱端的材質(zhì)由A3鋼更換為Corten鋼,冷端的材質(zhì)則由Corten鋼更換為搪瓷表面,轉(zhuǎn)子分格改24分格為48分格。第48頁/共82頁6、運行機(jī)組改造(對策-波紋板更換)改造后熱端DU型板改造后冷端DNF型板第49頁/共82頁6、運行機(jī)組改造(引風(fēng)機(jī))
在脫硝效率為60%和90%的情況下,SCR增加的煙氣阻力分別為680Pa和870Pa,引風(fēng)機(jī)大約需增加1000Pa的壓頭來彌補(bǔ)增設(shè)脫硝裝置后所引起的風(fēng)壓損失。改造后的引風(fēng)機(jī)仍采用動葉可調(diào)軸流式風(fēng)機(jī),出力由原來的211.8m3/s變?yōu)?30.8m3/s,風(fēng)壓則由原來的3100Pa左右上升為4090Pa,第50頁/共82頁煙氣SCR脫硝工藝第三部分:SCR催化劑
第51頁/共82頁1、催化劑的分類主要有三大類:貴金屬(低溫條件使用、對SO2氧化作用強(qiáng))金屬氧化物(中溫條件使用,本工程選用)沸石分子篩(高溫條件使用)第52頁/共82頁2、催化劑的成份以V2O5-WO3(MoO3)/TiO2
為例:TiO2:90%左右(w/w)V2O5:0.3-1.5%(w/w)WO3、MoO3(分別約為10%和6%,w/w)注:WO3、MoO3一般只選用其中一種第53頁/共82頁3、催化劑各成份的作用以V2O5-WO3(MoO3)/TiO2
為例:TiO2:起載體作用V2O5:催化反應(yīng)的活性組分,降解NOx,同時會把SO2氧化為SO3。WO3、MoO3:作為結(jié)構(gòu)助劑,提高催化劑的穩(wěn)定性,防止釩出現(xiàn)高溫?zé)Y(jié)現(xiàn)象。第54頁/共82頁4、商用催化劑的型式(比較圖)平板式催化劑(后石電廠)蜂窩式催化劑
(嵩嶼電廠)第55頁/共82頁4、商用催化劑的型式(比較圖)平板式催化劑(后石電廠)蜂窩式催化劑
(嵩嶼電廠)第56頁/共82頁4、商用催化劑的型式(比較圖)平板式催化劑(后石電廠)蜂窩式催化劑
(嵩嶼電廠)第57頁/共82頁5、蜂窩式催化劑的外形不同氣流孔徑的催化劑模塊第58頁/共82頁5、催化劑制造過程第59頁/共82頁5、催化劑的箱體(實景圖)催化劑箱體(共64個模塊)模塊間的密封
第60頁/共82頁6、催化劑的分層布置(示意圖)
每層的催化劑:6箱×7=42箱
原煙氣(Spare)運行層
備用層原煙氣(Spare)吹灰器第61頁/共82頁6、催化劑在煙道中的布置(示意圖)
H整流層催化劑運行層催化劑備用層導(dǎo)流板催化劑箱體DW每個反應(yīng)器的催化劑:2層+1層備用每臺爐有2個反應(yīng)器第62頁/共82頁6、催化劑的組裝(示意圖)氨噴射格柵外殼支撐結(jié)構(gòu)出口煙道催化劑塊起重機(jī)進(jìn)口煙道第63頁/共82頁6、催化劑的箱體(安裝圖)吊裝中的催化劑箱體
安裝中的催化劑箱體
第64頁/共82頁6、催化劑層(安裝后的實景圖)第65頁/共82頁7、催化劑的參數(shù)項目規(guī)格類型蜂窩型催化劑模塊孔徑7.0mm催化劑模塊孔數(shù)21孔×21孔催化劑塊尺寸150mm×150mm×606mmSV值6,890h-1每臺爐的總催化劑量146.5m3持續(xù)運行的最高溫度410℃持續(xù)運行的最低溫度300℃短期運行的最高溫度450℃短期運行的最低溫度280℃第66頁/共82頁8、影響催化降解效果的因素(1)反應(yīng)溫度反應(yīng)溫度決定著反應(yīng)速度和反應(yīng)活性。目前的SCR系統(tǒng)大多設(shè)定在320℃~420℃之間。(2)空間速度空間速度是煙氣在催化劑容積內(nèi)的停留時間尺度??臻g速度大,煙氣在反應(yīng)器內(nèi)的停留時間短,則反應(yīng)有可能不完全。一般在2500~3500h-1。(3)煙氣流型及與氨的湍流混合在工程設(shè)計中必須重視煙氣的流場,噴氨點應(yīng)具有湍流條件以實現(xiàn)與煙氣的最佳混合,形成明確的均項流動區(qū)域。(4)催化劑的類型、結(jié)構(gòu)和表面積催化劑是SCR系統(tǒng)中最關(guān)鍵的部分,其類型、結(jié)構(gòu)和表面積都對脫除NOx效果有很大影響。第67頁/共82頁煙氣SCR脫硝工藝第四部分:運行與管理
第68頁/共82頁第69頁/共82頁2、催化劑的堿金屬中毒
Na、K腐蝕性混合物如果直接和催化劑表面接觸,會使催化劑活性降低。反應(yīng)機(jī)理是在催化劑活性位置的堿金屬與其它物質(zhì)發(fā)生了反應(yīng)。
MeOMeMe
O
MeNa(K)OOHNa+(K+)OO酸性中心第70頁/共82頁3、催化劑的砷中毒
砷(As)中毒主要是由煙氣中的氣態(tài)As2O3引起的。As2O3擴(kuò)散進(jìn)入催化劑表面及堆積在催化劑小孔中,然后在催化劑的活性位置與其它物質(zhì)發(fā)生反應(yīng),砷在催化劑表面的堆積,引起催化劑活性降低。AsOAsOAsMeOMeOMeOOHOAs2O3MeOMeOMeOOOOOO新鮮催化劑氣態(tài)As2O3堆積在催化劑表面第71頁/共82頁5、催化劑的堵塞
催化劑的堵塞主要是由于銨鹽及飛灰的小顆粒沉積在催化劑小孔中,阻礙了NOx、NH3、O2到達(dá)催化劑活性表面,引起催化劑鈍化。第72頁/共82頁6、催化劑的磨損
催化劑的磨蝕主要是由于飛灰撞擊在催化劑表面形成的,磨蝕強(qiáng)
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