氟化物氟化物（F﹣）是是人體必需的的微量元素之之一，缺氟易易患齲齒病，飲飲水中含氟的的適宜濃度為為0.5—1.0mgg/L（F﹣）。當(dāng)長(zhǎng)期期飲用含氟量量高于1-11.5mg//L的水時(shí)，則則易患斑齒病病，如水中含含氟量高于4mg/L時(shí)，則則可導(dǎo)致氟骨骨病。氟化物廣泛存在在于自然水體體中。有色冶冶金、鋼鐵和和鋁加工、焦焦炭、玻璃、陶陶瓷、電子、電電鍍、化肥、農(nóng)農(nóng)藥廠的廢水水及含氟曠物物的廢水中常常常都存在氟氟化物。1．方法的選擇擇水中氟化物的測(cè)測(cè)定方法主要要有：氟離子子選擇電極法法，氟試劑比比色法，茜素素磺酸鋯比色色法和硝酸釷釷滴定法。電電極法選擇性性好，適用范范圍寬，水樣樣渾濁，有顏顏色均可測(cè)定定，測(cè)量范圍圍為0.055-19000mg/L。比比色法適用于于含氟較低的的樣品，氟試試劑法可以測(cè)測(cè)定（F﹣）；茜素磺磺酸鋯目視比比色法可以測(cè)測(cè)定0.1—2.5mgg/L（F﹣），由于是是目視比色，誤誤差比較大。氟氟化物含量大大于5mg/LL時(shí)可以用硝硝酸釷滴定法法。對(duì)于污染染嚴(yán)重的生活活污水和工業(yè)業(yè)廢水，以及及含氟硼酸鹽鹽的水樣均要要進(jìn)行預(yù)蒸餾餾。2．水樣的采集集和保存應(yīng)使用聚乙烯瓶瓶采集和貯存存水樣。如果果水樣中氟化化物含量不高高、pH值在7以上，也可可以用硬質(zhì)玻玻璃瓶貯存。預(yù)蒸餾餾通常采用預(yù)蒸餾餾的方法，主主要有水蒸氣氣蒸餾和直接接蒸餾兩種。直直接蒸餾法的的蒸餾效率較較高，但溫度度控制較難，排排除干擾也較較差，在蒸餾餾時(shí)易發(fā)生暴暴沸，不安全全。水蒸氣蒸蒸餾法溫度控控制嚴(yán)格，排排除干擾好，不不易發(fā)生暴沸沸。水蒸氣蒸餾法水中氟化物在在含高氯酸（或或硫酸）的溶溶液中，通入入水蒸氣，以以氟硅酸或氫氫氟酸形式而而被蒸出。儀器蒸餾裝置試劑高氯酸：700—72%。步驟取50ml水樣樣（氟濃度高高于2.5mg//L時(shí)，可分分取少量樣品品，用水稀釋釋至50ml）于蒸餾餾瓶中，加10ml高氯酸，搖搖勻。連接好好裝置加熱，待待蒸餾瓶?jī)?nèi)溶溶液溫度升到到約130℃時(shí)，開始通通入蒸汽，并并維持溫度在在130—140℃，蒸餾速度度約為5—6ml/miin。待接收收瓶中餾出液液體積約為200mll時(shí)，停止蒸蒸餾，并水稀稀釋至200mll，供測(cè)定用用。當(dāng)樣品中有機(jī)物物含量高時(shí)，為為避免與高氯氯酸作用而發(fā)發(fā)生爆炸，可可用硫酸代替替高氯酸（酸酸與樣品的體體積為1+1）進(jìn)行蒸餾餾?？刂茰囟榷仍?455℃。直接蒸餾法在沸點(diǎn)較高的的酸溶液中，氟氟化物以氟硅硅酸或氫氟酸酸被蒸出，使使與水中干擾擾物分離。儀器蒸餾裝置試劑硫酸：ρ=1..84g/mml.硫酸銀。步驟取400mll蒸餾水于蒸蒸餾瓶中，在在不斷搖動(dòng)下下緩慢加入200mll濃硫酸，混混勻。放入5—10粒玻璃球，連連接裝置。開開始緩慢升溫溫，然后逐漸漸加快升溫速速度，至溫度度達(dá)180℃時(shí)停止加熱熱，棄去接收收瓶中餾出液液，此時(shí)蒸餾餾瓶中酸與水水的比例為2+1，此操作的的目的是除去去蒸餾裝置和和酸液中氟化化物的污染。待待蒸餾瓶中的的溶液冷至120℃以下，加入250ml樣品混勻勻，按上述加加熱方式加熱熱至180℃時(shí)止（不得得超過180℃，以防帶出出硫酸鹽）。此此時(shí)接收瓶中中餾出液的體體積約為250mll，用水稀釋釋至250ml標(biāo)線，混混勻。供測(cè)定定用。當(dāng)樣品中氯化物物含量過高時(shí)時(shí)，可于蒸餾餾前，加入適適量固體硫酸酸銀（每毫克克氯化物可加加入5mg硫酸銀），再再進(jìn)行蒸餾。注：應(yīng)注意蒸餾餾裝置連接處處的密合性。氟試劑分光光度度法GB7483---87概述方法原理氟離子在pH44.1的乙酸鹽緩緩沖介質(zhì)中，與與氟試劑和硝硝酸鑭反應(yīng)，生生成藍(lán)色三元元絡(luò)和物，顏顏色的強(qiáng)度與與氟離子濃度度成正比。在在620nm波長(zhǎng)處定定量測(cè)定氟化化物（Fˉ）。干擾及消除在含5μg氟化化物的25ml顯色液中中，在下述離離子的含量（mg）以下時(shí)，對(duì)測(cè)定不干擾：Clˉ30;SO42ˉ5.0;NO3ˉ3.0;B4O72ˉ2.0;Mg2+2.0;NH4+1.0;Ca2+0.5。下述離子含量（μg）亦不干擾測(cè)定：PO43ˉ200;SiO32ˉ100;Cr6+40;Cu2+10;Pb2+10;Mn2+10;Hg2+5;Ag+5;Zn2+5;Fe3+2.5;Al3+2.5;Co2+2.5;Ni2+2.5;Mo6+2.5。當(dāng)干擾離子超過過上述含量時(shí)時(shí)，可通過直直接蒸餾或水水蒸氣蒸餾而而消除。方法的適用范圍圍水樣體積為255ml，使用光光程為30mm比色皿，本本法的最低檢檢出濃度為0.05mgg/L氟化物物；測(cè)定上限限為1.80mmg/L。本本法適用于地地面水、地下下水和工業(yè)廢廢水中氟化物物含量的測(cè)定定。儀器分光光度計(jì)，光光程為30mm的比色皿皿。pH計(jì)25ml容量瓶瓶試劑丙酮（C2H66CO）氟化物標(biāo)準(zhǔn)貯備備液：稱取0.22110g基準(zhǔn)氟化鈉鈉（NaF）（預(yù)先于105-1110℃干燥2h，或者于500-6650℃干燥約40min，冷卻卻），用水溶溶解后轉(zhuǎn)入1000mll容量瓶中，稀稀釋至標(biāo)線，搖搖勻。貯于聚聚乙烯瓶中。此此溶液每毫升升含氟離子100μg。氟化物標(biāo)準(zhǔn)使用用液：吸取氟氟化物標(biāo)準(zhǔn)貯貯備液20.0mll，移入1000mll容量瓶中，用用去離子水稀稀釋至標(biāo)線，貯貯于聚乙烯瓶瓶中。此溶液液每毫升含2.00μggFˉ。0.001mool/L氟試試劑溶液：稱稱取0.19330g氟試劑[3-甲基胺-茜素-二乙酸，簡(jiǎn)簡(jiǎn)稱ALC，C14H7O4·CH2N（CH2COOH）2]，加5ml去離子水水濕潤(rùn)，滴加加1mol/LL氫氧化鈉溶溶液使其溶解解，再加0.1255g乙酸鈉（CH3COONa··3H2O），用1mol/LL鹽酸溶液調(diào)調(diào)節(jié)pH至5.0，用去離子子水稀釋至500ml，貯于棕棕色瓶中。0.001mmol/L硝硝酸鑭溶液：：稱取0.4333g硝酸鑭[La（NO3）3·6H2O]，用少量1mol//L鹽酸溶液液溶解，以1mol//L乙酸鈉溶溶液調(diào)節(jié)PH為4.1，用去離子子水稀釋至1000mll。pH4.1緩沖沖液：稱取35g無水乙酸鈉鈉（CH3COONa）溶于800ml去離子水水中，加75ml冰乙酸，用用去離子水稀稀釋至1000mll，用乙酸或或氫氧化鈉溶溶液在pH計(jì)上調(diào)節(jié)pH為4.1?；旌巷@色劑：取取氟試劑溶液液、緩沖溶液液、丙酮及硝硝酸鑭溶液按按體積比以3：1：3：3混合及得，臨臨用時(shí)配制。1mol/L鹽鹽酸溶液：取取8.4ml濃鹽酸用用水稀釋至100ml。1mol/LL氫氧化鈉溶溶液：稱取4g氫氧化鈉溶溶于水，稀釋釋至100ml。步驟樣品測(cè)定分取適量水樣樣或餾出液置置于25ml容量瓶中中，準(zhǔn)確加入入10.0mll混合顯色劑劑，用去離子子水稀釋至標(biāo)標(biāo)線，搖勻。放放置0.5h，用30mm比色皿于620nm波長(zhǎng)處，以以空白管為參參比，測(cè)定吸吸光度。校準(zhǔn)曲線的繪制制于6個(gè)25mml容量瓶中中，分別加入入氟化物標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)溶液0、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00，用去離子子水稀釋至10ml，準(zhǔn)確加加入10.0mll混合顯色劑劑，用去離子子水稀釋至標(biāo)標(biāo)線，搖勻。以以下按樣品測(cè)測(cè)定步驟進(jìn)行行。計(jì)算氟化物（F-,,mg/LL）=式中，m--由由校準(zhǔn)曲線查查得的氟含量量（μg）；VV--水樣體積（mml）。精密度和準(zhǔn)確度度三個(gè)實(shí)驗(yàn)室分分析含0.50mgg/L氟化物物的統(tǒng)一標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)溶液，實(shí)驗(yàn)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.2%；實(shí)驗(yàn)室間間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏偏差為1.2%，相對(duì)誤差差為-0.8%；回收率為98%。注意事項(xiàng)水樣呈強(qiáng)酸性性或強(qiáng)堿性，應(yīng)應(yīng)在測(cè)定前用用1mol/LL氫氧化鈉溶溶液或1mol//L鹽酸溶液液調(diào)節(jié)至中性性。離子選擇電極法法GB7484---87概述方法原理當(dāng)氟電極與含含氟的試液接接觸時(shí)，電池池的電動(dòng)勢(shì)（E）隨溶液中氟離子活度的變化而改變（遵守能斯特方程）。當(dāng)溶液中的總離子強(qiáng)度為定值且足夠時(shí)服從下述關(guān)系式：E與成直線關(guān)關(guān)系，為該直直線的斜率，亦亦為電極的斜斜率。工作電池可表示示如下：Ag|AggCl,CClˉ(0..33moll/L),Fˉ(0..001mool/L)|LaFF3||試液||外參比電極極干擾及消除本法測(cè)定的是游游離的氟離子子濃度，某些些高價(jià)陽離子子（例如三價(jià)價(jià)鐵、鋁和四四價(jià)硅）及氫氫離子能與氟氟離子絡(luò)合而而有干擾，所所產(chǎn)生的干擾擾程度取決于于絡(luò)合離子的的種類和濃度度、氟化物的的濃度及溶液液的pH值等。在堿堿性溶液中氫氫氧根離子的的濃度大于氟氟離子濃度的的1/10時(shí)影響測(cè)定定。其他一般般常見的陰陽陽離子均不干干擾測(cè)定。測(cè)測(cè)定溶液的ppH為5-8。氟電極對(duì)氟硼酸酸鹽離子（BF4ˉ）不響應(yīng)。如如果水樣含有有氟硼酸鹽或或污染嚴(yán)重，應(yīng)應(yīng)預(yù)先進(jìn)行蒸蒸餾。通常，加入總離離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)節(jié)劑以保持溶溶液的總離子子強(qiáng)度，并絡(luò)絡(luò)合干擾離子子，保持溶液液適當(dāng)?shù)膒H，就可以直直接進(jìn)行測(cè)定定。方法的適用范圍圍本方法適用于測(cè)測(cè)定地面水、地地下水和工業(yè)業(yè)廢水中的氟氟化物。水樣有顏色、渾渾濁不影響測(cè)測(cè)定。溫度影影響電極的電電位和電離平平衡，須使試試液和標(biāo)準(zhǔn)溶溶液的溫度相相同，并注意意調(diào)節(jié)儀器的的溫度補(bǔ)償裝裝置使之與溶溶液的溫度一一致。每次要要檢查電極的的實(shí)際斜率。本法的最低檢出出濃度為0.05mgg/L氟化物物（以Fˉ計(jì)）；測(cè)定定上限可達(dá)1900mgg/L氟化物物（以Fˉ計(jì)）。電極的實(shí)際斜率率：溫度在20-25℃之間，氟離離子濃度每改改變10倍，電極電電位變化58±2mV。儀器氟離子選擇電極極飽和甘汞電極或或氯化銀電極極離子活度計(jì)、毫毫伏計(jì)或pH計(jì)，精確到0.1mV。磁力攪拌器，具具聚乙烯或聚聚四氟乙烯包包裹的攪拌子子聚乙烯杯：1000ml，150ml其他通常用的實(shí)實(shí)驗(yàn)室設(shè)備試劑所用水為去離離子水或無氟氟蒸餾水。氟化物標(biāo)準(zhǔn)貯備備液稱取0.22210g基準(zhǔn)氟化鈉鈉（NaF）（預(yù)先于105-1110℃干燥2h，或者于500-6650℃干燥約40min，冷卻卻），用水溶溶解后轉(zhuǎn)入1000mll容量瓶中，稀稀釋至標(biāo)線，搖搖勻。貯于聚聚乙烯瓶中。此此溶液每毫升升含氟離子100μg。氟化物標(biāo)準(zhǔn)溶液液用無分度吸管管吸取氟化鈉鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液10.000ml，注入100ml容量瓶中中，稀釋至標(biāo)標(biāo)線，搖勻。此此溶液每毫升升含氟離子10μg。乙酸鈉溶液稱取15g乙乙酸鈉（CH3COONa）溶于水，并并稀釋至100ml?？傠x子強(qiáng)度調(diào)節(jié)節(jié)緩沖溶液（TISAB）（1）0.2mol/LL檸檬酸鈉-1mol//L硝酸鈉（TIISABI）：：稱取58.8g二水合檸檬檬酸鈉和85g硝酸鈉，加加水溶解，用用鹽酸調(diào)節(jié)ppH至5-6，轉(zhuǎn)入1000mll容量瓶中，稀稀釋至標(biāo)線，搖搖勻。（2）總離子強(qiáng)強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩沖沖溶液（TIISABIII）：量取約500ml水置于1000mll燒杯內(nèi)，加加入57ml冰乙酸，58g氯化鈉和4.0g環(huán)己二胺四四乙酸，或者者1，2-環(huán)己撐二胺胺四乙酸，攪攪拌溶解，置置燒杯于冷水水浴中，慢慢慢地在不斷攪攪拌下加入6mol/LL氫氧化鈉溶溶液（約125ml）使pH達(dá)到5.0-55.5之間，轉(zhuǎn)入1000ml容量瓶中中，稀釋至標(biāo)標(biāo)線，搖勻。（3）1moll/L六次甲甲基四胺-1mol//L硝酸鉀-0.033mol/LL鈦鐵試劑（TTISABIIII）：稱稱取142g六次甲基四四胺和85g硝酸鉀（或或硝酸鈉），9.97g鈦鐵試劑加加水溶解，調(diào)調(diào)節(jié)pH至5-6，轉(zhuǎn)入1000mll容量瓶中，稀稀釋至標(biāo)線，搖搖勻。鹽酸溶液2mol//L鹽酸溶液液。步驟儀器的準(zhǔn)備按測(cè)量?jī)x器及電電極的使用說說明書進(jìn)行。在在測(cè)定前應(yīng)使使試液達(dá)到室室溫，并使試試液和標(biāo)準(zhǔn)溶溶液的溫度相相同（溫差不不得超過±1℃）。測(cè)定用無分度吸管管，吸取適量量試液，置于于50ml容量瓶中中，用乙酸鈉鈉或鹽酸溶液液調(diào)節(jié)至近中中性，加入10ml總離子強(qiáng)強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩沖沖溶液，用水水稀釋至標(biāo)線線，搖勻。將將其移入100ml聚乙烯杯杯中，放入一一只塑料攪拌拌子，插入電電極，連續(xù)攪攪拌溶液待電電位穩(wěn)定后，在在繼續(xù)攪拌下下讀取電位值值（Ex）。在每每一次測(cè)量之之前，都要用用水充分洗滌滌電極，并用用濾紙吸去水水分。根據(jù)測(cè)測(cè)得的毫伏數(shù)數(shù)，由校準(zhǔn)曲曲線上查得氟氟化物含量?？瞻自囼?yàn)用水代替試液液，按測(cè)定樣樣品的條件和和步驟進(jìn)行測(cè)測(cè)定。校準(zhǔn)（1）校準(zhǔn)曲線線法：用分度度吸管分別取取1.00、3.00、5.00、10.00、20.00氟化物標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)溶液，置于于50ml容量瓶中中，加入10ml總離子強(qiáng)強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩沖沖溶液，用水水稀釋至標(biāo)線線，搖勻。分分別移入100ml聚乙烯杯杯中，各放入入一只塑料攪攪拌子，以濃濃度由低到高高為順序，分分別依次插入入電極，連續(xù)續(xù)攪拌溶液，待待電位穩(wěn)定后后，在繼續(xù)攪攪拌下讀取電電位值（E）。在每一一次測(cè)量之前前，都要用水水將電極沖洗洗凈，并用濾濾紙吸去水分分。在半對(duì)數(shù)數(shù)坐標(biāo)紙上繪繪制E（mV）--logccFˉ(mg/L))校準(zhǔn)曲線。濃濃度標(biāo)于對(duì)數(shù)數(shù)分格上，最最低濃度標(biāo)于于橫坐標(biāo)的起起點(diǎn)線上。（2）一次標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)加入法：當(dāng)當(dāng)樣品組成復(fù)復(fù)雜或成分不不明確時(shí)，宜宜采用一次標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)加入法，以以便減小基體體的影響。先按步驟2所述述測(cè)定出試液液的電位值（E1），然后向試液中加入一定量（與試液中氟的含量相近）的氟化物標(biāo)準(zhǔn)溶液，在不斷攪拌下讀取平衡電位值（E2）。計(jì)算（查查書P298）令：式中，Cs---加入標(biāo)準(zhǔn)溶溶液的濃度（mg/L）；CCx--待測(cè)試液的的濃度；VVs--加入標(biāo)準(zhǔn)溶溶液的體積（mg/L）；Vx--測(cè)定時(shí)時(shí)所取待測(cè)試試液的體積（ml）；E1--測(cè)得試試液的電位值值（mv）；E2--試液加加入標(biāo)準(zhǔn)后測(cè)測(cè)得的電位值值（mv）；S--電極的實(shí)實(shí)測(cè)斜率。當(dāng)固定定CS和VX的比值，可可事先將用Q.（ΔE）計(jì)算機(jī)算算出，并制成成表供查用。實(shí)實(shí)際分析時(shí)，按按測(cè)得的ΔE值，由表中中查出相應(yīng)的的Q.（ΔE）。精密度和準(zhǔn)確度度對(duì)含1.0mmg/LFFˉ，10倍量的Al3+；200倍的Fe3+及SiO32--的合成成水樣，9次平行測(cè)定定的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)偏差為0.3%；加標(biāo)回收收率為99.4%?；S、玻璃廠廠、磷肥廠等等十幾種工業(yè)業(yè)廢水，經(jīng)23個(gè)實(shí)驗(yàn)室的的分析，加標(biāo)標(biāo)回收率在90-1008之間。注意事項(xiàng)電極用后應(yīng)用水水充分沖洗干干凈，并用濾濾紙吸去水分分，放在空氣氣中，或者放放在稀的氟化化物標(biāo)準(zhǔn)溶液液中。如果短短時(shí)間不再使使用，應(yīng)洗凈凈，吸去水分分，套上保護(hù)護(hù)電極敏感部部位的保護(hù)帽帽。電極使用用前仍應(yīng)洗凈凈，并吸去水水分。根據(jù)測(cè)定所得的的電位值，可可從校準(zhǔn)曲線線上查得相應(yīng)應(yīng)的（mg//L）氟離子子濃度。也可可用標(biāo)準(zhǔn)加入入法的計(jì)算式式求得。測(cè)定結(jié)果可以用用氟離子（mmg/L）表表示，也可以以用其他認(rèn)為為方便的方法法表示。如果果試液中氟化化物含量低，則則應(yīng)從測(cè)定值值中扣除空白白試驗(yàn)值。當(dāng)水樣成分復(fù)雜雜，偏酸性（pH2左右）或者偏堿性（pH12左右）時(shí)，用TISABIII可不調(diào)節(jié)試液的pH值。不得用手指觸摸摸電極的膜表表面。如果電電極的膜表面面被有機(jī)物等等沾污，必須須先清洗干凈凈后才能使用用。一次標(biāo)準(zhǔn)加入法法所加入標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)溶液的濃度度（cs），應(yīng)比試試液濃度(cx)高10-1000倍，加入的的體積為試液液的1/10--1/1000，以使體系系的TISAB濃度變化不不大。離子色譜法概述方法原理本法利用離子交交換的原理，連連續(xù)對(duì)多種陰陰離子進(jìn)行定定性和定量分分析。水樣注注入碳酸鹽和和碳酸氫鹽溶溶液并流經(jīng)系系列的離子交交換樹脂，基基于待測(cè)陰離離子對(duì)低容量量強(qiáng)堿性陰離離子樹脂（分分離柱）的相相對(duì)親和力不不同而彼此分分開。被分離離的陰離子，在在流經(jīng)強(qiáng)酸性性陽離子樹脂脂（抑制柱）時(shí)時(shí)，被轉(zhuǎn)換為為高電導(dǎo)的酸酸型，碳酸鹽鹽--碳酸氫鹽則則轉(zhuǎn)變成弱電電導(dǎo)的碳酸（清清除背景電導(dǎo)導(dǎo)）。用電導(dǎo)導(dǎo)檢測(cè)器測(cè)量量被轉(zhuǎn)變?yōu)橄嘞鄳?yīng)酸型的陰陰離子，與標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行比較較，根據(jù)保留留時(shí)間定性，峰峰高或峰面積積定量。干擾及消除任何與待測(cè)陰離離子保留時(shí)間間相同的物質(zhì)質(zhì)均干擾測(cè)定定。待測(cè)離子子的濃度在同同一數(shù)量級(jí)可可準(zhǔn)確定量。淋淋洗位置相近近的離子濃度度相差太大，不不能準(zhǔn)確測(cè)定定。當(dāng)Brˉ和NO3ˉ離子彼此間間濃度相差10倍以上時(shí)不不能定量。采采用適當(dāng)稀釋釋或加入標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)的方法等方方法可以達(dá)到到定量的目的的。高濃度度的有機(jī)酸對(duì)對(duì)測(cè)定有干擾擾。水能形成成負(fù)峰或使峰峰高降低或傾傾斜，在Fˉ和Clˉ間經(jīng)常出現(xiàn)現(xiàn)，采用淋洗洗液配制標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)和稀釋樣品品可以消除水水負(fù)峰的干擾擾。方法的適用范圍圍本方法可以連續(xù)續(xù)測(cè)定飲用水水、地面水、地地下水、雨水水中的Fˉ、Clˉ、Brˉ、NO2ˉ、NO3ˉ、PO43ˉ和SO42ˉ。方法的測(cè)定下限限一般為0.1mgg/L。當(dāng)進(jìn)進(jìn)樣量為100l，用10S滿刻度電導(dǎo)導(dǎo)檢測(cè)器時(shí)，F(xiàn)ˉ為0.02mmg/L（以以下均用mgg/L）；Clˉ0.04；NO2ˉ0.05；NO3ˉ0.10；Brˉ0.15；PO43ˉ0.20；SO42ˉ0.10。儀器離子色譜儀，（具具分離柱、抑抑制柱）檢測(cè)器，記錄儀儀進(jìn)樣器淋洗液及再生液液貯罐試劑實(shí)驗(yàn)用水均為為電導(dǎo)率小于于0.5S/ccm的二次去去離子水。并并經(jīng)0.45m的微孔濾膜膜過濾。所用用試劑均為優(yōu)優(yōu)級(jí)純?cè)噭?。淋洗貯備液分別稱取25..44g碳酸鈉和26.044g碳酸氫鈉（均均已在105℃烘干2h，干燥器中中放冷），溶溶解于水中，移移入1000mll容量瓶中，用用水稀釋到標(biāo)標(biāo)線，搖勻。貯貯于聚乙烯瓶瓶中、在冰箱箱中保存。碳碳酸鈉濃度為為0.244mol/LL；碳酸氫鈉鈉為0.311mol/LL。2．淋洗使用液液取20.00ml淋洗貯貯備液置于2000mll容量瓶中，用用水稀釋到標(biāo)標(biāo)線，搖勻。此此溶液碳酸鈉鈉濃度為0.00224mol//L；碳酸氫氫鈉為0.00331mol//L。3．氟離子標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)貯備液稱2.21000g氟化鈉（105℃烘2h）溶于水，移移入1000mll容量瓶中，加加入10.000ml淋洗貯貯備液，用水水稀釋到標(biāo)線線。貯于聚乙乙烯瓶中，置置于冰箱。此此溶液相當(dāng)于于每毫升含1.00mgg氟離子。4．氯離子標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)貯備液稱1.64844g氯化鈉（105℃烘2h）溶于水，移移入1000mll容量瓶中，加加入10.000ml淋洗貯貯備液，用水水稀釋到標(biāo)線線。貯于聚乙乙烯瓶中，置置于冰箱。此此溶液每毫升升含1.00mgg氯離子。5．溴離子標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)貯備液稱1.28799g溴化鈉（105℃烘2h）溶于水，移移入1000mll容量瓶中，加加入10.000ml淋洗貯貯備液，用水水稀釋到標(biāo)線線。貯于聚乙乙烯瓶中，置置于冰箱。此此溶液相當(dāng)于于每毫升含1.00mgg溴離子。6．亞硝酸根離離子標(biāo)準(zhǔn)貯備備液稱1.49988g亞硝酸鈉（干干燥器中干燥燥24h）溶于水，移移入1000mll容量瓶中，加加入10.000ml淋洗貯備備液，用水稀稀釋到標(biāo)線。貯貯于聚乙烯瓶瓶中，置于冰冰箱。此溶液液每毫升含1.00mgg亞硝酸根。7．磷酸根標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)貯備液稱1.495g磷酸氫二二鈉（干燥器器中干燥24h）溶于水，移移入1000mll容量瓶中，加加入10.000ml淋洗貯備備液，用水稀稀釋到標(biāo)線。貯貯于聚乙烯瓶瓶中，置于冰冰箱。此溶液液每毫升含1.00mgg磷酸根。8．硝酸根標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)貯備液稱1.37033g硝酸鈉（干干燥器中干燥燥24h）溶于水，移移入1000mll容量瓶中，加加入10.000ml淋洗貯備備液，用水稀稀釋到標(biāo)線。貯貯于聚乙烯瓶瓶中，置于冰冰箱。此溶液液每毫升含1.00mgg硝酸根。9．硫酸根標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)貯備液稱1.81422g硫酸鉀（105℃烘2h）溶于水，移移入1000mll容量瓶中，加加入10.000ml淋洗貯貯備液，用水水稀釋到標(biāo)線線。貯于聚乙乙烯瓶中，置置于冰箱。此此溶液每毫升升含1.00mgg硫酸根。10．混合標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)使用液可根據(jù)被測(cè)樣品品的范圍濃度度配制混合標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)使用液。如如：取Fˉ3.00mll；Clˉ44.00mll；Brˉ110.00mml；NO2ˉ10..00ml；；NO3ˉ30..00ml；；PO43ˉ50..00ml；；SO42ˉ50..00ml于于1000mll容量瓶中，加加入10.000ml淋洗貯備備液，用水稀稀釋到標(biāo)線。Fˉ、Clˉ、Brˉ、NO2ˉ、NO3ˉ、PO43ˉ、SO42ˉ濃度分別為3mg/LL、4mg/LL、10mg/LL、10mg//L、30mg//L、50mg//L、50mg//L。11．再生液取硫酸1.399ml于2000mll容量瓶中（瓶瓶中裝有少量量水），用水水稀釋到標(biāo)線線。步驟儀器操操作按儀器的的使用說明書書進(jìn)行。樣品保存及前處處理樣品采集后均經(jīng)經(jīng)0.45m微孔濾膜過過濾，保存于于聚乙烯瓶中中，置于冰箱箱中。使用前前將樣品和淋淋洗貯備液按按99+1體積混合，以以除去負(fù)峰干干擾。校準(zhǔn)曲線分別取2..00、5.00、10.00、50.000ml混合標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)溶液于100ml容量瓶中中，再分別加加1.00mll淋洗貯備液液，用水稀釋釋到標(biāo)線，搖搖勻。用測(cè)定定樣品相同的的條件進(jìn)行測(cè)測(cè)定，繪制校校準(zhǔn)曲線。樣品測(cè)定（1）色譜條條件：淋洗液液流速為2.5ml//min，進(jìn)進(jìn)樣量為100l，電導(dǎo)檢測(cè)測(cè)器靈敏度，根根據(jù)儀器情況況選擇。（2）定性分分析：根據(jù)各各離子的出峰峰保留時(shí)間確確定離子種類類。（3）定量分分析：測(cè)定未未知樣的峰高高，從校準(zhǔn)曲曲線查得其濃濃度。精密度和準(zhǔn)確度度統(tǒng)一樣品含（單單位均為mgg/L）：Fˉ1.00；Clˉ2.00；NO2ˉ5；NO3ˉ10；PO43ˉ28；Brˉ5.000；SO42ˉ25。15個(gè)實(shí)驗(yàn)室的的平均值分別別是Fˉ1.08；Clˉ1.997；NO2ˉ5.08；Brˉ4.668；NO3ˉ10.0；SO42ˉ25.15；PO43ˉ27.73。室內(nèi)相對(duì)對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為為：Fˉ3.3%；Clˉ2.6%；NO3ˉ1.8%；NO2ˉ2.0%；Brˉ2.66%；PO43ˉ0.9%；SO42ˉ2.2%。室間相對(duì)對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為為：Fˉ10.6%；Clˉ3.88%；NO2ˉ10.2%；NO3ˉ3.6%；Brˉ5..3%；PO43ˉ8.4%；SO42ˉ3.2%。還分析了了多種實(shí)際水水樣，其精密密度和準(zhǔn)確度度均為良好。注意事項(xiàng)用淋洗液配制標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)溶液和稀稀釋樣品，可可除去水的負(fù)負(fù)峰干擾，使使定量更加準(zhǔn)準(zhǔn)確。樣品經(jīng)Φ25mmm、0.45m微孔濾膜過過濾，用以除除去樣品中顆顆粒物，以防防沾污柱子。淋洗液經(jīng)Φ1550mm、0.45m微孔濾膜過過濾，濾瓶5000mll，這樣過濾濾速度快，時(shí)時(shí)間短。整個(gè)系統(tǒng)不要進(jìn)進(jìn)氣泡，否則則會(huì)影響分離離效果。其他型號(hào)的離子子色譜儀可參參照本方法自自己選擇色譜譜條件。試液液中離子濃度度更低或更高高，可選擇電電導(dǎo)檢測(cè)器的的不同靈敏度度檔。作校準(zhǔn)曲線和測(cè)測(cè)定樣品應(yīng)在在同一靈敏度度下進(jìn)行。因試劑、器皿或或者樣品的預(yù)預(yù)處理可引入入污染干擾測(cè)測(cè)定，因此要要特別注意防防止污染。茜素磺酸鋯目視視比色法概述方法原理在酸性溶液中，茜茜素磺酸鈉與與鋯鹽生成紅紅色絡(luò)合物，當(dāng)當(dāng)樣品中有氟氟離子存在時(shí)時(shí)，能奪取該該絡(luò)合物中鋯鋯離子，生成成無色的氟化化鋯離子（ZrF6）22ˉ，釋放出黃黃色的茜素磺磺酸鈉。根據(jù)據(jù)溶液由紅退退至黃色的色色度不同，與與標(biāo)準(zhǔn)色列比比色。干擾及消除當(dāng)樣品中含有有氯化物500mg//L，總堿度度（以CaCCO3計(jì)）400mgg/L，硫酸酸鹽200mgg/L；鐵2.0mgg/L；磷酸酸鹽1.0mgg/L；鋁0.1mgg/L；濁度25度，色度25度時(shí)，需進(jìn)進(jìn)行預(yù)蒸餾消消除干擾。方法的適用范圍圍取50ml試試樣，直接測(cè)測(cè)定時(shí)，本方方法的最低檢檢出濃度為0.05mgg/L，測(cè)定定上限為2.5mgg/L。高含含量樣品可經(jīng)經(jīng)稀釋后測(cè)定定。本方法可可用于飲用水水、地面水、地地下水、工業(yè)業(yè)廢水中氟化化物的測(cè)定。儀器（1）50mll具塞比色管管（2）分度吸管管試劑氟化物標(biāo)準(zhǔn)溶液液準(zhǔn)確稱取氟化鈉鈉（預(yù)先于105℃干燥2h，在干燥器器中冷卻）0.22110g，用水溶解解。轉(zhuǎn)入1000mll容量瓶中，稀稀釋至標(biāo)線。此此溶液每毫升升含氟離子100μg。用此溶溶液制備每毫毫升含氟離子子10.0μgg的標(biāo)準(zhǔn)溶液液，即為標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)使用液，貯貯于聚乙烯瓶瓶中。茜素磺酸鋯酸性性溶液茜素磺酸鋯溶液液：稱取0.3g氯氧化鋯（ZrOCll2·8H2O）于100ml燒杯中，用50ml水溶解后后，轉(zhuǎn)入1000mll容量瓶中。另另稱取0.07g茜素磺酸鈉鈉（又名茜素素紅S，C14H7O7SNa·H2O）溶于50ml水中，在在不斷攪動(dòng)下下，將此溶液液緩慢注入氯氯氧化鋯溶液液中，充分搖搖動(dòng)后，放置置澄清?；旌纤崛芤海毫苛咳?01ml鹽酸，用用水稀釋至400ml。另量取33.3mll硫酸，在不不斷攪拌下，緩緩緩加入400ml水中。冷冷卻后，將兩兩酸液合并。將混合酸（2）傾傾入盛有茜素素磺酸鋯溶液液（1）的容量瓶瓶中，用水稀稀釋至標(biāo)線，搖搖勻。此溶液液放置1h，俟由紅色色變?yōu)辄S色后后，即可使用用。避光保存存，可穩(wěn)定6個(gè)月。亞砷酸鈉溶液：：稱取0.5g亞亞砷酸鈉（NNaAsO22），溶解于于水中，并稀稀釋到100ml。硫酸ρ=1.84gg/ml的硫硫酸鹽酸ρ=1.19gg/ml的鹽鹽酸步驟樣品的預(yù)處理較清潔的地面面水、地下水水等樣品，不不需進(jìn)行預(yù)處處理，可直接接取樣顯色測(cè)測(cè)定。含較多多干擾物質(zhì)的的水樣需蒸餾餾預(yù)處理清除除干擾。前述述兩種蒸餾預(yù)預(yù)處理方法均均可選用。樣品的測(cè)定如果試樣中含含有余氯，按按每毫克余氯氯加入1滴（0.055ml）亞砷砷酸鈉溶液，混混勻，將余氯氯除去。取50ml樣樣品或餾出液液于比色管中中，加2.5ml茜素磺酸酸鋯酸性溶液液，搖勻。放放置1h后，與標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)系列比色定定量。標(biāo)準(zhǔn)系列的制備備在一系列比色色管中，分別別加入不同體體積的氟化物物標(biāo)準(zhǔn)使用液液，并用水稀稀釋到50ml，以下操操作同樣品測(cè)測(cè)定。選擇的的標(biāo)準(zhǔn)溶液中中，至少有兩兩個(gè)低于和高高于試樣中氟氟化物的濃度度，通常以50或100μg//L的氟濃度度間隔較合適適。計(jì)算氟化物（Fˉ,,mg/L）=式中，m--由由標(biāo)準(zhǔn)色列測(cè)測(cè)得水樣含氟氟量（μg）；V--水樣的體體積（ml）。注：當(dāng)取用餾出出液顯色時(shí)，應(yīng)應(yīng)注意折算餾餾出液與原水水樣的比值。精密度和準(zhǔn)確度度20個(gè)實(shí)驗(yàn)室室測(cè)定含氟量量為830μg/L的無干擾物物質(zhì)的統(tǒng)一水水樣，室間相相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差差為4.9%；相對(duì)誤差差為3.6%。含氟量為5770μg/L的含有干擾擾物質(zhì)的統(tǒng)一一水樣，室間間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏偏差為11.1%；相對(duì)誤差差為0%。注意事項(xiàng)亞砷酸鈉為劇毒毒物質(zhì)，防止止入口。測(cè)定時(shí)，應(yīng)調(diào)節(jié)節(jié)溫度，使試試樣與標(biāo)準(zhǔn)系系列之間的溫溫度差不得超超過2℃。五、硝酸酸釷滴定法概述1．方法原理以氯乙酸為緩緩沖劑，在ppH3.2--3.5時(shí)，以茜素素磺酸鈉和亞亞甲藍(lán)為指示示劑，用硝酸酸釷標(biāo)準(zhǔn)