安徽高中化學(xué)競(jìng)賽-結(jié)構(gòu)化學(xué)模擬題六一、單項(xiàng)選擇題（每小題2分，共40分）.一維勢(shì)箱解的量子化由來(lái)：（）①人為假定 ②求解微分方程的結(jié)果③由勢(shì)能函數(shù)決定的 ④由微分方程的邊界條件決定的.氫原子基態(tài)電子幾率密度最大的位置在r=（）處TOC\o"1-5"\h\z①0 ②a0③8 ④2a0.甲 的簡(jiǎn)并態(tài)有幾個(gè)（相對(duì)H而言）？（）43m①16 ②9③7 ④3.對(duì)He+離子實(shí)波函數(shù)w*和復(fù)波函數(shù)W2i，下列結(jié)論哪個(gè)不對(duì)？（①M(fèi)z相同②E相同③M2相同 ④節(jié)面數(shù)相同.He+體系w32i的徑向節(jié)面數(shù)為：（）TOC\o"1-5"\h\z①4 ②1③2 ④0.立方勢(shì)箱中E<7h2時(shí)有多少種狀態(tài)？（）8ma2①11 ②3③4 ④2.由類(lèi)氫離子薛定諤方程到R,0,①方程，未采用以下那種手段？（）①球極坐標(biāo)變換 ②變量分離③核固定近似④線(xiàn)性變分法.電子自旋是：（）①具有一種順時(shí)針或逆時(shí)針的自轉(zhuǎn)②具有一種類(lèi)似地球自轉(zhuǎn)的運(yùn)動(dòng)③具有一種非空間軌道運(yùn)動(dòng)的固有角動(dòng)量④因?qū)嶒?yàn)無(wú)法測(cè)定，以上說(shuō)法都不對(duì)。.。型分子軌道的特點(diǎn)是：（ ）①能量最低 ②其分布關(guān)于鍵軸呈圓柱形對(duì)稱(chēng)③無(wú)節(jié)面 ④由s原子軌道組成.屬于下列點(diǎn)群的分子哪個(gè)為非極性分子？（）①D6h ②Cs③C3v ④J.分子軌道的含義是：（）①分子空間運(yùn)動(dòng)的軌跡描述分子電子運(yùn)動(dòng)的軌跡描述分子空間軌道運(yùn)動(dòng)的狀態(tài)函數(shù)描述分子中單個(gè)電子空間運(yùn)動(dòng)的狀態(tài)函數(shù).羰基絡(luò)合物Cr（CO）6中，CO與Cr生產(chǎn)配鍵以后，CO的鍵長(zhǎng)（）①變長(zhǎng) ②變短③不變 ④加強(qiáng).一般而言，分子的電子、振動(dòng)和轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)差的大小順序?yàn)椋海?）①△Ee>AEv>AEr ②△Ee>AEr>AEv③△Ee<AEv<AEr ④△Ee<AEv>AEr.若1HCl和2HCl的力常數(shù)k相同，則下列物理量哪個(gè)相同（按剛性轉(zhuǎn)子e一諧振子模型處理） （）①轉(zhuǎn)動(dòng)常數(shù) ②特征頻率③核間距 ④以上都不是.金屬銅采取A1型（ABC）最密堆積，則其點(diǎn)陣型式為（）①立方F②立方I③六方H ④四方底心.晶體按其特征對(duì)稱(chēng)元素可以劃分為多少晶系？（）TOC\o"1-5"\h\z①32 ②8③7 ④14.已知金屬Cs具有立方體心的晶胞，則其配位數(shù)為：（）①12 ② 8③7 ④14.AgF屬于NaCl型晶體，一個(gè)晶胞中含有多少個(gè)Ag+?（）①6 ②4③2 ④1.CsCl晶體屬于什么點(diǎn)陣型式？（）①簡(jiǎn)單立方 ②面心立方③體心立方 ④六方.有一AB型離子晶體，若r+/r-=0.57,則正離子的配位數(shù)為：（）①4 ②6③8 ④12二、多項(xiàng)選擇題（每小題1分，共5分）.下列各電子運(yùn)動(dòng)狀態(tài)中，哪幾種不可能存在？（）TOC\o"1-5"\h\z①V ②V410 220③V ④V301 311⑤V31-1.下列分子那些不存在離域大兀鍵？（）①CH3cH2cH3 ②CO2③丁二烯④CH2=CHCH2cH2cH二CH2⑤苯.下列分子（或離子）中，哪些是順磁性的？（）①F2 ②B2③O2+ ④n2⑤CO.立方晶系中，下列哪種點(diǎn)陣型式不存在？（）①立方H ②簡(jiǎn)單立方P③體心立方I ④面心立方F⑤六方P.下列哪些不屬于類(lèi)氫離子？（）①He+ ②Li2+③Be3+ ④Li+⑤Be2+三、填空題（每空1分，共5分）.由于電子是全同粒子，同時(shí)電子波函數(shù)是（對(duì)稱(chēng)，反對(duì)稱(chēng)）的，因此多電子的波函數(shù)需用Slater行列式波函數(shù)來(lái)描述。.V麗中的l稱(chēng)為，因?yàn)樗鼪Q定體系角動(dòng)量的大小。.原子軌道線(xiàn)性組合成分子軌道的原則是：，對(duì)稱(chēng)性匹配原則和最大重疊原則。.按晶體場(chǎng)理論，正八面體配合物中，中央離子d軌道分裂為t2g和―兩組。.晶體按理想外形的對(duì)稱(chēng)性，可劃分為個(gè)點(diǎn)群。四、判斷題（每小題1分，共5分）TOC\o"1-5"\h\z一維勢(shì)箱的能級(jí)越高，能級(jí)間隔越大。 （ ）LCAO-MO的三個(gè)基本原則是正交、歸一、平方可積。 （ ）分子圖形的全部對(duì)稱(chēng)元素構(gòu)成它所屬的點(diǎn)群。 （ ）NH3分子N原子采取sp2雜化。 （ ）H原子和He+1s軌道能級(jí)相同。（ ）五、簡(jiǎn)答題（每小題4分，共20分）.判斷H2O和ch4各屬何種分子點(diǎn)群。.作為合理波函數(shù)的條件是什么？.CO2與NO2分子的幾何構(gòu)型、電子結(jié)構(gòu)有何差異。.試用晶體場(chǎng)理論解釋為什么正四面體配位化合物大多是高自旋。.為什么石墨可做良好的導(dǎo)體。六、計(jì)算題（每小題5分，共25分）.求H原子W311態(tài)的能量，角動(dòng)量大小，角動(dòng)量在z軸方向的分量的大小。.已知丁二烯分子的四個(gè)n軌道如下：中產(chǎn)0.371731+0.6015^2+0.6015^3+0.3717^4中2=0.6015q1+0.3717Q2-0.371733-0.601534中3=0.60153J0.371732-0.371733+0.601534中4=0.37173J0.601532+0.601533-0.371734通過(guò)計(jì)算做出丁二烯基態(tài)的相鄰碳原子間n鍵的鍵級(jí)。.已知Fe2+的成對(duì)能P=19150cm-1,[Fe（CN）6]4-的△=33000cm-1,[Fe（H2O）6]2+的△=10400cm-1,分別計(jì)算這兩種絡(luò)合離子的CFSE。.已知H和C1的特征振動(dòng)頻率0分別為4395.24cm-1和564.90cm-1,分別2 2 o求它們的零點(diǎn)振動(dòng)能。.金屬鈉為體心立方點(diǎn)陣，實(shí)驗(yàn)測(cè)得晶胞參數(shù)a=4.29A，求Na的原子半徑。一、單項(xiàng)選擇題（每題2分，共40分）. ④2. ① 3.① 4. ①5.④ 6.③ 7.④ 8.③9.②10.①.④12.① 13.④14.②15.①16.③17.②18.②19.①20.②二、多項(xiàng)選擇題（每題1分，共5分）1.②③ 2.①④ 3.②③ 4.①⑤ 5.④⑤三、填空題（每題1分，共5分）.反對(duì)稱(chēng).角量子數(shù).能量相近原則.eg.32四、判斷題（每題1分，共5分）1.J2.X3.X4.X5.J五、簡(jiǎn)答題（每題4分，共20分）.H2O屬于C2V群（2分）；CH4屬于Td群（2分）.合理波函數(shù)的條件：?jiǎn)沃档模?分）；連續(xù)的（1分）；有限的（平方可積的）（2分）.CO2直線(xiàn)型，中心碳原子SP2雜化，n34大n鍵；（2分）NO2折線(xiàn)型，中心碳原子SP2雜化，n33大n鍵。 （2分）.在配體相同時(shí)，正四面體場(chǎng)的能級(jí)分裂At大約只有正八面體場(chǎng)AO的4/9倍。（1分）原因是：①八面體絡(luò)合物有六個(gè)配體，四面體絡(luò)合物只有四個(gè)配體（1分）②正四面體場(chǎng)中d軌道未直接只向配體，受配體的排斥作用不如八面體場(chǎng)強(qiáng)（1分）四面體絡(luò)合物，d軌道分裂能小，而在配體相同的條件下，成對(duì)能變化不大，所以△尸P,四面體絡(luò)合物一般高自旋。（1分）.石墨屬于混合鍵型晶體（1分），層內(nèi)作用力是共價(jià)鍵a分），但層與層之間作用力是范德華力，比較弱，層與層之間容易滑動(dòng)，所以石墨可以做好的導(dǎo)體。（2分）六、計(jì)算題（每題5分，共25分）32一H^ =一一x13向TOC\o"1-5"\h\z31-1 32 31-1「.Li+的V 態(tài)的能量為-13.6eV （2分）31-1人M2V =l（l+1）為2V\o"CurrentDocument"31-1 31-1???其角動(dòng)量的大小為加力 （2分）人MV=-%Vz31-1 31-1???其角動(dòng)量在Z軸方向分量大小為-力 （1分）H HC-CH—CH-C'H/一1 2 3 4H丁二烯基態(tài)電子排布：V2V2（2分）1 2九鍵級(jí)p12=2X0.3717X0.6015+2X0.6015X0.3717=0.894（1分）p23=2X0.6015X0.6015+2X0.3717X（—0.3717=）=0.447（1分）P34=P12 （1分）3.(1)[FeCN.Fe2+d6△>P 強(qiáng)場(chǎng)低自旋t2g6eg0\o"CurrentDocument"CFSE=6X4Dq—2P=2.4X33000—2X19150=40900cm-1 (3分)(2)[Fe(H2O)6]2+Fe2+d6△<P弱場(chǎng)高自旋t2g4eg2\o"CurrentDocument"CFSE=4X4Dq—2X6Dq=4Dq=0.4X10400=4160cm-1 (2分)1一4.E(H)=—hu(H)=43684X10-17erg(3分)HYPER