儀器分析復(fù)習(xí)資料名詞解釋1.保留值：表示試樣中各組分在色譜柱中的滯留時間的數(shù)值。通常用時間或用將各組分帶出色譜柱所需載氣的體積來表示。2.死時間：指不被固定相吸附或溶解的氣體（如空氣、甲烷）從進樣開始到柱后出現(xiàn)濃度最大值時所需的時間。3.保留時間：指被測組分從進樣開始到柱后出現(xiàn)濃度最大值時所需的時間。4.相對保留值：指某組分2的調(diào)整保留值與另一組分1的調(diào)整保留值之比。5.半峰寬度：峰高為一半處的寬度。6.峰底寬度：指自色譜峰兩側(cè)的轉(zhuǎn)折點所作切線在基線上的截距。7.固定液：8.分配系數(shù)：在一定溫度下組分在兩相之間分配達到平衡時的濃度比。9.分配比：又稱容量因子或容量比，是指在一定溫度、壓力下，在兩相間達到平衡時，組分在兩相中的質(zhì)量比。10.相比:VM與Vs的比值。11.分離度：相鄰兩組分色譜峰保留值之差與兩個組分色譜峰峰底寬度總和之半的比值。12.梯度洗提：就是流動相中含有多種（或更多）不同極性的溶劑，在分離過程中按一定的程序連續(xù)改變流動相中溶劑的配比和極性，通過流動相中極性的變化來改變被分離組分的容量因子和選擇性因子，以提高分離效果。梯度洗提可以在常壓下預(yù)先按一定的程序?qū)⑷軇┗旌虾笤儆帽幂斎肷V柱，這種方式叫做低壓梯度，又叫外梯度，也可以將溶劑用高壓泵增壓以后輸入色譜系統(tǒng)的梯度混合室，加以混合后送入色譜柱，即所謂高壓梯度或稱內(nèi)梯度。13.化學(xué)鍵合固定相：將各種不同有機基團通過化學(xué)反應(yīng)共價鍵合到硅膠（擔(dān)體）表面的游離羥基上，代替機械涂漬的液體固定相，從而產(chǎn)生了化學(xué)鍵合固定相。14.正相液相色譜法：流動相的極性小于固定相的極性。15.反相液相色譜法：流動相的極性大于固定相的極性。16.半波電位：擴散電流為極限擴散電流一半時的電位。17.支持電解質(zhì)（消除遷移電位）：如果在電解池中加入大量電解質(zhì)，它們在溶液中解離為陽離子和陰離子，負極對所有陽離子都有靜電吸引力，因此作用于被分析離子的靜電吸引力就大大的減弱了，以致由靜電力引起的遷移電流趨近于零，從而達到消除遷移電流的目的。18.殘余電流：在進行極譜分析時，外加電壓雖未達到被測物質(zhì)的分解電壓，但仍有微小的電流通過電解池，這種電流稱為殘余電流。19.遷移電流：由于靜電吸引力而產(chǎn)生的電流稱為遷移電流。20.極大：在電解開始后，電流隨電位的增加而迅速增大到一個很大的數(shù)值，當(dāng)電位變得更負時，這種現(xiàn)象就消失而趨于正常，這種現(xiàn)象稱為極大或畸峰。21.光譜分析：就是指發(fā)射光譜分析，或更確切地講是原子發(fā)射光譜。22.色散力：非極性分子間雖沒有靜電力和誘導(dǎo)力相互作用，但其分子卻具有瞬間的周期變化的偶極矩，只是這種瞬間偶極矩的平均值等于零，在宏觀上顯示不出偶極矩而已。這種瞬間偶極矩有一個同步電場，能使周圍的分子極化，被極化的分子又反過來加劇瞬間偶極矩變化的幅度，產(chǎn)生所謂色散力。23.靈敏線：是指各種元素譜線中最容易激發(fā)或激發(fā)電位較低的譜線。24.最后線：在發(fā)射光譜分析中，當(dāng)試樣中某元素的含量減少時，光譜中該元素的譜線強度也相繼減弱，能觀察到的譜線也逐漸減小。最后從光譜中剩下的的一條或幾條線，稱為某元素的最后線。25.共振線：由激發(fā)態(tài)直接躍遷至基態(tài)時所輻射的譜線。26.譜線輪廓：原子群從基態(tài)躍遷至激發(fā)態(tài)所吸收的譜線并不是絕對單色的幾何線，而是具有一定的寬度，通常稱之為譜線輪廓。27.半寬度：通常以吸收系數(shù)等于極大值的一半處吸收線輪廓上兩點的距離來表征吸收線的寬度，稱為吸收線的半寬度。28.多普勒變寬：由于原子在空間作無規(guī)則熱運動所導(dǎo)致的譜線變寬，故又稱熱變寬。29.壓力變寬：這是由于吸光原子與蒸氣中原子或分子相互碰撞而引起的能級稍微變化，使發(fā)射或吸收光量子頻率改變而導(dǎo)致的譜線變寬。30.銳線光源：就是能發(fā)射出譜線半寬度很窄的發(fā)射線的光源。31.光譜通帶：又稱為單色器通帶，是指單色器出射光譜所包含的波長范圍。32.底液：含有支持電解質(zhì)、極大抑制劑、除氧劑、掩蔽劑等的溶液。33.生色團：在飽和碳氫化合物中，引入含有π鍵的不飽和基團，將使這一化合物的最大吸收峰波長移至紫外及可見區(qū)安慰內(nèi)，這種基團稱為生色團。34.助色團：本身不會使化合物產(chǎn)生紫外光的吸收，但與生色團連接時，能使生色團的吸收波長移至長波方向，并使吸收強度增加。35.紅移：當(dāng)飽和單鍵碳氫化合物中的氫被氧、氮、鹵素、硫等雜原子取代時，由于這類原子中有n電子，n電子較σ鍵電子易于激發(fā)，使電子躍遷所需能量減低，吸收峰向長波方向移動，這種現(xiàn)象稱為紅移或深色移動。簡答題1.簡要說明氣象色譜法的分離原理？答：利用要分離的各組分在流動相和固定相兩相間的分配有差異，當(dāng)兩相做相對運動時，這些組分在兩相間的分配反復(fù)進行，從幾千次到數(shù)百萬次，即使組分的分配系數(shù)只有微小的差異，隨著流動相的移動可以有明顯的差距，最后使這些組分得到分離。2.氣象色譜儀各有幾個部分組成，分別有什么作用？答：氣象色譜儀由載氣系統(tǒng)（提供一定純度、流速及壓力的載氣）、進樣系統(tǒng)（快速定量的把試樣加入到色譜柱中）、分離系統(tǒng)（使試樣分離）、檢測系統(tǒng)（把試樣濃度信號轉(zhuǎn)變?yōu)殡娦盘枺┖蛿?shù)據(jù)記錄系統(tǒng)（把數(shù)據(jù)記錄下來）組成。氣象色譜檢測器分哪幾種類型？每種類型的典型代表是什么？答：檢測器分為濃度型檢測器和質(zhì)量型檢測器，濃度型檢測器的典型代表是熱導(dǎo)檢測器，質(zhì)量型檢測器的典型代表是氫火焰離子化檢測器。3.高相液相色譜法與色相色譜法的異同點？答：1.分析對象不同，氣相：沸點<500，分子量<400，約占15%~20%，液相：只要能溶解在流動相的物質(zhì)，占80%~85%；2.流動相，氣相：氣體（惰性），對組分沒有親和力，僅起運載作用；液相:可選不同極性的液體，對組分產(chǎn)生一定親和力，相當(dāng)于增加了一個改變分離條件的參數(shù)；3.操作溫度：氣相：有一定的柱溫；液相：常溫下測定；4.分離原理：都是K=Cs/CM；5.分離方程式：H=A+B/u+Cu，氣相：B/u起決定作用；液相：Cu起決定作用。4.色譜法從不同的角度出發(fā)，有哪些分類？答：1.按流動相的物態(tài)，色譜法可分為氣相色譜法（流動相為氣體）、液相色譜法（流動相為液體）和超臨界流體色譜法（流動相第2/5頁為超臨界流體）；再按固定相的物態(tài)，又可分為氣固色譜法、氣液色譜法、液固色譜法和液液色譜法。2.按固定相的使用的形式，可分為柱色譜法（固定相裝在色譜柱中）、紙色譜法（濾紙為固定相）和薄層色譜法（將吸附劑粉末制成薄層作固定相）。3.按分離過程的機制，可分為吸附色譜法（利用吸附劑表面對不同組分的物理吸附性能的差異進行分離）、分配色譜法（利用不同組分在兩相中有不同的分配系數(shù)來進行分離）、離子交換色譜法（利用離子1.氣相色譜：分離度、保留時間、死時間、調(diào)整保留時間、容量因子、相對保留值2.極譜分析：擴散電流（書187習(xí)題15）3.紫外及可見：朗伯比爾定律1.名詞解釋吸附色譜法：利用組分在吸附劑（固定相）上的吸附能力強弱不同而得以分離的方法。分配色譜法：利用組分在固定液（固定相）中溶解度不同而達到分離的方法。離子交換色譜法：利用組分在離子交換劑（固定相）上的親和力大小不同而達到分離的方法。保留時間tR:試樣從進樣到柱后出現(xiàn)峰極大點時所經(jīng)過的時間。相對保留值r2,1：組分2的調(diào)整保留值與組分1的調(diào)整保留值之比。分配系數(shù)K：指在一定溫度和壓力下，組分在固定相和流動相之間分配達平衡時的濃度之比值。分配比k：指在一定溫度和壓力下，組分在兩相間分配達平衡時，分配在固定相和流動相中的質(zhì)量比。分離度R：相鄰兩組分色譜峰保留值之差與兩組分色譜峰底寬總和之半的比值。相對校正因子fi'：組分i的相對校正因子fi'為組分i與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)s的絕對校正因子之比（fi/fs）。內(nèi)標(biāo)法：將一定量的純物質(zhì)作為內(nèi)標(biāo)物加入到準(zhǔn)確稱量的試樣中，根據(jù)試樣和內(nèi)標(biāo)物的質(zhì)量以及被測組分和內(nèi)標(biāo)物的峰面積求出被測組分的含量。濃度型檢測器：測量組分濃度的變化的檢測器，其響應(yīng)值與組分的濃度成正比。質(zhì)量型檢測器：測量組分質(zhì)量流速變化的檢測器，其響應(yīng)值與單位時間進入檢測器的組分質(zhì)量成正比。噪聲RN：無樣品通過時，由儀器本身和工作條件等偶然因素引起基線的起伏。檢測限（敏感度）：組分峰高為噪音二倍（或三倍）時的靈敏度。梯度洗脫：在一定分析周期內(nèi)不斷變換流動相的種類和比例，使混合樣品中各組分都以最佳平均k值通過色譜柱。適于分析極性差別較大的復(fù)雜組分2．色譜法有哪些類型？答：氣體為流動相的色譜稱為氣相色譜（GC），根據(jù)固定相是固體吸附劑還是固定液（附著在惰性載體上的一薄層有機化合物液體），又可分為氣固色譜（GSC）和氣液色譜（GLC）．液體為流動相的色譜稱液相色譜（LC）。同理，液相色譜亦可分為液固色譜（LSC）和液液色譜（LLC）．超臨界流體為流動相的色譜稱為超臨界流體色譜（SFC）。隨著色譜工作的發(fā)展，通過化學(xué)反應(yīng)將固定液鍵合到載體表面，這種化學(xué)鍵合固定相的色譜又稱化學(xué)鍵合相色譜（CBPC）。3．試述熱導(dǎo)池及氫焰離子化檢測器的原理？答：熱導(dǎo)池檢測器是利用組分蒸氣與載氣導(dǎo)熱系數(shù)不同來測定各組分的．氫焰離子化檢測器是利用有機物在氫氣――空氣火焰中產(chǎn)生離子化反應(yīng)而生成許多離子對，在加有電壓的兩極間形成離子流．4．如何選擇氣液色譜的固定液？答：對固定液的選擇并沒有規(guī)律性可循。一般可按“相似相溶”原則來選擇。在應(yīng)用時，應(yīng)按實際情況而定。（i）分離非極性物質(zhì)：一般選用非極性固定液，這時試樣中各組分按沸點次序流出，沸點低的先流出，沸點高的后流出。（ii）分離極性物質(zhì)：選用極性固定液，試樣中各組分按極性次序分離，極性小的先流出，極性大的后流出。（iii）分離非極性和極性混合物：一般選用極性固定液，這時非極性組分先流出，極性組分后流出。（vi）分離能形成氫鍵的試樣：一般選用極性或氫鍵型固定液。試樣中各組分按與固定液分子間形成氫鍵能力大小先后流出，不易形成氫鍵的先流出，最易形成氫鍵的最后流出。（v）復(fù)雜的難分離物質(zhì)：可選用兩種或兩種以上混合固定液。對于樣品極性情況未知的，一般用最常用的幾種固定液做試驗。5.氣液色譜對固定液有何要求？答：首先是選擇性好．另外還要求固定液有良好的熱穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定性；對試樣各組分有適當(dāng)?shù)娜芙饽芰Γ辉诓僮鳒囟认掠休^低蒸氣壓，以免流失太快。具體要求如下：1）．對被分離的各組分有足夠的分離能力；2）．在操作溫度下呈液態(tài)，并有足夠的穩(wěn)定性，能溶解被分離混合物中的各組分，且不與組分發(fā)生化學(xué)反應(yīng)；3）．在操作溫度下粘度要低，以保證固定液能均勻分布在擔(dān)體上形成均勻的液膜。6.液--液色譜對流動相有那些要求？答：1）與固定液不反應(yīng)；第2/4頁2）對樣品有良好溶解度；3）與檢測器匹配；4）使用粘度小、純度高的流動相，使用前過濾、脫氣。7．氣相色譜法有哪些常用的定性分析方法和定量分析方法？答：常用的定性分析方法：絕對保留值法，相對保留值法，加入已知物峰高增加法，保留指數(shù)定性．常用的定量分析方法：歸一化法，內(nèi)標(biāo)法，外標(biāo)法．8．影響分辨率的因素有哪些？答：R=0.59R’該方程推導(dǎo)出分離度與相對保留值(a)、理論塔板數(shù)(n)和分配比(k)三個基本參數(shù)之間的關(guān)系，根據(jù)計算得知，影響分離度的三個參數(shù)中，a的增加對分離的改進最有效，k從1增加到3，R只增加到原來的1.5倍．n增加到原來的3倍，而R只增加到1.7倍．而a從1.01增加到1.1，約增加9%，而Rs卻增加到原來的9倍。9．如何選擇最佳的色譜工作條件？答：(1)柱長的選擇固然增加柱長可使理論塔板數(shù)增大，但同時使峰寬加大，分析時間延長。因此，填充柱的柱長要選擇適當(dāng)。過長的柱子，總分離效能也不一定高。一般情況下，柱長選擇以使組分能完全分離，分離度達到所期望的值為準(zhǔn)。具體方法是選擇一根極性適宜，任意長度的色譜柱，測定兩組分的分離度，然后根據(jù)基本色譜分離方程式，確定柱長是否適宜。(2)載氣及其流速的選擇氣相色譜中當(dāng)載氣線速度較小時，宜選擇相對分子量較大的載氣；當(dāng)載氣線速度較大時，宜選擇相對分子量較小的載氣．載氣的選擇還要考慮與檢測器相適應(yīng)．(3)柱溫的選擇氣相色譜中柱溫是一個重要的操作參數(shù)，直接影響分離效能和分析速度．在使最難分離的組分有盡可能好的分離前提下，采取適當(dāng)?shù)偷闹鶞?，但以保留時間適宜，峰形不拖尾為度。具體操作條件的選擇應(yīng)根據(jù)實際情況而定。另外，柱溫的選擇還應(yīng)考慮固定液的使用溫度，柱溫不能高于固定液的最高使用溫度，否則固定派揮發(fā)流失，對分離不利。第3/4頁(4)載體粒度及篩分范圍的選擇載體的粒度愈小，填裝愈均勻，柱效就愈高。但粒度也不能太小。否則，阻力壓也急劇增大。一般粒度直徑為柱內(nèi)徑的1／20～l／25為宜。在高壓液相色譜中，可采用極細粒度，直徑在μm數(shù)量級。(5)固定液及其配比分離氣體及低沸點組分可采用10%～25％配比，其它組分采用5%～20％配比為宜。(6)進樣量的選擇在實際分析中最大允許進樣量應(yīng)控制在使半峰寬基本不變，而峰高與進樣量成線性關(guān)系。10．色譜定量分析時，為什么要引入定量校正因子？答：由于組分的峰面積與其重量或百分含量不成正比，也就是說，在同一類型的檢測器上，重量或濃度相同的不同物質(zhì)，在同一條件下，產(chǎn)生的信號是不一樣的（得到的色譜峰面積卻常常不同）；在不同類型的檢測器上，同一種物質(zhì)產(chǎn)生的信號也是不一樣的．因此，為使產(chǎn)生的響應(yīng)信號（測出的峰面積）能定量代表物質(zhì)的含量，就要對峰面積進行校正，即在定量計算時要引入校正因子。11．試述塔板理論和速率理論的要點？答：塔板理論反色譜柱看作一個蒸