高分子化學(xué)期末試卷匯總高分子化學(xué)期末試卷匯總/高分子化學(xué)期末試卷匯總按單體和聚合物在組成和結(jié)構(gòu)上發(fā)生變化聚合反響可為：縮聚反響、加聚反響。按聚合機(jī)理聚合反響可分為：連鎖聚合、逐漸聚合。2、聚乙烯的結(jié)構(gòu)單元為，此結(jié)構(gòu)單元又能夠稱為單體單元、重復(fù)單元、鏈節(jié)。無定型高聚物的物理狀態(tài)及力學(xué)性質(zhì)隨溫度而變，其中Tg是：玻璃化溫度；Tf是：黏流溫度。而在結(jié)晶高聚物中Tm是：熔點(diǎn)。玻璃化溫度和熔點(diǎn)是談?wù)摼酆衔锬蜔嵝缘闹匾笜?biāo)。25、從聚合機(jī)理看，PS屬于連鎖聚合，尼龍—66屬于逐漸聚合，其他還有加成反響和開環(huán)聚合，前者如聚氯乙烯，后者如聚環(huán)氧乙烷。26、單體結(jié)構(gòu)影響對聚合種類的選擇，氯乙烯只能進(jìn)行自由基聚合，異丁烯只能進(jìn)行陽離子聚合，丙烯可選擇配位聚合，而甲基丙烯酸甲酯能夠進(jìn)行自由基聚合和陰離子聚合。27、由于苯環(huán)的共軛結(jié)構(gòu)，苯乙烯能夠采用自由基聚合、陽離子聚合、陰離子聚合獲得聚合物。28、自由基聚合規(guī)律是轉(zhuǎn)變率隨時(shí)間而增高，延長反響時(shí)間能夠提高轉(zhuǎn)變率?？s聚反響規(guī)律是轉(zhuǎn)變率隨時(shí)間沒關(guān)，延長反響時(shí)間是為了提高聚合度。29、惹起劑惹起自由基聚合，如欲提高聚合物的分子量，能夠降低（高升或降低）聚合溫度，或_降低（高升或降低）惹起劑濃度。30、在自由基聚合和縮聚反響中，分別用單體的轉(zhuǎn)變率和反響程度來表征聚合反響進(jìn)行的深度。31、本體聚合應(yīng)選擇油溶性惹起劑、乳液聚合應(yīng)選擇惹起劑惹起劑32、惹起劑惹起的自由基聚合系統(tǒng)中，影響聚合速率的因素是單體濃度、惹起劑濃度、聚合溫度和惹起劑分解活化能。33、惹起劑耗費(fèi)原因：引誘分解、籠蔽效應(yīng)。34、推導(dǎo)微觀聚合動力學(xué)方程,作了4個(gè)基本假設(shè)是:等活性理論、穩(wěn)態(tài)假設(shè)、聚合度很大、鏈轉(zhuǎn)移反響無影響。35、自動加速現(xiàn)象主若是玻璃化溫度增加惹起的，又稱為粘流溫度；加速的原因能夠由鏈停止受熔點(diǎn)控制來講解。36、本體聚合至必然轉(zhuǎn)變率時(shí)會出現(xiàn)自動加速現(xiàn)象，這時(shí)系統(tǒng)中的自由基濃度[M·]和自由基壽命τ的變化為增加延長。37、惹起劑、溫度是影響聚合速率和分子量的兩大體素38、甲基丙烯酸甲酯本體聚合，當(dāng)轉(zhuǎn)變率較高時(shí)，會出現(xiàn)聚合反響速率自動加速這種現(xiàn)象又稱為凝膠效應(yīng)，產(chǎn)生這種現(xiàn)象的原因是系統(tǒng)年度增大。39、苯乙烯本體聚合初期不需要考慮自動加速現(xiàn)象，而甲基丙烯酸甲酯本體聚合初期需要考慮自動加速現(xiàn)象（均填需要/不需要）40、自由基聚合系統(tǒng)中“雙基停止”是指偶合、和歧化。41、自由基的鏈停止反響中，溫度對其有很大影響，低溫有利于______高溫有利于_______。42、原子轉(zhuǎn)移自由基聚合最大的優(yōu)點(diǎn)是適用單體范圍廣，聚合條件平易，能夠合成無規(guī)，嵌段，接枝，星形和梯度共聚物。43、在自由基聚合中，隨反響時(shí)間的增加，轉(zhuǎn)變率增大，而分子量增大；在縮聚反響中，隨反響時(shí)間的增加，轉(zhuǎn)變率不變，而分子量增大。44、依照共聚物大分子鏈中單體單元的排列序次，共聚物分為無規(guī)、交替、嵌段和接枝。45、聚苯乙烯是偶合停止、聚甲基丙烯酸甲酯是歧化停止、聚氯乙烯是向單體轉(zhuǎn)移停止答案：1.縮聚反響、加聚反響連鎖聚合反響、逐漸聚合反響2.，單體單元、重復(fù)單元、鏈節(jié)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、粘流溫度、熔點(diǎn)玻璃化溫度、熔點(diǎn)25、連鎖、逐漸、聚氯乙烯、聚環(huán)氧乙烷26、自由基聚合、陽離子聚合、配為聚合、自由基聚合、陰離子聚合27、自由基聚合、陽離子聚合、陰離子聚合28、增高、轉(zhuǎn)變率、沒關(guān)、提高聚合度29、降低、降低30、單體的轉(zhuǎn)變率、和反響程度31、油溶性、惹起劑、乳液聚合應(yīng)選擇、水溶性32、單體濃度、惹起劑濃度、聚合溫度、惹起劑分解活化能33、引誘分解、籠蔽效應(yīng)34、等活性理論、穩(wěn)態(tài)假設(shè)35、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、粘流溫度、熔點(diǎn)36、[M·]增加，τ延長37、惹起劑、溫度38.自動加速現(xiàn)象凝膠效應(yīng)系統(tǒng)粘度增大停止反響受擴(kuò)散變慢所控制；39、不需要、需要40、偶合停止、和歧化停止41、偶合停止、歧化停止42、廣、平易、無規(guī)、嵌段、接枝、星形、梯度43、增大、增大、不變、增大44、無規(guī)共聚物、交替共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物45、偶合、歧化、_向單體轉(zhuǎn)移14.以下烯烴能經(jīng)過自由基聚合獲得高分子量聚合物的是A、CH3CH=C(CN)COORB、CH2=CH-CH3

C、

（C）CF2=CF2

D、CH2=C(C6H5)215.自由基聚合反響中，乙烯基單體活性的大小序次是（

A）A．苯乙烯〉丙烯酸〉氯乙烯B.氯乙烯〉苯乙烯〉丙烯酸C.丙烯酸〉苯乙烯〉氯乙烯D.氯乙烯〉丙烯酸〉苯乙烯16.以下單體中哪一種最簡單進(jìn)行陽離子聚合反響（B）A．CH2=CH2B．CH2=CHOCH3C．CH2=CHClD．CH2=CHNO218.能同時(shí)進(jìn)行自由基聚合，陽離子聚合和陰離子聚合的是(B)丙烯腈B.α—甲基苯乙烯C.烷基乙烯基醚D.乙烯19.以下因素不能夠使聚合熱降低的是（C）A．取代基的位阻效應(yīng)B．共軛效應(yīng)C．帶上電負(fù)性強(qiáng)的取代基D．溶劑化20.溫度對某些自由基聚合系統(tǒng)的反響速率和相對分子質(zhì)量的影響較小是由于(C)A反響是放熱反響B(tài)反響是吸熱反響C惹起劑分解活化能低D聚合熱小21.在氯乙烯的自由基聚合中，聚氯乙烯的平均聚合度主要取決于向（D）轉(zhuǎn)移的速率常數(shù)A溶劑B惹起劑C聚合物D單體22.以下惹起劑中不屬于油溶性的為（C）A.AIBNB.BPOC.過硫酸鉀D,ABVN23.過硫酸鉀惹起劑屬于(B)A、氧化還原惹起劑B、水溶性惹起劑C、油溶性惹起劑D、陰離子惹起劑29.甲基丙烯酸甲酯在25℃進(jìn)行本體自由基聚合,當(dāng)轉(zhuǎn)變率達(dá)到20%時(shí),出現(xiàn)了自動加速現(xiàn)象,這主若是由于（B）所致。A、鏈段擴(kuò)散速度增大,所以增加速率常數(shù)kp值增大B、長鏈自由基運(yùn)動受阻,使停止速率常數(shù)kt值明顯減小C、增加速率常數(shù)kp值的增加大于停止速率常數(shù)kt值的減小D、時(shí)間的延長31.在自由基聚合反響中以致聚合速率與惹起劑濃度沒關(guān)的可能原因是發(fā)生了（D）A雙基停止B單基停止C初級停止D擴(kuò)散控制停止32.凝膠效應(yīng)現(xiàn)象就是（A）A凝膠化B自動加速效應(yīng)C凝固化D膠體化33.以下關(guān)于鏈轉(zhuǎn)移表達(dá)錯誤的選項(xiàng)是(C)、活性鏈可能向單體、惹起劑、溶劑、大分子轉(zhuǎn)移B、鏈轉(zhuǎn)移結(jié)果，自由基數(shù)目不變，聚合速率可能變可能不變C、隨著溫度高升，鏈轉(zhuǎn)移速率常數(shù)減小，鏈增加速率常數(shù)增加34.以下物質(zhì)作為溶劑，鏈轉(zhuǎn)移常數(shù)最大的是（C）A苯B.甲苯C.乙苯D.異丙苯35.在聚氯乙稀的聚合中，PVC的聚合度主要取決于向（A）的鏈轉(zhuǎn)移常數(shù)A.單體B.惹起劑C.溶劑D.瓶壁36.以下不屬于加成型阻聚劑的是（D）A.苯醌B.芳胺C.硝基化合物D.氧37.苯醌是常用的分子型阻聚劑，一般用單體的百分之幾就能達(dá)到阻聚效果（D）A．1.0%一0.5%B．1.0%一2.0%C．2.0%一5.0%D．0.1%一0.001%38.以下哪一種物質(zhì)不是高效阻聚劑（A）A．硝基苯B．苯醌C．FeCl3D．O239.以下關(guān)于自由基聚合反響特色陳述錯誤的選項(xiàng)是(B)、鏈惹起速率是控制總聚合速率的要點(diǎn)B、反響混雜物由單體、中間聚合物和聚合物組成C、延長聚合時(shí)間主若是提高轉(zhuǎn)變率，對分子量影響較小。D、少量阻聚劑就足以使自由基聚合反響停止聚合上限溫度：單體濃度為1mol·L-1時(shí)的聚合平衡溫度籠閉效應(yīng)：聚合系統(tǒng)中惹起劑濃度很低，惹起劑分子處于在單體或溶劑的包圍中，就像關(guān)在“籠子”里相同，籠子內(nèi)的惹起劑分解成的初級自由基必定擴(kuò)散并沖出“籠子”后，才能惹起單體聚合惹起劑半衰期：惹起劑濃度分解至初步濃度的一半所需的時(shí)間。惹起劑效率：惹起劑分解產(chǎn)生初級自由基，但初級自由基不用然能惹起單體形成單體自由基，用于惹起單體形成單體自由基的百分率，稱為惹起劑效率。引誘分解：引誘分解實(shí)際上是自由基向惹起劑的轉(zhuǎn)移反響自動加速效應(yīng)：又稱凝膠化效應(yīng)。在自由基聚合反響中，由于聚合系統(tǒng)黏度增大而使活性鏈自由基之間碰撞機(jī)遇減少，難于發(fā)生雙基停止，以致自由基濃度增加，此時(shí)單體依舊能夠與活性鏈發(fā)生鏈增加反響，從而使聚合速率自動加速的現(xiàn)象。S形聚合：采用低活性惹起劑聚合時(shí)，初期慢，表示正常速率，中期加速，是凝膠效應(yīng)高出正常速率的結(jié)果，后期轉(zhuǎn)慢，玻璃化效應(yīng)產(chǎn)生影響，凝膠效應(yīng)和正常聚合都在減慢。動力學(xué)鏈長：一個(gè)活性中心，從惹起開始到真切停止為止，所耗資的單體數(shù)目鏈轉(zhuǎn)移反響：鏈自由基搶奪其他分子上的原子，使原來的自由基停止，同時(shí)生成一個(gè)新的自由基，這種反響稱為鏈轉(zhuǎn)移反響。向單體轉(zhuǎn)移常數(shù)：鏈自由基向單體轉(zhuǎn)移反響的速率常數(shù)與鏈增加反響速率常數(shù)的比值，謂之。表征鏈自由基向單體轉(zhuǎn)移的難易程度。歧化停止：某鏈自由基搶奪另一自由基的氫原子或其他原子停止反響。

歧化停止的結(jié)果是聚合度與鏈自由基的單元數(shù)相同。鏈增加反響：活性單體(或單體自由基)與更多的單體加成,形成含有更多結(jié)構(gòu)單元的活性增加鏈的反響。阻聚劑：某些物質(zhì)能與初級自由基和鏈自由基作用生成非自由基物質(zhì),或生成不能夠再惹起單體的低活性自由基,使聚合速率為0,這種作用稱為阻聚作用。擁有阻聚作用的物質(zhì),稱為阻聚劑。緩聚劑：使部分自由基失活或使自由基活性衰減，從而降低聚合速率的試劑。PMMA是聚酯類聚合物。錯異戊二烯只能進(jìn)行自由基聚合和陰離子聚合。錯三取代或四取代的乙烯一般不能夠聚合，故四氟乙烯很難聚合。錯自由基激活性越強(qiáng)，單體活性越弱對偶氮二異丁腈（AIBN）是油溶性的惹起劑，它分解后形成的異丁腈自由基是碳自由基，缺乏脫氫能力，所以不能夠作接枝聚合的惹起劑。對自由基聚合中，低溫聚合有利于偶合停止。對在推導(dǎo)自由基反響微觀動力學(xué)方程時(shí)，作了哪些基本假設(shè)？在不考慮鏈轉(zhuǎn)移反響的前提下，作了三個(gè)基本假設(shè)：1.等活性假設(shè)，即鏈自由基的活性與鏈長沒關(guān)；2.穩(wěn)態(tài)假設(shè)，即在反響中自由基的濃度保持不變；3.聚合度很大假設(shè)。自動加速現(xiàn)象產(chǎn)生的原因是什么？良溶劑，不良溶劑和積淀劑對自動加速現(xiàn)象有何影響？原因是由于系統(tǒng)粘度隨轉(zhuǎn)變率提高后，鏈段重排碰到阻攔，活性端基甚至可能被包埋，以致鏈停止速率下降，但系統(tǒng)粘度還不足以阻攔單體擴(kuò)散，鏈增加速率未受影響，所以致使加速明顯。良溶劑能夠減少自動加速現(xiàn)象，不良溶劑將加重該現(xiàn)象，而積淀劑使自動加速現(xiàn)象更加嚴(yán)重35.苯乙烯是活性很高的單體，乙酸乙烯酯是活性很低的單體，但是為什么苯乙烯的均聚速率常數(shù)卻比乙酸乙烯酯的低，為什么？答：現(xiàn)已經(jīng)明確兩條規(guī)律：第一，在有自由基參加的聚合反響中，自由基活性是影響聚合反響速率的決定性因素；第二，在烯烴單體的自由基型鏈增加反響中，爽朗單體產(chǎn)生的自由基不爽朗，不爽朗的單體產(chǎn)生的自由基爽朗。由于苯乙烯活性很高，則其自由基的活性很低，而乙酸乙烯酯單體的活性很低，則其自由基活性很高。同時(shí)，各自的均聚反響的速率常數(shù)是由各自的自由基活性決定的，所以，苯乙烯的均居速率常數(shù)比乙酸乙烯酯低。36．在自由基聚合和離子聚合反響過程中，能否出現(xiàn)自動加速效應(yīng)？為什么？答．在離子聚合反響過程中不會出現(xiàn)自動加速效應(yīng)。自由基聚合反響過程中出現(xiàn)自動加速現(xiàn)象的原因是：隨著反響的進(jìn)行，反響系統(tǒng)粘度不斷增大，當(dāng)系統(tǒng)粘度增大到必然程度時(shí)，雙基停止碰到阻攔，所以kt明顯變小，鏈停止速率下降;但單體擴(kuò)散速率幾乎不受影響，kp下降很小，鏈增加速率變化不大，所以相對提高了聚合反響速率，出現(xiàn)自動加速現(xiàn)象。在離子聚合反響過程中由于相同電荷相互排斥，不存在雙基停止，所以不會出現(xiàn)自動加速現(xiàn)象。37.在自由基聚合反響中，何種條件下會出現(xiàn)反響自動加速現(xiàn)象。試談?wù)撈洚a(chǎn)生的原因以及促進(jìn)其產(chǎn)生和控制的方法。答：本體聚合和增加少量溶劑的溶液聚合等反響經(jīng)常會出現(xiàn)反響自動加速現(xiàn)象。造成自動加速現(xiàn)象的原因是隨著反響的進(jìn)行，系統(tǒng)粘度漸增或溶解性能變差，造成kt變小，活性鏈壽命延長，系統(tǒng)活性鏈濃度增大。在非均相本題聚合和積淀聚合中，由于活性鏈端被障蔽，鏈停止反響速度大大下降，也出現(xiàn)明顯的反響自動加速現(xiàn)象。反響的自動加速大多由于系統(tǒng)中單位時(shí)間惹起的鏈和動力學(xué)停止的鏈的數(shù)目不等造成活性鏈濃度不斷增大所致。若能調(diào)治惹起劑的種類和用量，則可控制反響自動加速。其他，采用良溶劑、加大溶劑用量、提高聚合溫度或合適降低聚合物的分子量等，都會減少反響自動加速程度。反之，則可使自動加速現(xiàn)象提前發(fā)生。38、自由基聚合反響轉(zhuǎn)變率-時(shí)間曲線特色答、引誘期:初級自由基為阻聚雜質(zhì)所停止，無聚合物形成，聚合速率零。若嚴(yán)格取除雜質(zhì)，可除掉引誘期。初期：單體開始正常聚合，轉(zhuǎn)變率在5％～10％以下（研究聚合時(shí)）或10％～20％（工業(yè)上）以下階段稱初期；此時(shí)轉(zhuǎn)變率與時(shí)間近似呈線性關(guān)系，聚合恒速進(jìn)行。中期：轉(zhuǎn)變率達(dá)10％～20％今后，聚合速率逐漸增加，出現(xiàn)自動加速現(xiàn)象，直至轉(zhuǎn)變率達(dá)50％~70%，聚合速率才逐漸減慢。后期:自動加速現(xiàn)象出現(xiàn)后聚合速率逐漸減慢，直至結(jié)束，轉(zhuǎn)變率可達(dá)90％～100％。39．自由基聚合時(shí)，單體轉(zhuǎn)變率與聚合物相對分子質(zhì)量隨時(shí)間的變化有何特色？與聚合機(jī)理有何關(guān)系？答：自由基聚合時(shí)，惹起劑是在較長時(shí)間內(nèi)逐漸分解釋放自由基的，所以單體是逐次與產(chǎn)生的自由基作用增加的，故轉(zhuǎn)變率隨時(shí)間延長而逐漸增加。而對產(chǎn)生的一個(gè)活性中心來說，它與單體間反響的活化能很低，kp值很大，所以剎時(shí)內(nèi)即可生成高聚物。所以，從反響一開始有自由基生成時(shí)，聚合物分子量就很大，反響過程中任一時(shí)刻生成的聚合物分子量相差不大。40.已知在苯乙烯單體中加入少量乙醇進(jìn)行聚合時(shí)，所得聚苯乙烯的分子量比一般本體聚合要低，但當(dāng)乙醇量增加到必然程度后，所獲得的聚苯乙烯的分子量要比相應(yīng)條件下本體聚合所得的要高，試講解之。答：加少量乙醇時(shí)，聚合反響還是均相的，乙醇的鏈轉(zhuǎn)移作用會