第二章水和廢水監(jiān)測(cè)第一節(jié)水質(zhì)污染與監(jiān)測(cè)第二節(jié)水質(zhì)監(jiān)測(cè)方案制訂第三節(jié)水樣的采集和保存第四節(jié)水樣的預(yù)處理第五節(jié)物理指標(biāo)檢驗(yàn)第六節(jié)金屬化合物的測(cè)定第七節(jié)非金屬無(wú)機(jī)物的測(cè)定第八節(jié)有機(jī)污染物的測(cè)定第一節(jié)水質(zhì)污染與監(jiān)測(cè)水圈：海洋、陸地、大氣中固態(tài)水、液態(tài)水、氣態(tài)水構(gòu)成的一個(gè)大體連續(xù)、相互作用又相互不斷交換的圈層。一、地球上的水全球的水資源短缺水資源的短缺淡水資源全球水資源海水淡水聯(lián)合國(guó)已將我國(guó)列為全球13個(gè)最缺水的國(guó)家之一。我國(guó)的水資源短缺農(nóng)業(yè)缺水城市缺水生態(tài)缺水廢水中污染物濃度大廢水成分復(fù)雜且不易凈化帶有顏色或異味廢水水量和水質(zhì)變化大1.點(diǎn)污染源工業(yè)廢水水污染及其主要來(lái)源生活污水

主要來(lái)自家庭、商業(yè)、學(xué)校、旅游服務(wù)業(yè)及其他城市公用設(shè)施，包括廁所沖洗水、廚房洗滌水、洗衣機(jī)排水、沐浴排水及其他排水等。生活污水中99.9%是水，固體物不到0.1%大量合成洗滌劑2.面污染源農(nóng)業(yè)面源污染城市徑流污染水污染特征河流污染湖泊（水庫(kù)）污染海洋污染地下水污染特點(diǎn)：

■污染程度隨徑流量變化

■染物擴(kuò)散快

■污染影響大

我國(guó)的河流污染狀況：

中國(guó)主要河流有機(jī)污染普遍，面源污染日益突出。遼河、海河污染嚴(yán)重，淮河水質(zhì)較差，黃河水質(zhì)不容樂(lè)觀，松花江水質(zhì)尚可，珠江、長(zhǎng)江水質(zhì)總體良好。各大流域片的主要污染河段均集中在城市河段，63.8%的城市河段為IV至劣V類(lèi)水質(zhì)。河流污染——Ⅰ類(lèi)：主要適用于源頭水、國(guó)家自然保護(hù)區(qū)；Ⅱ類(lèi)：主要適用于集中式生活飲用水水源地一級(jí)保護(hù)區(qū)、珍貴魚(yú)類(lèi)保護(hù)區(qū)、魚(yú)蝦產(chǎn)卵場(chǎng)等；Ⅲ類(lèi)：主要適用于集中式生活飲用水水源地二級(jí)保護(hù)區(qū)、一般魚(yú)類(lèi)保護(hù)區(qū)及游泳區(qū)；Ⅳ類(lèi)：主要適用于一般工業(yè)用水區(qū)及人體非直接接觸的娛樂(lè)用水區(qū)；Ⅴ類(lèi)：主要適用于農(nóng)業(yè)用水區(qū)及一般景觀要求水域。《地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》（GB3838-2002）

特點(diǎn)：

■污染來(lái)源廣、途徑多、種類(lèi)復(fù)雜

■污染稀釋和搬運(yùn)能力弱

■生物降解和累積能力強(qiáng)我國(guó)主要湖泊富營(yíng)養(yǎng)化狀況：主要湖泊富營(yíng)養(yǎng)化問(wèn)題突出：滇池、太湖湖泊（水庫(kù)）污染——

特點(diǎn)：

■污染來(lái)源廣泛

■污染難于治理

■污染危害嚴(yán)重我國(guó)地下水污染狀況：

主要集中在北方地區(qū)地下水污染——我國(guó)近海污染狀況：以渤海為例：

60年代以前：3次；70年代：9次；80年代：74次

90年代：1990年34次，1998年22次，1999年7月3日，出現(xiàn)了1500km2面積的嚴(yán)重赤潮，7月15日更擴(kuò)大到了6500km2。

2000年僅遼寧、浙江兩次較大赤潮造成的漁業(yè)損失就近3億元。特點(diǎn)：

■污染源多而復(fù)雜

■污染的持續(xù)性強(qiáng)

■污染擴(kuò)散范圍大海洋污染——赤潮、溢油

嚴(yán)重污染海域主要分布在長(zhǎng)江口（杭州灣）、珠江口、遼河口等海域和少數(shù)人口集中、工業(yè)發(fā)達(dá)的大中城市沿海近岸海域；2002年，全海域海水中的主要污染物是無(wú)機(jī)氮、磷酸鹽和鉛；油類(lèi)的污染程度明顯減輕；全海域海水中鉛的污染范圍顯著擴(kuò)大，污染程度有所加重；

渤海污染程度仍然較重，未達(dá)到清潔海域的面積約3.2萬(wàn)平方公里，占渤?？偯娣e的比例由上年的24.6%增加到41.3%，主要是受鉛污染的海域面積明顯增加。主要污染物是無(wú)機(jī)氮、磷酸鹽、鉛和汞。渤海海水環(huán)境質(zhì)量狀況圖

長(zhǎng)江口（杭州灣）海水環(huán)境質(zhì)量狀況圖

珠江口海水環(huán)境質(zhì)量狀況圖

赤潮04年96次，面積26630平方公里；05年82次，面積27070平方公里；06年93次，面積19840平方公里；07年82次，面積11610平方公里，08年與07年基本持平部分海域及養(yǎng)殖區(qū)多次檢測(cè)出亞歷山大藻（Alexandrium）和裸甲藻（Gymnodrium）等有毒赤潮藻類(lèi)，并在小范圍內(nèi)監(jiān)測(cè)到有毒赤潮，在某些貝類(lèi)中檢測(cè)出赤潮毒素；去年7月太湖藍(lán)藻爆發(fā)，深圳海域赤潮爆發(fā)溢油1.懸浮物使水體變渾，影響水生植物的光合作用，吸附有機(jī)毒物、重金屬等，形成危害更大的復(fù)合污染物沉入水底，日久形成淤積，妨礙水上交通或減少水庫(kù)容量，增加挖泥負(fù)擔(dān)。2.耗氧有機(jī)物排入水體后能在微生物作用下分解為簡(jiǎn)單的無(wú)機(jī)物，在分解過(guò)程中消耗氧氣，使水體中的溶解氧減少。影響?hù)~(yú)類(lèi)和水生生物的生存，造成水體變黑發(fā)臭。主要的水污染物質(zhì)3.植物性營(yíng)養(yǎng)物

主要指含有氮、磷的無(wú)機(jī)、有機(jī)化合物，易引起水中藻類(lèi)及其他浮游生物大量繁殖，形成富營(yíng)養(yǎng)化，使自來(lái)水處理廠運(yùn)行困難，造成飲用水的異味，嚴(yán)重時(shí)會(huì)使水中溶解氧下降，魚(yú)類(lèi)大量死亡，甚至?xí)?dǎo)致湖泊的干涸滅亡。4.重金屬重金屬是具有潛在危害的重要污染物質(zhì)，從20世紀(jì)50年代前后日本出現(xiàn)的水俁病和骨痛病，均已查明是由于汞、鎘污染引起的公害病。重金屬的環(huán)境污染已受到人們極大的關(guān)注。5.難降解有機(jī)物指難以被微生物降解的有機(jī)物，能在水中長(zhǎng)期穩(wěn)定地存留，并通過(guò)食物鏈富集，最后進(jìn)入人體。它們中的一部分化合物即使在十分低的含量下仍具有致癌、致畸和致突變的作用。6.石油類(lèi)主要來(lái)源于船舶廢水、工業(yè)廢水、海上石油開(kāi)采及大氣石油烴沉降。它會(huì)阻止氧進(jìn)入水中，妨礙水生植物的光合作用。同時(shí)，石油還會(huì)粘附在魚(yú)鰓上，使之呼吸困難直至死亡，還會(huì)抑制水鳥(niǎo)產(chǎn)卵和孵化。食用在含有石油的水中生長(zhǎng)的魚(yú)類(lèi)等水產(chǎn)品，會(huì)危及人體健康。7.酸堿主要來(lái)自礦山排水及許多工業(yè)廢水。它會(huì)破壞水生生態(tài)系統(tǒng)的平衡；影響漁業(yè)生產(chǎn)，腐蝕船只、橋梁及其他水上建筑。用酸化或堿化的水澆灌農(nóng)田，會(huì)破壞土壤的理化性質(zhì)，對(duì)工業(yè)、農(nóng)業(yè)、漁業(yè)和生活用水都會(huì)產(chǎn)生不良的影響。8.病原體生活污水、醫(yī)院污水和屠宰、制革、洗毛、生物制品等工業(yè)廢水，常含有各種病原體，如病毒、病菌、寄生蟲(chóng)，會(huì)傳播霍亂、傷寒、胃炎、腸炎、痢疾以及其他病毒傳染的疾病和寄生蟲(chóng)病。水質(zhì)污染分類(lèi)化學(xué)型污染——由酸堿、有機(jī)和無(wú)機(jī)污染造成的污染；物理型污染——色度、濁度、懸浮固體、熱污染、放射性；生物型污染——生活污水、醫(yī)院污水。水體自?xún)羲w自?xún)艉退w環(huán)境容量

污染物進(jìn)入水體后首先被稀釋?zhuān)S后經(jīng)過(guò)復(fù)雜的物理、化學(xué)和生物轉(zhuǎn)化，使污染物濃度降低、性質(zhì)發(fā)生變化，自然地恢復(fù)原樣的過(guò)程稱(chēng)為水體自?xún)?。自?xún)裟芰Q定著水體的環(huán)境容量（潔凈水體所能承載的最大污染物量）

二、水質(zhì)監(jiān)測(cè)的對(duì)象和目的1、監(jiān)測(cè)對(duì)象環(huán)境水體：地表水(江、河、湖、庫(kù)、溝、渠、也包括海水)和地下水監(jiān)測(cè)水污染源監(jiān)測(cè)：工業(yè)廢水、生活污水、醫(yī)院污水等各種廢水

2、監(jiān)測(cè)目的

P35三、監(jiān)測(cè)項(xiàng)目監(jiān)測(cè)項(xiàng)目受人力、物力、財(cái)力的限制，不可能將所有的監(jiān)測(cè)項(xiàng)目都加以測(cè)定，只能是對(duì)那些優(yōu)先監(jiān)測(cè)污染物加以監(jiān)測(cè)。優(yōu)先監(jiān)測(cè)污染物：標(biāo)準(zhǔn)中要求控制、在環(huán)境中難以降解；危害大、毒性大、影響范圍廣；出現(xiàn)頻率高，有可靠檢測(cè)方法。環(huán)境水體監(jiān)測(cè)項(xiàng)目——書(shū)上39-40頁(yè)《地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》(GB3838-2002)109項(xiàng)《地下水質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》海水《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》(GB5749-2006)106項(xiàng)污水地表水監(jiān)測(cè)項(xiàng)目工業(yè)廢水監(jiān)測(cè)項(xiàng)目

廢（污）水

監(jiān)測(cè)項(xiàng)目第一類(lèi)：

是在車(chē)間或車(chē)間處理設(shè)施排放口采樣測(cè)定的污染物，包括總汞、烷基汞、總鎘、總鉻、六價(jià)鉻、總砷、總鉛、總鎳、苯并（a）芘、總鈹、總銀、總α放射性、總β放射性。第二類(lèi)：

是在排污單位排放口采樣測(cè)定的污染物，包括pH、色度、懸浮物、生化需氧量、化學(xué)需氧量、石油類(lèi)、動(dòng)植物油、揮發(fā)性酚、總氰化物、硫化物、氨氮、氟化物、磷酸鹽、甲醛、苯胺類(lèi)、硝基苯類(lèi)、陰離子表面活性劑、總銅、總鋅、總錳。水質(zhì)監(jiān)測(cè)分析方法分類(lèi)1、國(guó)家或行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)分析方法(A類(lèi))：《水和廢水標(biāo)準(zhǔn)分析方法》（第四版）2、統(tǒng)一分析方法(B類(lèi))3、試用方法(C類(lèi))標(biāo)準(zhǔn)分析方法和統(tǒng)一分析方法均可在環(huán)境監(jiān)測(cè)與執(zhí)法中使用。無(wú)標(biāo)準(zhǔn)和統(tǒng)一方法時(shí)，可采用ISO、美國(guó)EPA、日本工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)(JLS)，但須驗(yàn)證合格（檢出限、準(zhǔn)確度、精密度）四、監(jiān)測(cè)方法五、污染物形態(tài)分析

1.污染物形態(tài)

污染物形態(tài)是指污染物在環(huán)境中呈現(xiàn)的化學(xué)狀態(tài)、價(jià)態(tài)和異構(gòu)狀態(tài)。

2.了解污染物形態(tài)的意義

深入認(rèn)識(shí)其環(huán)境行為正確評(píng)價(jià)對(duì)環(huán)境的影響設(shè)計(jì)污染物分析監(jiān)測(cè)方案和治理方法

3.對(duì)污染物形態(tài)進(jìn)行分析常用的方法

直接測(cè)定法：專(zhuān)一性的化學(xué)方法或物理化學(xué)方法，測(cè)定樣品中污染物的各種形態(tài)。

分離測(cè)定法：是將樣品中不同形態(tài)的待測(cè)組分先進(jìn)行分離，然后逐一測(cè)定。

干法：是用電子探針、X射線(xiàn)衍射儀、核磁共振波譜儀等對(duì)顆粒狀樣品或生物樣品進(jìn)行非破壞性的形態(tài)分析。

理論計(jì)算法：是利用被研究體系有關(guān)熱力學(xué)數(shù)據(jù)進(jìn)行計(jì)算，確定其形態(tài)的方法。第二節(jié)水質(zhì)監(jiān)測(cè)方案的制訂監(jiān)測(cè)對(duì)象：

地面水、地下水、污染源監(jiān)測(cè)方案的制訂工作程序：

１.明確監(jiān)測(cè)目的２.基礎(chǔ)資料收集３.確定監(jiān)測(cè)對(duì)象４.監(jiān)測(cè)斷面、監(jiān)測(cè)點(diǎn)的設(shè)置５.采樣時(shí)間和采樣頻率的確定６.采樣方法及采樣儀器的選擇７.分析方法的選擇確定８.監(jiān)測(cè)報(bào)告要求(結(jié)果表達(dá))９.質(zhì)量保證措施、程序及實(shí)施計(jì)劃一、地面水監(jiān)測(cè)方案的制定（一）監(jiān)測(cè)目的（二）基礎(chǔ)資料的收集

1、水體的水文、氣候、地質(zhì)和地貌資料

2、水體沿岸城市分布、工業(yè)布局、給排水、污染源及排污情況

3、水體沿岸資源現(xiàn)狀和水資源的用途

4、歷年的水質(zhì)資料等（三）監(jiān)測(cè)斷面和采樣點(diǎn)的設(shè)置監(jiān)測(cè)斷面的設(shè)置原則:

應(yīng)在水質(zhì)、水量發(fā)生變化及水體不同用途的功能區(qū)處設(shè)置監(jiān)測(cè)斷面:

a、大量廢水排入河流的居民區(qū)、工業(yè)區(qū)上、下游

b、飲用水源區(qū)、水資源區(qū)域等功能區(qū)

c、入海河流的河口處、較大支流匯合口上游和匯合后與干流混合處

d、避開(kāi)死水區(qū)、回水區(qū)、排污口等

e、國(guó)際河流出入國(guó)際線(xiàn)的出入口處

f、盡可能與水文測(cè)量斷面重合

2.監(jiān)測(cè)斷面的設(shè)置方法(1)河流(江、河、海、溝、渠)監(jiān)測(cè)斷面的設(shè)置方法

為評(píng)價(jià)完整江河水系的水質(zhì)，需要設(shè)置背景斷面、對(duì)照斷面、控制斷面和削減斷面；對(duì)于某一河段，只需設(shè)置對(duì)照、控制和削減（或過(guò)境）三種斷面。對(duì)照斷面：為了解流入監(jiān)測(cè)河段前的水體水質(zhì)狀況而設(shè)置。一個(gè)河段一般只設(shè)一個(gè)對(duì)照斷面?？刂茢嗝妫嚎刂茢嗝娴臄?shù)目應(yīng)根據(jù)城市的工業(yè)布局和排污口分布情況而定，設(shè)在排污區(qū)（口）下游，污水與河水基本混勻處。注：環(huán)境背景值:未受或少受人類(lèi)活動(dòng)影響的區(qū)域環(huán)境中天然水體的物質(zhì)組成和基本含量

削減斷面：指河流受納廢水和污水后，經(jīng)稀釋擴(kuò)散和自?xún)糇饔茫刮廴疚餄舛蕊@著降低的斷面，常設(shè)在城市或工業(yè)區(qū)最后排污口下游1500米以外河段上背景斷面:設(shè)在基本上未受人類(lèi)活動(dòng)影響的河段。用于評(píng)價(jià)一完整水系污染程度(遠(yuǎn)離工業(yè)區(qū),城市,主要交通線(xiàn),農(nóng)藥化肥施用區(qū);避開(kāi)工業(yè)污染源,農(nóng)業(yè)回流水和生活污水;水土流失嚴(yán)重的上游;水文條件穩(wěn)定,交通方便的河段對(duì)照斷面控制斷面削減斷面500m1500m控制斷面河流監(jiān)測(cè)斷面設(shè)置排污口排污口AA’BB’C’CDD’EE’FF’GG’河流監(jiān)測(cè)斷面設(shè)置示意圖A-A’對(duì)照斷面G-G’削減斷面B-B’、C-C’、D-D’、F-F’控制斷面污染源排污口水流方向自來(lái)水取水口風(fēng)景區(qū)取水點(diǎn)排污口排污口風(fēng)景區(qū)對(duì)照斷面消減斷面在進(jìn)出湖泊、水庫(kù)的河流匯合處分別設(shè)置以功能區(qū)為中心，在其輻射線(xiàn)上設(shè)置弧形監(jiān)測(cè)垂線(xiàn)在湖庫(kù)中心，深、淺水區(qū)，滯流區(qū)，不同魚(yú)類(lèi)的回游產(chǎn)卵區(qū)，水生生物經(jīng)濟(jì)區(qū)等設(shè)置監(jiān)測(cè)垂線(xiàn)功能區(qū)不明顯時(shí)，用網(wǎng)格法均勻設(shè)置垂線(xiàn)(2)湖泊、水庫(kù)監(jiān)測(cè)垂線(xiàn)(斷面)設(shè)置方法(3)海洋用統(tǒng)計(jì)方法將監(jiān)測(cè)海域分為“污染區(qū)”、“過(guò)度區(qū)”和“對(duì)照區(qū)”，在三類(lèi)區(qū)分別設(shè)置適量監(jiān)測(cè)斷面和采樣垂線(xiàn)3采樣點(diǎn)的確定原則：根據(jù)監(jiān)測(cè)斷面的寬度確定斷面上的采樣垂線(xiàn)數(shù)，再根據(jù)水的深度確定采樣點(diǎn)的位置。

垂線(xiàn)設(shè)置方法斷面寬度（m）小于5050-100100-1000大于1000垂線(xiàn)設(shè)置中泓近岸垂線(xiàn)*左、中、右5條等距<50m50～100m中泓線(xiàn)有明顯水流處采樣點(diǎn)位確定100～1000m有明顯水流處中泓線(xiàn)有明顯水流處采樣點(diǎn)位確定>1500m等間距設(shè)置采樣點(diǎn)位確定

采樣點(diǎn)的設(shè)置原則水深m≤55-1010-50＞50采樣點(diǎn)數(shù)123增加位置0.3-0.5m0.3-0.5m，+0.5m增加?水深處依次注:如果湖泊和水庫(kù)存在熱分層現(xiàn)象,按不同水溫層設(shè)置采樣點(diǎn)

(表溫層,間溫層,亞溫層)

采樣點(diǎn)位置確定后應(yīng)設(shè)標(biāo)志物河流斷面的設(shè)置<5m水面下0.3～0.5m處5～10m河底以上0.5m處10～50m?水深處思考：當(dāng)河道有支流匯入時(shí)應(yīng)如何設(shè)置斷面呢？500m1500m對(duì)照斷面控制斷面削減斷面斷面點(diǎn)位（四）采樣時(shí)間和采樣頻率的確定1、飲用水源地全年采樣監(jiān)測(cè)12次，采樣時(shí)間根據(jù)具體情況選定。2、背景斷面每年采樣1次3、排污渠每年采樣不少于三次4、設(shè)有專(zhuān)門(mén)監(jiān)測(cè)站的湖庫(kù)每月采樣1次，全年不少于12次5、河流、海洋等較大水系，應(yīng)在豐水期、枯水期和平水期采樣監(jiān)測(cè)（五）采樣及監(jiān)測(cè)技術(shù)的選擇

選擇采樣及測(cè)定技術(shù)(監(jiān)測(cè)對(duì)象性質(zhì)、含量范圍、測(cè)定方法)（六）結(jié)果表達(dá)、質(zhì)量保證及實(shí)施計(jì)劃二、地下水監(jiān)測(cè)方案的制定調(diào)查研究和收集資料采樣點(diǎn)的設(shè)置(考慮地下水流向、分布等)1、背景(對(duì)照)監(jiān)測(cè)井（點(diǎn)）的設(shè)置2、控制監(jiān)測(cè)井（點(diǎn)）的布設(shè)

視污染原因而定(滲坑、堆渣、污灌、排污渠)采樣時(shí)間和采樣頻率考慮豐水期和枯水期三、水污染源監(jiān)測(cè)方案的制定調(diào)查研究和收集資料用水情況、廢水類(lèi)型、污染物、排放量和去向、排污口情況等確定監(jiān)測(cè)項(xiàng)目三、水污染源監(jiān)測(cè)方案的制定采樣點(diǎn)的設(shè)置

1、工業(yè)廢水

a、一類(lèi)污染物（P21表1-7）——在車(chē)間或車(chē)間設(shè)備廢水排放口設(shè)置采樣點(diǎn)監(jiān)測(cè)

b、二類(lèi)污染物（P21表1-8）——在工廠廢水總排放口布設(shè)采樣點(diǎn)監(jiān)測(cè)

c、已有廢水處理設(shè)施的工廠，在處理設(shè)施的排放口布設(shè)采樣點(diǎn)

d、在排污渠道上，采樣點(diǎn)應(yīng)設(shè)在渠道較直、水量穩(wěn)定，上游無(wú)污水匯入的地方２、城市污水(生活污水和醫(yī)院污水)

采樣點(diǎn)設(shè)在污水總排放口采樣時(shí)間和頻率

1、工業(yè)廢水：根據(jù)生產(chǎn)周期定(≥3次/周期)—混合樣

2、城市污水：每年豐、枯、平各1次比例混合樣，每次24h，每4h一次

具體操作執(zhí)行《環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范》：工業(yè)廢水：2~4次/年；生活：2次/年(春、夏)；醫(yī)院：4次/年第三節(jié)水樣的采集和保存本節(jié)內(nèi)容：1）水樣的類(lèi)型；2）掌握地面水、廢水、底質(zhì)等水樣的采集和采樣器使用及水流量測(cè)量；3）掌握水樣的運(yùn)輸和保存原理與方法；4）其中要求熟練掌握的重點(diǎn)內(nèi)容是：

地面水的采集方法和采樣器，

水樣的類(lèi)型：瞬時(shí)水樣、混合水樣和綜合水樣，水樣的冷藏或冷凍法與加入化學(xué)試劑的保存方法。1水樣的的類(lèi)型2.3.2.1采集前的準(zhǔn)備（preparationbeforesampling）2.3.2地表水樣的采集（Collectingofsurfacewatersample）2采樣方法和采樣器

(SamplingprocessandwaterSampler)3地下水樣的采集

（Collectingofgroundwatersample

）水井(waterwell)利用抽水機(jī)設(shè)備涌水口處直接采樣對(duì)于自來(lái)水，要先將水龍頭完全打開(kāi)，放水?dāng)?shù)分鐘，排出管道中積存的死水后再采樣。4廢水樣品的采集4.1采樣方法一、淺水采樣可用容器直接采集，或用聚乙烯塑料長(zhǎng)把勺采集。二、深層水采樣可使用專(zhuān)制的深層采水器采集，也可將聚乙烯筒固定在重架上，沉入要求深度采集。三、自動(dòng)采樣采用自動(dòng)采樣器或連續(xù)自動(dòng)定時(shí)采樣器采集。如自動(dòng)分級(jí)采樣式采水器，可在一個(gè)生產(chǎn)周期內(nèi)，每隔一定時(shí)間將一定量的水樣分別采集在不同的容器中；自動(dòng)混合采樣式采水器可定日連續(xù)地將定量水樣或按流量比采集的水樣匯集于一個(gè)容器內(nèi)。4.2廢水樣類(lèi)型5采集水樣注意事項(xiàng)1、測(cè)定懸浮物、pH、溶解氧、BOD、油類(lèi)、硫化物、余氯、放射性、微生物等項(xiàng)目需單獨(dú)采樣；在測(cè)定溶解氧、BOD和有機(jī)污染物等項(xiàng)目的水樣必須充滿(mǎn)容器；測(cè)定pH、溶解氧和電導(dǎo)率等項(xiàng)目宜在現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定。采樣時(shí)要同步測(cè)量水文和氣象參數(shù)。2、填寫(xiě)登記表6流量的測(cè)量（flowmeasurement）（一）測(cè)量參數(shù)：在采集水樣的同時(shí)，還需要測(cè)量水體的水位(m)、流速(m／s)、流量（m3／s）等水文參數(shù)，（二）意義：因?yàn)樵谟?jì)算水體污染負(fù)荷是否超過(guò)環(huán)境容量、控制污染源排放量、估價(jià)污染控制效果等工作中，都必須知道相應(yīng)水體的流量。（三）測(cè)量方法原則：對(duì)于較大的河流，水文部門(mén)一般設(shè)有水文監(jiān)測(cè)斷面，應(yīng)盡量利用其所測(cè)參數(shù)。（四）測(cè)量方法：1、流速儀法（流速－面積法）

對(duì)于水深大于0.05m，流速大于0.15m／s的河、渠，可

用流速儀測(cè)定水流速度。2、浮標(biāo)法

浮標(biāo)法是一種粗略測(cè)量流速的簡(jiǎn)易方法。3、堰板法（溢流堰法）

這種方法適用于不規(guī)則的污水溝、污水渠中水流量的測(cè)

量。4、其他方法

用容積法測(cè)定污水流量也是一種簡(jiǎn)便方法。

現(xiàn)已生產(chǎn)多種規(guī)格的污水流量計(jì)，測(cè)定流量簡(jiǎn)便、準(zhǔn)確。此外，還可以用壓差法、根據(jù)工業(yè)用水平衡計(jì)算法或排水管徑大小測(cè)量法估算污水流量。7水樣的保存和運(yùn)輸（Preservationandtransportationofwatersample）7.1水樣的運(yùn)輸注意以下兩點(diǎn)：1）塞緊采樣器塞子，必要時(shí)用封口膠、石蠟封口；避免因震動(dòng)、碰撞而損失或玷污，因此最好將樣瓶裝箱，用泡沫塑料或紙條擠緊；2）需冷藏的樣品，應(yīng)配備專(zhuān)門(mén)的隔熱容器，放入制冷劑，將樣瓶置于其中；冬季應(yīng)注意保溫，以防樣瓶?jī)隽选?.2水樣的保存1、保存要求：

不發(fā)生物理、化學(xué)、生物變化；不損失組分；

不玷污（不增加待測(cè)組分和干擾組分）2、容器的要求

選性能穩(wěn)定，不易吸附預(yù)測(cè)組分，雜質(zhì)含量低的材料制成的容器，如聚乙烯和硼硅玻璃材質(zhì)的容器是常規(guī)監(jiān)測(cè)中廣泛使用的，也可用石英或聚四氟乙烯制成的容器，但價(jià)格昂貴。3、保存時(shí)間要求：

即最長(zhǎng)貯放時(shí)間，一般污水的存放時(shí)間越短越好。

清潔水樣72h；輕污染水樣48h；嚴(yán)重污染水樣12h；運(yùn)輸時(shí)間24h以?xún)?nèi)。4、保存方法：1）、冷藏或冷凍法 2）、加入化學(xué)試劑保存法見(jiàn)P54表2-2（1）加入生物抑制劑（2）調(diào)節(jié)pH值（3）加入氧化劑或還原劑保存劑作

用適

用

范

圍HgCl2HNO3H2SO4NaOH抑制微生物生長(zhǎng)防止金屬沉淀抑制微生物生長(zhǎng)，與堿作用防止化合物的揮發(fā)各種形式的氮和磷多種金屬含有機(jī)物水樣（COD、TOC、油和油脂）、胺類(lèi)氰化物、有機(jī)酸、酚類(lèi)第四節(jié)

水樣的預(yù)處理4.1水樣的消解4.2富集與分離(enrichingandseparation)4.1水樣的消解4.1.1目的：破壞有機(jī)物，溶解懸浮性固性，

將各種價(jià)態(tài)的欲測(cè)元素氧化成單

一高價(jià)態(tài)或轉(zhuǎn)變成易于分離的

無(wú)機(jī)化合物。4.1.2要求：消解后的水樣應(yīng)清澈、透明、

無(wú)沉淀。4.1.3方法：消解水樣的方法有濕式消解法和干式分解法(干灰化法)。5.HNO3-KMnO46.多元消解法1）濕式消解法-1

1）濕式消解法-2

2）、干灰化法（高溫分解法）干灰化法又稱(chēng)高溫分解法。其處理過(guò)程是：取適量水樣于白瓷或石英蒸發(fā)皿中，水浴蒸干，移入馬弗爐，450—550℃灼燒到殘?jiān)驶野咨?，有機(jī)物完全分解除去。取出蒸發(fā)皿，冷卻，用適量2％HN03(或HCl)溶解樣品灰分，過(guò)濾，濾液定容后供測(cè)定。本方法不適用于處理測(cè)定易揮發(fā)組分(如砷、汞、鎘、硒、錫等)的水樣。4.2富集與分離(enrichingandseparation)（一）揮發(fā)、蒸發(fā)與蒸餾法（二）萃取法（三）吸附法（四）離子交換法（五）共沉淀法

(六）其他富集分離預(yù)處理方法富集與分離常用的方法4.2.1揮發(fā)（氣提）、蒸發(fā)（頂空）與蒸餾法

(volatilize,evaporatingandstilling)

蒸餾法各污染組分具有不同沸點(diǎn)常壓蒸餾減壓蒸餾分餾法蒸餾法4.2.2萃取法1、溶劑萃取法(液一液萃取)（solventextractionmethod）2、固相微萃?。⊿PE)

萃取劑是固體.

工作原理：水樣中的欲測(cè)組分與共存干擾組分在固相萃取劑上作用力強(qiáng)弱不同，使它們彼此分離。固相萃取劑是含C18或C8、腈基、氨基等基團(tuán)的特殊填料。4.2.3吸附法4.2.4離子交換法5共沉淀法i、利用吸附作用的共沉淀分離ii、利用生成混晶的共沉淀分離iii、用有機(jī)共沉淀劑進(jìn)行共沉淀分離4.2.6其他富集分離預(yù)處理方法（1）膜分離方法（2）泡沫浮選法（3）離心分離法（4）紙色譜法和薄層色譜法等第五節(jié)物理指標(biāo)檢驗(yàn)水的監(jiān)測(cè)指標(biāo)由以下幾部分組成：①一般指標(biāo)：水溫、電導(dǎo)、氧化還原電位、溶解氧、濁度、懸浮物等。②水質(zhì)的污染度指標(biāo)：BOD、COD、TOC、TOD、UV吸收等。

③水質(zhì)的污染成分：金屬離子、氰化物、酚、農(nóng)藥等。④水質(zhì)的生物指標(biāo)：大腸桿菌、細(xì)菌總數(shù)等。一、水溫

(一)水溫計(jì)法

(二)顛倒溫度計(jì)法二、臭和味

(一)定性描述法

(二)臭閾值法等級(jí)強(qiáng)度說(shuō)明0無(wú)無(wú)任何氣味1微弱一般人難以察覺(jué)，嗅覺(jué)靈敏者可以察覺(jué)2弱一般人剛能察覺(jué)3明顯已能明顯察覺(jué)4強(qiáng)有顯著的臭味5很強(qiáng)有強(qiáng)烈的惡臭或異味表2.1嗅強(qiáng)度等級(jí)表臭閾值法該方法是用無(wú)臭水稀釋水樣，直到聞出最低可辨別臭氣的濃度（稱(chēng)“臭閾濃度”），用其表示臭的閾限。水樣稀釋到剛好聞出臭味時(shí)的稀釋倍數(shù)稱(chēng)為“臭閾值”，即臭閾值=水樣體積（mL）+無(wú)臭水體積（mL）水樣體積（mL）

三、色度

水顏色的分類(lèi)

測(cè)定方法 （一）鉑鈷標(biāo)準(zhǔn)比色法

(氯鉑酸鉀與氯化鈷配成標(biāo)準(zhǔn)系列,與水樣進(jìn)行目視比色) （二）稀釋倍數(shù)法真色假色圖2.15鉑鈷標(biāo)準(zhǔn)比色法標(biāo)準(zhǔn)色列四、濁度濁度是反映水中的不溶解物質(zhì)對(duì)光線(xiàn)透過(guò)時(shí)阻礙程度的指標(biāo)，通常僅用于天然水和飲用水，而污水和廢水中不溶物質(zhì)含量高，一般要求測(cè)定懸浮物。測(cè)定濁度的方法有目視比濁法、分光光度法、濁度計(jì)法等。測(cè)定方法

(一)目視比濁法

(二)分光光度法

(三)濁度儀法五、透明度

(一)鉛字法---透明度計(jì)中水柱的高度

(二)塞氏盤(pán)法這是一種現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定透明度的方法，利用一個(gè)白色圓盤(pán)沉入水中，至恰恰不能看見(jiàn)盤(pán)面的白色時(shí)，記取其尺度，就是透明度數(shù)（以cm為單位）。觀測(cè)時(shí)需反復(fù)2—3次。塞氏盤(pán)法塞氏盤(pán)側(cè)面塞氏盤(pán)正面六、殘?jiān)械臍堅(jiān)譃榭倸堅(jiān)?、可濾殘?jiān)筒豢蔀V殘?jiān)N。它們是表征水中溶解性物質(zhì)、不溶解性物質(zhì)含量的指標(biāo)。七、礦化度礦化度是水化學(xué)成分測(cè)定的重要指標(biāo)，用于評(píng)價(jià)水中總含鹽量，是農(nóng)田灌溉用水適用性評(píng)價(jià)的主要指標(biāo)之一。該指標(biāo)一般只用于天然水。礦化度的測(cè)定方法有重量法、電導(dǎo)法、陰、陽(yáng)離子加和法、離子交換法、比重計(jì)法等。重量法含意明確，是較簡(jiǎn)單、通用的方法。八、電導(dǎo)率

電導(dǎo)儀是測(cè)定溶液電導(dǎo)或電導(dǎo)率的專(zhuān)用儀器。

圖2.16電阻分壓式電導(dǎo)儀原理示意圖九、氧化還原電位En=Eind+Eref式中：

En——被測(cè)水樣的氧化還原電位，mV；

Eind——實(shí)測(cè)水樣的氧化還原電位，mV；

Eref——測(cè)定溫度下飽和甘汞電極的電極電位，mV。

圖2.17氧化還原電位測(cè)定裝置1.溫度計(jì),2.鉑電極,

3.飽和甘汞電極,4.玻璃管,5.廣口瓶金屬測(cè)定中常用儀器分析方法分子吸收（紫外可見(jiàn)）分光光度法原子吸收分光光度法電位分析法極譜分析法（陽(yáng)極溶出伏安法）第六節(jié)金屬化合物的測(cè)定鋁是自然界中的常量元素，毒性不大，但過(guò)量攝入人體，能干擾磷的代謝，對(duì)胃蛋白酶的活性有抑制作用。我國(guó)飲用水限值為0.2mg/L。

電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法（ICP-AES）間接火焰原子吸收法分光光度法一、鋁圖2.19電感耦合等離子體焰炬示意圖

1.感應(yīng)圈；2.冷卻器；3.輔助氣；4.炬管；5.試樣載氣圖2.18電感等離子體發(fā)射光譜儀示意圖1.進(jìn)樣器；2.ICP焰炬；3.分光器；4.光電轉(zhuǎn)換及測(cè)量部件；5.微型計(jì)算機(jī)；6.記錄儀；7.打印機(jī)；8.高頻電源；9.功率探測(cè)器；10.高頻整流器汞及其化合物屬于劇毒物質(zhì)，主要來(lái)源于金屬冶煉、儀器儀表制造、顏料、塑料、食鹽電解及軍工等廢水。天然水中汞含量一般不超過(guò)0.1μg/L；我國(guó)飲用水標(biāo)準(zhǔn)限值為0.001mg/L。二、汞（一）雙硫腙分光光度法圖2.20分光光度計(jì)基本組成示意圖1.光源；2.分光系統(tǒng)；3.比色皿架；4.光電檢測(cè)及放大裝置；5.指示、記錄儀表；6.穩(wěn)壓電源（二）冷原子吸收法圖2.21冷原子吸收汞儀工作原理示意圖原理：消解→還原→載氣→吸收池→測(cè)定（三）冷原子熒光法圖2.22冷原子熒光測(cè)汞儀示意圖鎘屬劇毒金屬，可在人體的肝、腎等組織中蓄積，造成臟器組織損傷，尤以對(duì)腎臟損害最為明顯。還會(huì)導(dǎo)致骨質(zhì)疏松，誘發(fā)癌癥。我國(guó)生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定鎘的濃度不能超過(guò)0.005mg/L。（一）原子吸收分光光度法火焰原子吸收法石墨爐原子吸收法測(cè)定鎘、銅、鉛三、鎘圖2.23原子吸收分析過(guò)程示意圖圖2.24雙光束原子吸收分光光度計(jì)工作原理A——吸光度；ρ——待測(cè)元素的濃度。圖2.25標(biāo)準(zhǔn)加入法工作曲線(xiàn)圖2.26流動(dòng)注射-原子吸收法原理示意圖

（二）雙硫腙分光光度法強(qiáng)堿性溶液中，鎘離子與雙硫腙生成紅色螯合物，用三氯甲烷萃取分離后再518nm處測(cè)定吸光度，根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)球水樣中鎘的含量。（三）陽(yáng)極溶出伏安法

1.經(jīng)典極譜分析法原理極譜分析是一種在特殊電解條件下，根據(jù)被測(cè)物質(zhì)在電極上進(jìn)行氧化還原反應(yīng)得到的電流-電壓關(guān)系曲線(xiàn)進(jìn)行定性、定量分析的方法，其基本裝置如圖2.27所示。E為直流電源，AB為均勻滑線(xiàn)電阻，加于電解池（極化池）D兩電極上的電壓可借助移動(dòng)觸點(diǎn)C來(lái)調(diào)節(jié)。V為伏特計(jì)，G為檢流計(jì)（見(jiàn)下頁(yè)圖2.27）圖2.27極譜分析基本裝置示意圖2.陽(yáng)極溶出伏安法陽(yáng)極溶出伏安法測(cè)定要點(diǎn)：（1）水樣預(yù)處理：有機(jī)質(zhì)較多的地面水用硝酸高氯酸消解；比較清潔的水直接取樣測(cè)定。（2）標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)的繪制（3）樣品測(cè)定圖2.29陽(yáng)極溶出伏安曲線(xiàn)根據(jù)溶出峰電位進(jìn)行定性；根據(jù)峰電流大小進(jìn)行定量。鉛是可在人體和動(dòng)植物中蓄積的有毒金屬，其主要毒性效應(yīng)是導(dǎo)致貧血、神經(jīng)機(jī)能失調(diào)和腎損傷等。鉛對(duì)水生生物的安全濃度為0.16mg/L。原子吸收分光光度法雙硫腙分光光度法陽(yáng)極溶出伏安法示波極譜法電感耦合等離子體發(fā)射光譜法（ICP-AES）四、鉛銅是人體所必需的微量元素，缺銅會(huì)發(fā)生貧血、腹泄等病癥，但過(guò)量攝入銅亦會(huì)產(chǎn)生危害。銅對(duì)水生生物的危害較大，有人認(rèn)為銅對(duì)魚(yú)類(lèi)的毒性濃度始于0.002mg/L，但一般認(rèn)為水體含銅0.01mg/L對(duì)魚(yú)類(lèi)是安全的。原子吸收分光光度法二乙氨基二硫代甲酸鈉（銅試劑，簡(jiǎn)寫(xiě)為DDTC）萃取分光光度法（GB7474-87）新亞銅靈萃取分光光度法二價(jià)銅還原為亞銅離子，亞銅離子+2,9-二甲基1,10-菲啰啉(新亞銅靈)→黃色絡(luò)合物，測(cè)定。陽(yáng)極溶出伏安法示波極譜法ICP-AES法五、銅鋅也是人體必不可少的有益元素，每升水含數(shù)毫克鋅對(duì)人體和溫血?jiǎng)游餆o(wú)害，但對(duì)魚(yú)類(lèi)和其他水生生物影響較大。鋅對(duì)魚(yú)類(lèi)的安全濃度約為0.1mg/L。原子吸收分光光度法雙硫腙分光光度法陽(yáng)極溶出伏安法示波極譜法ICP-AES法六、鋅鉻是生物體所必需的微量元素之一。鉻的毒性與其存在價(jià)態(tài)有關(guān)，六價(jià)鉻具有強(qiáng)毒性，為致癌物質(zhì)，并易被人體吸收而在體內(nèi)蓄積。二苯碳酰二肼（DPC）分光光度法--GB7467—87(2)

六價(jià)鉻、總鉻火焰原子吸收法測(cè)定總鉻硫酸亞鐵銨滴定法七、鉻6Fe(NH4)2(SO4)2+K2CrO7+7H2SO4==Fe2(SO4)3+Cr(SO4)3+K2SO4

+6(NH4)2SO4+7H2O元素砷毒性極低，而砷的化合物均有劇毒，三價(jià)砷化合物比其他砷化物毒性更強(qiáng)。砷化物容易在人體內(nèi)積累，造成急性或慢性中毒。新銀鹽分光光度法二乙氨基二硫代甲酸銀分光光度法氫化物發(fā)生-原子吸收法原子熒光法測(cè)定砷、硒、銻、鉍八、砷新銀鹽分光光度法注：1.反應(yīng)管；2.U形管；3.脫胺管；4.吸收管。圖2.30砷化氫發(fā)生與吸收裝置示意圖圖2.31氫化物發(fā)生-原子吸收測(cè)定裝置示意圖氫化物發(fā)生-原子吸收法九、其他金屬化合物詳細(xì)內(nèi)容可查閱《水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法》和其他水質(zhì)監(jiān)測(cè)資料。一、酸度和堿度（一）酸度

指水中所含能與強(qiáng)堿發(fā)生中和作用的物質(zhì)的總量。測(cè)定方法酸堿指示劑滴定法電位滴定法（二）堿度

指水中所含能與強(qiáng)酸發(fā)生中和作用的物質(zhì)總量，包括強(qiáng)堿、弱堿、強(qiáng)堿弱酸鹽等。測(cè)定方法酸堿指示劑滴定法電位滴定法第七節(jié)非金屬無(wú)機(jī)物的測(cè)定1.M=0（P=T）；2.P>M（或P>0.5T）；3.P=M；4.P<M（或P<0.5T）；5.P=0（或M=T）。測(cè)定水的總堿度時(shí)，可能出現(xiàn)下列5種情況：無(wú)色，pH8.3，酚酞堿度，無(wú)OH-，CO32-成HCO3-紅色酚酞桔黃色甲基橙桔紅色，pH3.7，甲基橙堿度，HCO3-成H2CO3pH和酸度、堿度的區(qū)別和聯(lián)系

pH表示水的酸堿性的強(qiáng)弱，而酸度或堿度是水中所含酸或堿物質(zhì)的含量。同樣酸度的溶液，如

0.1mol鹽酸和0.1mol乙酸，二者的酸度都是

100mmol/L，但其pH卻大不相同。測(cè)定水的pH的方法比色法玻璃電極法二、pH圖2.33pH測(cè)定示意圖溶解氧：溶解于水中的分子態(tài)氧稱(chēng)為溶解氧。

大氣壓力下降、水溫升高、含鹽量增加，都會(huì)導(dǎo)致溶解氧含量降低。測(cè)定水中溶解氧的方法:碘量法修正的碘量法氧電極法三、溶解氧（DO）

碘量法MnSO4+NaOHMn(OH)2

+O2MnO(OH)2

+H2SO4

Mn(SO4)2+KInSO42-+I2I2+Na2S2O3NaI修正碘量法(疊氮化鈉修正法,高錳酸鉀修正法)

疊氮化鈉修正法

大量亞硝酸鹽---氟化鉀或磷酸高錳酸鉀修正法

大量亞鐵離子---草酸鈉，氟化鉀掩蔽圖2.34極譜型氧電極的

結(jié)構(gòu)示意圖圖2.35溶解氧測(cè)定儀

原理示意圖氰化物包括簡(jiǎn)單氰化物、絡(luò)合氰化物和有機(jī)氰化物（腈）。簡(jiǎn)單氰化物易溶于水、毒性大；絡(luò)合氰化物在水體中受pH值、水溫和光照等影響離解為毒性強(qiáng)的簡(jiǎn)單氰化物。測(cè)定方法

硝酸銀滴定法分光光度法四、氰化物硝酸銀滴定法定量預(yù)蒸餾溶液→調(diào)pH大于11→試銀靈指示劑，硝酸銀滴定→銀氰絡(luò)合物[Ag(CN)2]-→過(guò)量銀離子與試銀靈反應(yīng)，橙紅色。分光光度法定量預(yù)蒸餾溶液→調(diào)pH至中性→氯氨T溶液→氧化生成氯化氰CNCl→加入異煙酸-吡唑啉酮→CNCl與異煙酸作用→水解開(kāi)鏈生成戊烯二醛→與吡唑啉酮進(jìn)行縮合反應(yīng)，生成藍(lán)色染料，在638納米波長(zhǎng)下，吸光度測(cè)定，標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)定量。氟化物廣泛存在于天然水中。有色冶金、鋼鐵和鋁加工、玻璃、磷肥、電鍍、陶瓷、農(nóng)藥等行業(yè)排放的廢水和含氟礦物廢水是氟化物的人為污染源。測(cè)定水中氟化物的方法離子色譜法離子選擇電極法氟試劑分光光度法

五、氟化物圖2.36離子色譜分析流程示意圖圖2.37離子色譜圖離子色譜法：離子選擇電極法：圖2.38F-選擇電極原理示意圖

（一）氨氮水中的氨氮是指以游離氨(或稱(chēng)非離子氨,NH3)和離子氨（NH4+）形式存在的氮。測(cè)定水中氨氮的方法

納氏試劑分光光度法/碘化汞+碘化鉀+強(qiáng)堿水楊酸－次氯酸鹽分光光度法離子色譜法滴定法六、含氮化合物

（二）亞硝酸鹽氮亞硝酸鹽氮（NO2－-N）是氮循環(huán)的中間產(chǎn)物。在氧和微生物的作用下，可被氧化成硝酸鹽；在缺氧條件下也可被還原為氨。水中亞硝酸鹽氮常用的測(cè)定方法N-（1-萘基）-乙二胺分光光度法離子色譜法

（三）硝酸鹽氮硝酸鹽是在有氧環(huán)境中最穩(wěn)定的含氮化合物，也是含氮有機(jī)化合物經(jīng)無(wú)機(jī)化作用最終階段的分解產(chǎn)物。清潔的地面水硝酸鹽氮（NO3--N）含量較低，受污染水體和一些深層地下水中（NO3--N）含量較高。水中硝酸鹽氮的測(cè)定方法酚二磺酸分光光度法紫外分光光度法（四）凱氏氮?jiǎng)P氏氮是指以基耶達(dá)（Kjeldahl）法測(cè)得的含氮量。它包括氨氮和在此條件下能轉(zhuǎn)化為銨鹽而被測(cè)定的有機(jī)氮化合物。可用凱氏氮與氨氮的差值表示有機(jī)氮含量。適量水樣于凱氏燒瓶中，加濃硫酸和催化劑硫酸鉀，加熱消解，將有機(jī)氮轉(zhuǎn)變成氨氮，然后在堿性介質(zhì)中蒸餾出氨，用硼酸溶液吸收，以分光光度法或滴定法測(cè)定氨氮含量，即為水樣中的凱氏氮含量。

（五）總氮水中的總氮含量是衡量水質(zhì)的重要指標(biāo)之一。其測(cè)定方法通常采用過(guò)硫酸鉀氧化，使有機(jī)氮和無(wú)機(jī)氮化合物轉(zhuǎn)變?yōu)橄跛猁}，用紫外分光光度法或離子色譜法、氣相分子吸收光譜法測(cè)定。地下水（特別是溫泉水）及生活污水常含有硫化物，其中一部分是在厭氧條件下，由于微生物的作用，使硫酸鹽還原或含硫有機(jī)物分解而產(chǎn)生的。焦化、造氣、選礦、造紙、印染、制革等工業(yè)廢水中亦含有硫化物。測(cè)定水中硫化物的主要方法對(duì)氨基二甲基苯胺分光光度法碘量法七、硫化物八、磷(總磷、溶解性磷酸鹽和溶解性總磷)在天然水和廢（污）水中，磷主要以各種磷酸鹽和有機(jī)磷（如磷脂等）形式存在，也存在于腐殖質(zhì)粒子和水生生物中。磷是生物生長(zhǎng)必需元素之一，但水體中磷含量過(guò)高，會(huì)導(dǎo)致富營(yíng)養(yǎng)化，使水質(zhì)惡化。預(yù)處理測(cè)定水中磷的主要方法鉬銻抗分光光度法孔雀綠-磷鉬雜多酸分光光度法圖2.41測(cè)定磷預(yù)處理方法示意圖一、綜合指標(biāo)和類(lèi)別指標(biāo)化學(xué)需氧量(COD)高錳酸鹽指數(shù)生化需氧量（BOD）總有機(jī)碳（TOC）揮發(fā)酚硝基苯類(lèi)石油類(lèi)第八節(jié)有機(jī)污染物的測(cè)定（一）化學(xué)需氧量(COD)

化學(xué)需氧量是指在一定條件下，氧化1L水樣中還原性物質(zhì)所消耗的氧化劑相當(dāng)于氧氣的量，以氧的mg/L表示。測(cè)定方法：1、重鉻酸鉀法（最經(jīng)典）2、庫(kù)侖滴定法3、快速密閉消解滴定法或光度法4、氯氣校正法GB/T11914-1989

水質(zhì)化學(xué)需氧量的測(cè)定重鉻酸鹽法標(biāo)準(zhǔn)編號(hào)

GB/T11914-1989標(biāo)準(zhǔn)名稱(chēng)（中文）

水質(zhì)化學(xué)需氧量的測(cè)定重鉻酸鹽法標(biāo)準(zhǔn)名稱(chēng)（英文）

Waterquality-Determinationofthechemicaloxygendemand-Dichromatemethod發(fā)布日期

1989-12-25實(shí)施日期：

1990-7-1介質(zhì)屬性

水/Water標(biāo)準(zhǔn)類(lèi)別

監(jiān)測(cè)方法與規(guī)范是否強(qiáng)制

推薦性是否現(xiàn)行

現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)層次

國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)1.重鉻酸鉀法滴定過(guò)程滴定前接近終點(diǎn)終點(diǎn)COD測(cè)定實(shí)驗(yàn)的結(jié)果：終點(diǎn)接近終點(diǎn)滴定前2.庫(kù)侖滴定法式中：

W——電極反應(yīng)物的質(zhì)量；

I——電解電流；

t——電解時(shí)間；

96500——法拉第常數(shù)；

M——電極反應(yīng)物的摩爾質(zhì)量；

n——每摩爾電極反應(yīng)物的電子轉(zhuǎn)移數(shù)。公式：圖2.43庫(kù)侖滴定式COD測(cè)定儀工作原理示意圖3.快速密閉消解滴定法或光度法4.氯氣校正法

（二）高錳酸鹽指數(shù)以高錳酸鉀溶液為氧化劑測(cè)得的化學(xué)需氧量，稱(chēng)高錳酸鹽指數(shù)，以氧的mg/L表示。該指數(shù)常被作為反映地表水受有機(jī)物和還原性無(wú)機(jī)物污染程度的綜合指標(biāo)。化學(xué)需氧量（COD）和高錳酸鹽指數(shù)是采用不同的氧化劑在各自的氧化條件下測(cè)定的，難以找出明顯的相關(guān)關(guān)系。一般來(lái)說(shuō)，重鉻酸鉀法的氧化率可達(dá)90%，而高錳酸鉀法的氧化率為50%左右，兩者均未完全氧化，因而都只是一個(gè)相對(duì)參考數(shù)據(jù)。

（三）生化需氧量(BOD)生化需氧量是指在有溶解氧的條件下，好氧微生物在分解水中有機(jī)物的生物化學(xué)氧化過(guò)程中所消耗的溶解氧量。BOD是反映水體被有機(jī)物污染程度的綜合指標(biāo)，也是研究廢水的可生化降解性和生化處理效果，以及生化處理廢水工藝設(shè)計(jì)和動(dòng)力學(xué)研究中的重要參數(shù)。測(cè)定方法五天培養(yǎng)法（最經(jīng)典）微生物電極法其他方法第一階段稱(chēng)為含碳物質(zhì)氧化階段，主要是含碳有機(jī)物氧化為二氧化碳和水。第二階段稱(chēng)為硝化階段，主要是含氮有機(jī)化合物在硝化菌的作用下分解為亞硝酸鹽和硝酸鹽。對(duì)生活污水及性質(zhì)與其接近的工業(yè)廢水，硝化階段大約在5～7日以后才顯著進(jìn)行，故BOD5方法測(cè)定BOD值一般不包括硝化階段的。有機(jī)物好氧分解的兩個(gè)階段1.五天培養(yǎng)法也稱(chēng)標(biāo)準(zhǔn)稀釋法。其測(cè)定原理是水樣經(jīng)稀釋后，在20±1℃條件下培養(yǎng)5天，求出培養(yǎng)前后水樣中溶解氧含量，二者的差值為BOD5。如果水樣五日生化需氧量未超過(guò)7mg/L，則不必進(jìn)行稀釋?zhuān)芍苯訙y(cè)定。很多較清潔的河水就屬于這一類(lèi)水。對(duì)于不含或少含微生物的工業(yè)廢水，如酸性廢水、堿性廢水、高溫廢水或經(jīng)過(guò)氯化處理的廢水，在測(cè)定BOD5時(shí)應(yīng)進(jìn)行接種，以引入能降解廢水中有機(jī)物的微生物。當(dāng)廢水中存在著難被一般生活污水中的微生物以正常速度降解的有機(jī)物或有劇毒物質(zhì)時(shí)，應(yīng)將馴化后的微生物引入水樣中進(jìn)行接種。對(duì)于污染的地面水和大多數(shù)工業(yè)廢水，因含較多的有機(jī)物，需要稀釋后再培養(yǎng)測(cè)定，以保證在培養(yǎng)過(guò)程中有充足的溶解氧。其稀釋程度應(yīng)使培養(yǎng)中所消耗的溶解氧大于2mg/L，而剩余溶解氧在1mg/L以上。稀釋水一般用蒸餾水配制，先通入經(jīng)活性炭吸附及水洗處理的空氣，曝氣2—8h，使水中溶解氧接近飽和，然后再在20℃下放置數(shù)小時(shí)。臨用前加入少量氯化鈣、氯化鐵、硫酸鎂等營(yíng)養(yǎng)鹽溶液及磷酸鹽緩沖溶液，混勻備用。稀釋水的pH值應(yīng)為7.2，BOD5應(yīng)小于0.2mg/L。如水樣中無(wú)微生物，則應(yīng)于稀釋水中接種微生物，即在每升稀釋水中加入生活污水上層清液1—10mL，或表層土壤浸出液20—30mL，或河水、湖水10—100mL。這種水稱(chēng)為接種稀釋水。為檢查稀釋水和接種液的質(zhì)量，以及化驗(yàn)人員的操作水平，將每升含葡萄糖和谷氨酸各150mg的標(biāo)準(zhǔn)溶液以1∶50稀釋比稀釋后，與水樣同步測(cè)定BOD5，測(cè)得值應(yīng)在180—230mg/L之間，否則，應(yīng)檢查原因，予以糾正。稀釋水2.微生物電極法圖2.44微生物電極BOD測(cè)定儀工作原理示意圖圖2.45微生物電極結(jié)構(gòu)示意圖其他方法圖2.46庫(kù)侖法BOD測(cè)定儀工作原理示意圖

（四）總有機(jī)碳（TOC）有機(jī)碳是以碳的含量表示水體中有機(jī)物質(zhì)總量的綜合指標(biāo)。由于TOC的測(cè)定采用燃燒法，因此能將有機(jī)物全部氧化，它比BOD5或COD更能反映有機(jī)物的總量。

目前廣泛應(yīng)用的測(cè)定TOC的方法是燃燒氧化-非色散紅外吸收法。其測(cè)定原理是：將一定量水樣注入高溫爐內(nèi)的石英管，在900-950℃溫度下，以鉑和三氧化鈷或三氧化二鉻為催化劑，使有機(jī)物燃