有機化合物系統(tǒng)鑒定詳解演示文稿現(xiàn)在是1頁\一共有69頁\編輯于星期二優(yōu)選有機化合物系統(tǒng)鑒定現(xiàn)在是2頁\一共有69頁\編輯于星期二

在有機分析中，系統(tǒng)鑒定屬于定性分析的范疇，即回答“是什么”的問題。在系統(tǒng)鑒定中涉及的“未知物”是結(jié)構(gòu)已知、文獻上已有記載的化合物，只是對某次分析工作來說它是未知的。系統(tǒng)鑒定又叫“疊置法”，即當未知物的一切物理、化學性質(zhì)和文獻上記載的某一化合物的物理、化學性質(zhì)一致時，即可認為二者是同一物質(zhì)，達到了定性說明的目的。系統(tǒng)鑒定要設計一定的步驟，系統(tǒng)地研究未知物的物理化學性質(zhì)，以便一步步地縮小探索范圍，直至未知物被定性說明?，F(xiàn)在是3頁\一共有69頁\編輯于星期二一、初步試驗初步試驗的目的是對待分析物有個大致的了解，初步判斷化合物可能的類型?？疾斓捻椖堪ㄎ飸B(tài)、顏色、氣味、灼燒試驗和樣品的來源?，F(xiàn)在是4頁\一共有69頁\編輯于星期二顏色：如果化合物有色，則不外乎以下幾種情況:

1）化合物分子中含有某種生色基。如大多數(shù)硝基化合物、亞硝基化合物、偶氮化合物、醌、穩(wěn)定的碳正離子、碳負離子、及含有較長共軛體系的化合物，純品均有顏色。如果一個化合物無色，其分子中必定無以上生色團或不含有易變成生色團的官能團。2）、還應該注意的是，樣品中可能還有有色雜質(zhì)，須進一步提純；3）、樣品分子中可能還有易變成生色團的基團，如芳香胺類化合物，酚類化合物等，由于受空氣中氧的作用會有顏色?，F(xiàn)在是5頁\一共有69頁\編輯于星期二氣味化合物刺激性氣味麻醉性氣味苦杏仁味香脂味果香味蒜臭味惡臭味腐腥味酰氯、氯化芐、α-氯乙酸酯等低級脂肪醇、醚、鹵代物、芳烴等硝基苯、苯甲醛、芐腈香豆精、苯乙醛、香草醛低級脂肪酯大蒜素、二硫化合物硫醇、硫酚、吲哚、異腈胺類，如乙二胺氣味：對一個長期從事有機化學研究的工作者來說，對有機化合物的氣味是比較敏感的。以下幾種氣味具有特征性。

在嗅化合物氣味時，必須注意，不可面對化合物猛烈吸氣，以防中毒。

現(xiàn)在是6頁\一共有69頁\編輯于星期二正常人鼻子能辨別4000種不同的氣味。訓練有素的鼻子，能辨別1萬種氣味。據(jù)記載，目前全世界的香水工業(yè)中有15個“特級鼻子”，100多個“一級鼻子”。有趣的是，其中95％是法國的男子，而且他們的祖先多是生活在法國內(nèi)陸四季花開、香氣襲人的格拉斯山城。

現(xiàn)在是7頁\一共有69頁\編輯于星期二灼燒試驗化合物火焰性質(zhì)芳香族化合物低級脂肪烴含氧化合物鹵代烴多鹵代烴糖類，蛋白質(zhì)黃色火焰帶黑煙黃色火焰幾乎無煙火焰帶藍色火焰有煙有刺激性一般情況下不燃燒特殊的焦臭味若是固體試樣，注意它在灼燒時是否熔化，升華和炸裂；是否有氣體放出及氣體的性質(zhì)等。一般說有機化合物易燃燒，觀察燃燒時火焰的顏色、煙的濃淡、有無爆炸現(xiàn)象、燃燒時的氣味以及燃燒后有無殘渣等。它可以揭示被灼燒物質(zhì)的某些性質(zhì)，具有較高的靈敏度觀察試樣燃燒時發(fā)生的現(xiàn)象現(xiàn)在是8頁\一共有69頁\編輯于星期二二、物理常數(shù)的測定物理常數(shù)的測定：熔點m.p、沸點b.p、密度d、折光率n和比旋光度[α]等。作用：幫助判斷化合物的純度；為以后查閱文獻做準備；幫助判斷化合物的類型。現(xiàn)在是9頁\一共有69頁\編輯于星期二顯微熔點測定儀1.熔點的測定熔點是檢驗化合物純度的標志。在有機物的鑒定中，所制備的衍生物的熔點是作判斷時的最重要的依據(jù)之一?，F(xiàn)在是10頁\一共有69頁\編輯于星期二2.沸點的測定沸點和折光率是檢驗液體有機化合物純度的標志。純物質(zhì)有固定的沸點，但有固定的沸點的物質(zhì)不一定是純物質(zhì).現(xiàn)在是11頁\一共有69頁\編輯于星期二有機化合物的沸點隨外界氣壓的改變而發(fā)生變化，所以如果不是在標準大氣壓力下進行沸點測定時，必須將所測得的沸點加以校正?，F(xiàn)在是12頁\一共有69頁\編輯于星期二3.密度的測定密度指在規(guī)定溫度t℃下單位體積所含物質(zhì)的質(zhì)量。以ρt表示，單位為g·cm-3(g·mL-1)。m樣——20℃時充滿密度瓶的試樣表觀質(zhì)量，g；m水——20℃時充滿密度瓶的蒸餾水表現(xiàn)質(zhì)量，g；——20℃時蒸餾水的密度，=0.99820g?cm-3現(xiàn)在是13頁\一共有69頁\編輯于星期二4.折光率的測定現(xiàn)在是14頁\一共有69頁\編輯于星期二折光率測定法的應用：1.定性鑒定例如二甲苯的三種異構(gòu)體，沸點很接近，可以通過測定折光率鑒定。沸點（℃）折光率n鄰二甲苯 144.4 1.5054間二甲苯 139.1 1.4972對二甲苯 138.3 1.4958現(xiàn)在是15頁\一共有69頁\編輯于星期二2.測定化合物的純度折光率作為純度的標志比沸點更為可靠，將實驗測得的折光率與文獻所記載的純物質(zhì)的折光率作對比，可用來衡量試樣純度。試樣的實測折光率愈接近文獻值，純度就愈高。例如煉油廠重整車間所生產(chǎn)的芳烴，是通過測定芳烴折光率來確定芳烴的純度。

3.測定溶液的濃度一些溶液的折光率隨其濃度而變化。溶液濃度愈高，折光率愈大。現(xiàn)在是16頁\一共有69頁\編輯于星期二5.比旋光度的測定

比旋光度：一般規(guī)定：以鈉光線為光源（以D代表鈉光源），在溫度為20℃時，偏振光透過1dm（10cm）長、每毫升含1g旋光物質(zhì)的溶液時的旋光度，叫做比旋光度，用符號[α]（s）表示。它與上述各種因素的關(guān)系為：溶液的比旋光度[а]=現(xiàn)在是17頁\一共有69頁\編輯于星期二圖2-22WXG－4型旋光儀現(xiàn)在是18頁\一共有69頁\編輯于星期二測得值與文獻值對照，此糖為蔗糖。

[α]==+66.5o例如：稱取一純糖試樣10.00g，用水溶解后，稀釋為50．00mL。20℃時，用1dm旋光管，以黃色鈉光測得旋光度為+13.3o。代入公式求出[α]?，F(xiàn)在是19頁\一共有69頁\編輯于星期二3.元素定性分析作用：明確化合物的元素組成，判斷化合物的類型、為隨后的官能團檢驗及分組試驗做準備。測試內(nèi)容：X,S,P,N等雜原子。C,H,O一般不作?；舅悸罚涸趧×业臈l件下，將有機分子整個破壞分解，使其所含的元素分別生成簡單的無機離子，然后通過檢驗這些無機離子的存在間接說明某元素的存在。分解樣品的方法：Na熔法、氧瓶燃燒法。現(xiàn)在是20頁\一共有69頁\編輯于星期二R(N,S,P,X)Na高溫NaCN(NaSCN)+Na2S+Na3P+M+CO2+H2O+NaXPrussianblue連苯胺-醋酸銅對硝基苯甲醛醋酸鉛亞硝基鐵氰化鈉Fe3+鉬酸銨-連苯胺鹵化銀沉淀法茜素鋯（F)現(xiàn)在是21頁\一共有69頁\編輯于星期二氮定性時注意的幾點：1、脂肪族偶氮化合物、芳香族重氮化合物鈉熔分解時其中的氮會以氮氣形式逸出。2、硝基化合物、硝酸酯、疊氮烷和多鹵代物遇到熔融的金屬鈉時會發(fā)生爆炸，其中的氮會以氮的氧化物形式逸出。3、芳香雜環(huán)化合物不易分解完全，其中的氮會以含碎片形式存在。4、某些胺及氫化偶氮化合物，其中的氮會以氨氣形式逸出，現(xiàn)在是22頁\一共有69頁\編輯于星期二(1)S的鑒定醋酸鉛法鈉熔液以稀醋酸酸化，加入稀醋酸鉛溶液。有棕至黑色沉淀產(chǎn)生即表明硫的存在。

Na2S+Pb(Ac)2PbS+2NaAc亞硝基鐵氰化鈉法鈉熔液中加入新配制的亞硝酰鐵氰化鈉溶液。如果有紫色或深藍紫色出現(xiàn)即表明硫的存在。

Na2S+Na2[Fe(CN)5NO]Na4[Fe(CN)5(NOS)](紫色)H+OH-現(xiàn)在是23頁\一共有69頁\編輯于星期二（2）N的鑒定◆聯(lián)苯胺-醋酸銅試驗聯(lián)苯胺藍S的存在有干擾現(xiàn)在是24頁\一共有69頁\編輯于星期二◆普魯士藍試驗PrussianblueFeSO4中有Fe3+時，可用KF掩蔽。S的存在有干擾◆N，S共存血紅色現(xiàn)在是25頁\一共有69頁\編輯于星期二一般情況下，借助顏色不能區(qū)分是何種鹵素，若此反應給出征性結(jié)果，則緊接著要進行鹵素的區(qū)別檢驗。（3）鹵素的鑒定現(xiàn)在是26頁\一共有69頁\編輯于星期二轉(zhuǎn)為淺紫色Br,I共存樣品試液濃HNO3CCl4顯淺紫色I存在無色，Br、I均不存在棕紅色Br或Br,I共存丙烯醇褪色Br,無IAgNO3白色沉淀，ClCl,Br,I區(qū)別檢驗現(xiàn)在是27頁\一共有69頁\編輯于星期二紅紫色黃色F的鑒定鋯-茜素配合物現(xiàn)在是28頁\一共有69頁\編輯于星期二系統(tǒng)鑒定(物態(tài)、顏色、氣味、灼燒試驗)物理常數(shù)的測定元素定性分析分組試驗官能團檢驗查閱文獻制備衍生物第二章有機化合物系統(tǒng)鑒定復習初步試驗(m.p.b.p.d.n.[α])S醋酸鉛亞硝基鐵氰化鈉N普魯士藍試驗連苯胺-醋酸銅X鹵化銀沉淀法茜素鋯(F)(S、N、X)現(xiàn)在是29頁\一共有69頁\編輯于星期二該方法根據(jù)化合物在某些極性或非極性以及酸性或堿性溶劑中的溶解行為來分組。通過溶度試驗能揭示該化合物究竟是強堿（胺）、強酸（羧酸）、弱酸（酚）、還是中性化合物（醛、酮、醇、酯、醚），常用溶劑有：水乙醚

5%HCl5%NaOH5%NaHCO3 濃H2SO4

4溶度分組試驗現(xiàn)在是30頁\一共有69頁\編輯于星期二5%NaHCO3根據(jù)化合物在水、乙醚、5%HCl、5%NaOH、5%NaHCO3、濃H2SO4六種溶劑中的溶解行為，將它們分成八組化合物H2O溶不溶Et2O

溶S1組不溶S2組5%NaOH溶不溶A2組

溶A1組不溶5%HCl

溶B組不溶含NSP等雜原子M組不含NSP等雜原子冷濃H2SO4

溶N組不溶I組現(xiàn)在是31頁\一共有69頁\編輯于星期二溶度試驗，需注意以下幾點（1）在溶度試驗中，除了把溶質(zhì)和溶劑能形成均勻的液體叫溶解外，凡溶質(zhì)和溶劑能起化學反應，不論能否形成均勻的液體也都稱為“溶解”。在可疑的情況下，將混和物振蕩2分鐘后再作結(jié)論。（2）以室溫下3mL溶劑溶解0.1g固體樣品或0.2mL液體樣品作為是否溶解的標準（3）在室溫下操作，試管必須干燥。（4）

按照程序進行試驗，應該記住試樣中所含元素。例如含N樣品，溶于5%NaOH、5%NaHCO3，還需做在5%HCl溶液中的溶解性試驗，以判斷是是否為兩性化合物?，F(xiàn)在是32頁\一共有69頁\編輯于星期二各溶解度分組中的主要化合物

S2組有機羧酸（RCOONa,RSO3Na），胺的鹽酸鹽，氨基酸，多官能團化合物（含親水性化合物），碳水化合物（糖類），多羥基化合物，多元羧酸等S1組5個或5個碳以下的一元羧酸，芳磺酸，二元酚5個或5個碳以下的單官能團醇、醚、醛、酮、酯、腈、酰胺6個或6個碳以下的單官能團胺A1組強有機酸，6個碳以上的羧酸，鄰、對位上有強吸電子基的酚和β-二酮類A2組弱有機酸，5個碳以上的烯醇、肟、酰亞胺、磺酰伯胺，酚、硫酚，β-二酮，含α-氫的硝基化合物，芳磺酰胺B組7個或7個碳以上的脂肪胺、芳胺（N上僅有1個苯基），肼類，含氮堿性雜環(huán)化合物，某些含氧醚M組5個碳以上的含氮和/或含硫的雜類中性化合物，腈，酰芳胺，硝基化合物，多芳基胺，多硝基取代芳胺，N,N-二取代磺酰胺，硫醚，砜，硫脲等N組5個碳以上，9個碳以下的單官能團醇、醛、甲基酮和酯，少于8個碳的醚、環(huán)氧化合物烯烴、炔烴、醚、多烷基取代芳烴，某些酮，酸酐I組飽和烴、鹵代烷，芳鹵代物，二芳醚現(xiàn)在是33頁\一共有69頁\編輯于星期二5．有機官能團檢驗

為什么要作官能團的測定？如何選擇安排官能團測定試驗？如何避免定性檢驗結(jié)果的偏差？（1）利用典型化合物做平行試驗，排除試劑及雜質(zhì)干擾；（2）對顏色反應作平行試驗和空白實驗，確認正負實驗現(xiàn)象，排除干擾；（3）對沉淀反應，試液用量不能過多；（4）多個檢驗試驗互相引證，排除分子中其它官能團的干擾。確定官能團利用結(jié)果現(xiàn)象明顯專屬性強現(xiàn)在是34頁\一共有69頁\編輯于星期二5.1烴類的檢驗元素定性分析：不含氮、硫、鹵素等元素；溶解度分組試驗：烷烴屬I組，烯烴、炔烴屬N組,芳烴多數(shù)為I組，有些多烷烴取代的芳烴屬N組①甲醛-濃硫酸試驗：縮合成醌型的有色化合物，放熱；②發(fā)煙硫酸試驗：親電取代，溶解，放熱；③三氯化鋁-氯仿試驗：有色的ph3C+。烷烴的檢驗①制備衍生物后確證；②紅外光譜、核磁共振譜。芳烴的檢驗現(xiàn)在是35頁\一共有69頁\編輯于星期二①溴-四氯化碳試驗：親電加成，溴紅棕色退去；②高錳酸鉀試驗：氧-還反應，紅色退去；③順丁烯二酸酐試驗：白色晶體，有固定的熔點；④重金屬炔化物試驗：炔氫；⑤非端炔烴的檢驗：先轉(zhuǎn)化為羰基化合物，然后檢驗。不飽和烴的檢驗現(xiàn)在是36頁\一共有69頁\編輯于星期二5.2鹵代烴的檢驗

元素定性分析：含鹵素；溶解度分組試驗：屬I組；密度：除氟化物和一氯代物外，均比水大檢驗：①硝酸銀－乙醇試驗：親核取代，沉淀，不溶于硝酸；②碘化鈉－丙酮試驗：親核取代，氯化鈉或溴化鈉沉淀現(xiàn)在是37頁\一共有69頁\編輯于星期二5.3醇類的檢驗元素定性分析：不含氮、硫、鹵素；溶解度分組試驗：C3以下的一元醇與水能混溶，且能溶于乙醚，屬S組；C4溶于水，溶解度不大，但仍屬S1組；C5以上不溶于水，屬N組；二元或多元醇都易溶于水，難或不溶于乙醚，屬S2組現(xiàn)在是38頁\一共有69頁\編輯于星期二檢驗：①?；囼灒核阄兜孽?，分層，檢驗伯和仲醇②硝酸鈰試驗：紅色絡合物，能溶于水的羥基化合物③釩-8-羥基喹啉試驗：紅色的溶液，能溶于苯的醇類④氯化鋅-濃鹽酸（Lucas）試驗：分層，鑒別6個碳以下的伯仲叔醇⑤高碘酸試驗：生成羰基化合物，用希夫試劑檢驗鄰二元醇或多元醇現(xiàn)在是39頁\一共有69頁\編輯于星期二5.4酚類的檢驗

元素定性分析：不含氮、硫、鹵素；溶解度分組試驗：除苯酚溶于水，屬S1組，其余的一元酚屬A2組，二元酚和多元酚因芳環(huán)上羥基增多而溶于水，屬S1組；①與溴的反應：使溴褪色；②三氯化鐵試驗：絡合，有色的絡合物；③亞硝酸試驗（Liebermann）：氧化，有色物質(zhì)，顏色隨pH變化而不同；④氨基安替比林試驗：氧化，紅色的染料.檢驗現(xiàn)在是40頁\一共有69頁\編輯于星期二5.5醚的檢驗物態(tài)：簡單的脂肪族醚和芳香族醚都是液體，有特殊的氣味.元素定性分析：不含氮、硫、鹵素；溶解度分組試驗：C4以下的醚溶于水，屬S1組,其它的醚均溶于濃硫酸，屬N組檢驗：①鐵硫氰酸鐵試驗：絡合，紅色的絡合物，選擇性差；②氫碘酸試驗（Zeisel）：橙紅色或朱紅色，低級烷氧基；③脂肪族醚與芳香族醚的鑒別：甲醛-濃硫酸試驗；濃鹽酸溶解試驗現(xiàn)在是41頁\一共有69頁\編輯于星期二5.6醛和酮的檢驗

元素定性分析：不含氮、硫、鹵素；溶解度分組試驗：C4以下的醛、酮及2-戊酮、3-戊酮均屬S1組；其它醛、酮都不溶于水而溶于濃硫酸，屬N組檢驗：①2,4-二硝基苯肼試驗：黃色或橙紅色沉淀，醛、酮；②消色品紅試驗（Schiff）：紫紅色染料，醛；③銀氨絡離子試驗（Tollens）：銀鏡，醛；④斐林試驗（Fehling）：紅色或黃色沉淀，脂肪醛、還原性糖；⑤碘仿試驗：黃色的沉淀，甲基酮現(xiàn)在是42頁\一共有69頁\編輯于星期二5.7羧酸及其衍生物

溶解度分組試驗：C1-C4羧酸S1組，其它的羧酸屬A1組；：C5以下酯,乙酸酐,酰氯屬S1組，C5以上的屬N組；C5-C6以下的酰胺屬S2組，C6以上的酰胺屬M組.檢驗：①碘酸鉀-碘化鉀試驗：藍色溶液，酸；②中和量的測定：中和量×分子中的羧基數(shù)＝分子量；③羥肟酸鐵試驗：深紅色或紫紅色，可調(diào)整步驟數(shù)，區(qū)別羧酸、酰鹵、酸酐、酯、酰胺；現(xiàn)在是43頁\一共有69頁\編輯于星期二5.8硝基化合物的檢驗

元素定性分析：含氮，不含硫、鹵素；溶解度分組試驗：脂肪族硝基化合物僅微溶于水或不溶。硝基伯烷或硝基仲烷（即α-碳上有氫的）屬A2組，芳香族硝基化合物均屬于M組。檢驗：①氫氧化亞鐵試驗：還原，棕色沉淀②鋅粉-醋酸試驗：還原，銀鏡，芳香族硝基化合物③氫氧化鈉-丙酮試驗：鮮艷的顏色，芳香族多硝基物④亞硝酸鈉試驗：紅色，脂肪族伯硝基烷烴藍色，脂肪族仲硝基烷烴現(xiàn)在是44頁\一共有69頁\編輯于星期二5.9胺的檢驗

物態(tài)：大多數(shù)是液體，且具有類似氨和魚腥臭味。元素定性分析：含氮，不含硫、鹵素；溶解度分組試驗：C1-C4胺都是溶于水，呈堿性，屬S1組，其余的脂肪族胺屬B組；檢驗：①苯磺酰氯試驗（Hinsberg）：區(qū)別伯、仲、叔胺；②亞硝酸試驗：區(qū)別各種不同的胺類；③異腈試驗：惡臭味，芳香族伯胺；現(xiàn)在是45頁\一共有69頁\編輯于星期二5.10糖類的檢驗

物態(tài)：在常溫下，為無色或白色的固體，無固定的熔點，有甜味，燃燒時有焦臭味。元素定性分析：含氧，不含氮、硫、鹵素；溶解度分組試驗：單糖和二糖屬S2組，多糖多數(shù)不溶于水，屬N組檢驗：①蒽酮試驗：綠色，各種類型的糖；②α-萘酚-甲醇試驗（Molisch）：紫色，水溶性糖；③間苯二酚-鹽酸試驗：紅色，鑒別水溶性酮糖和醛糖現(xiàn)在是46頁\一共有69頁\編輯于星期二5.11氨基酸的檢驗物態(tài)：低級氨基酸為液態(tài)，多數(shù)為固態(tài)，有固定的熔點，且熔點高元素定性分析：含氮、氧，不含鹵素；溶解度分組試驗：屬S2組檢驗：茚三酮溶液試驗：藍紫色，α-氨基酸現(xiàn)在是47頁\一共有69頁\編輯于星期二6．查閱文獻查閱文獻的目的，是為了找到與未知物分析檢驗結(jié)果一致的化合物。進一步確認未知物的分子結(jié)構(gòu)。如有幾個文獻化合物與該未知物的分析檢驗結(jié)果符合，必須進一步合成該未知物的衍生物，核對幾個文獻化合物衍生物的物理化學性質(zhì)，與未知物的相應衍生物物理化學性質(zhì)相符者，為該未知化合物。符合至少四個條件的化合物：（1）與未知物含有相同的元素（2）與未知物溶解度實驗一致（3）與未知物功能團相同，屬于同一類型的化合物（4）在未知物的熔（沸）點±5℃范圍內(nèi)現(xiàn)在是48頁\一共有69頁\編輯于星期二現(xiàn)在是49頁\一共有69頁\編輯于星期二7.制備衍生物

制備衍生物，是為了對未知物作最后的判斷。制備的衍生物應具備以下條件：（1）制備的衍生物最好是固體化合物，其熔點在50～250℃；（2）反應副產(chǎn)物少，操作簡便，易于合成，產(chǎn)率高，產(chǎn)物易于純化；（3）衍生物和未知物溶點至少相差5℃以上，或者兩者之間應具有明顯不同的化學性質(zhì)；（4）幾種可能化合物的相應衍生物的熔點，彼此之間也至少相差5℃以上?，F(xiàn)在是50頁\一共有69頁\編輯于星期二有機化合物系統(tǒng)鑒定舉例（1）初步檢驗：物態(tài)：固體，晶形：單斜；顏色：淡黃色，氣味：無；灼燒試驗：加熱時熔化成黃色液體，點火則燃燒，火焰跳動并伴有輕微劈啪聲，冒黑煙。強火灼燒無殘渣；（2）物理常數(shù)的測定：

熔點：未校正（201~201.5）℃，校正后（203~203.5）℃，熔程小，是單純化合物，可作進一步檢驗?，F(xiàn)在是51頁\一共有69頁\編輯于星期二（3）元素分析檢定元素實驗內(nèi)容現(xiàn)象結(jié)論N1.聯(lián)苯胺-醋酸銅實驗2.普魯士藍實驗藍色藍色樣品含氮樣品含氮S1.亞硝酰鐵氰化鈉實驗2.醋酸鉛實驗淡黃色無沉淀不含硫不含硫X硝酸銀實驗無沉淀不含鹵素P磷鉬酸銨實驗無沉淀不含磷以上實驗說明樣品含氮、不含硫、鹵素及磷。現(xiàn)在是52頁\一共有69頁\編輯于星期二（4）溶解度實驗

綜上分析，樣品含氮，強酸性組，可能是羥酸或硝基酚。水乙醚5%NaOH5%NaHCO35%HCl濃H2SO4結(jié)論(－)（＋）（＋）(－)A1現(xiàn)在是53頁\一共有69頁\編輯于星期二（5）分類實驗結(jié)論：樣品為硝基羧酸，不含不飽和鍵。檢驗基團實驗項目現(xiàn)象結(jié)論不飽和鍵1.高錳酸鉀實驗2.溴-四氯化碳實驗不褪色不褪色（－）（－）硝基1.氫氧化亞鐵實驗2.鋅-醋酸實驗紅棕色沉淀黑色沉淀（＋）（＋）酚羥基1.三氯化鐵實驗2.溴水實驗黃色沉淀無沉淀生成溴水不褪色（－）（－）羧基1.酯化-酰胲鐵實驗2.碘化鉀-碘酸鉀實驗紫紅色淀粉變藍（＋）（＋）現(xiàn)在是54頁\一共有69頁\編輯于星期二

（6）文獻查閱查化合物熔點/℃衍生物酰胺熔點/℃對硝基芐酯熔點/℃間硝基肉桂酸（反式）1991961743,5—二硝基苯甲酸204183157在樣品熔點±5℃范圍的硝基羧酸因間硝基肉桂酸含有不飽和鍵，故只可能是3,5—二硝基苯甲酸，做紅外譜圖進一步確證。現(xiàn)在是55頁\一共有69頁\編輯于星期二（7）制備衍生物

把樣品與二氯亞砜作用后再氨解，產(chǎn)物提純后測熔點，（182~183）℃（校正），為酰胺衍生物的熔點。最后，確證未知樣品為3,5—二硝基苯甲酸?，F(xiàn)在是56頁\一共有69頁\編輯于星期二Ⅰ系統(tǒng)鑒定初步試驗物理常數(shù)的測定元素定性分析分組試驗官能團檢驗查閱文獻制備衍生物第二章有機化合物系統(tǒng)鑒定現(xiàn)在是57頁\一共有69頁\編輯于星期二Ⅱ.有機混合物的分離

混合物的分離與提純，是有機分析的重要組成部分。我們對有機化合物分子式、分子結(jié)構(gòu)的鑒定工作，是建立在對純品的分析基礎之上的。如果未知樣品是混合物而非純品，必須將混合物中的各個組分逐個分離提純，分別鑒定。否則我們對其所做的一切有關(guān)分子結(jié)構(gòu)的定性定量鑒定均是不可靠的，無法依此判定它是由什么有機物組成，分子式或者分子結(jié)構(gòu)如何?，F(xiàn)在是58頁\一共有69頁\編輯于星期二分離混合物的原理與方法簡介

有機混合物的分離提純方法按原理主要分為三大類：物理法、化學法和色譜法。

物理法是利用有機組分之間物理性質(zhì)的差異而達到分離提純目的分離提純方法。根據(jù)分離提純過程所利用的物理性質(zhì)的類別，又分為蒸餾法、溶劑法、升華法。

化學法是根據(jù)有機組份化學性質(zhì)的差異進行分離提純的方法，目前對堿性化合物、酸性化合物、羰基化合物可進行有效地分離。

色譜法是利用有機組分之間的物理、化學性質(zhì)進行的一種分離方法。有氣相色譜、液相色譜、超臨界流體色譜、毛細管電泳等。現(xiàn)在是59頁\一共有69頁\編輯于星期二現(xiàn)在是60頁\一共有69頁\編輯于星期二例１：硝基苯和苯胺這是一中性和堿性兩組分混合物，分離方案如下：例２苯甲酸和苯甲醛這是一種性和酸性兩組分混合物現(xiàn)在是61頁\一共有69頁\編輯于星期二例３溴苯和正丁醚

這是中性和弱Lewis堿的兩組分混合物例4．合成水楊醛的反應混合物分離現(xiàn)在是62頁\一共有69頁\編輯于星期二現(xiàn)在是63頁\一共有69頁\編輯于星期二判斷題1.毛細管法測定熔點時，裝樣量過多使測定結(jié)果偏高。2.毛細管法測定熔點升溫速率是測定準確熔點的關(guān)鍵。3.沸點和折射率是檢驗液體有機化合物純度的標志之一。

4.使用阿貝折射儀測定液體折射率時，首先必須使用超級恒溫槽，通入恒溫水。5.烴及鹵代烴都屬于溶液分組的I組。√√√√×現(xiàn)在是64頁\一共有69頁\編輯于星期二選擇題1.某化合物溶解性試驗呈堿性，且溶于5%的稀鹽酸，與亞硝酸作用時有黃色油狀物生成，該化合物為（）。A.乙胺；B.脂肪族伯胺C.脂肪族仲胺D.脂肪族叔胺2.有機物系統(tǒng)鑒定報告中的“初步試驗”項應填寫的內(nèi)容有（）A.物理狀態(tài)B.顏色C.氣味