湖南合縱科技有限公司鎳鈷錳酸鋰分析測定方法第2頁目錄一.鎳、鈷、錳含量的檢測 2二火焰原子吸收儀測定鋅、鐵、鎂、銅、鉻、鈣、鈉、鉀、鋰 5三.差減重量法測定水分 9四.鎳鈷錳鋰PH值的檢測 10五.酸堿滴定法測定氫氧化鋰和碳酸鋰 11六．比濁法測定硫酸根離子 13七.粒度分布的測定 14八.振實(shí)密度的測定 11565.38—鋅粉的摩爾質(zhì)量的數(shù)值，單位為克每摩爾（g/mol）2.12硫酸亞鐵銨0.03mol/L配制及標(biāo)定：稱取11.8g硫酸亞鐵銨[（NH4）2Fe（SO4）2·6H2O]，溶于1000ml硫酸（5+95）溶液中，搖勻。硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定：移取10ml重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液[C（K2Cr2O7）=0.05mol/l]于250ml錐形瓶中，加15%硫磷混酸15ml，用配制好的硫酸亞鐵銨滴定至橙黃色消失，加二苯胺磺酸鈉4滴，繼續(xù)小心滴加至溶液剛呈綠色并保持30秒為終點(diǎn)，記錄所消耗的硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，求出硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液相當(dāng)于錳的滴定度。同時做空白試驗(yàn)。按下式計算滴定度：式中：TMn/(NH4)2Fe(SO4)2－硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液對錳的滴定度（g/ml）10.00－移取的重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液體積（ml）0.0500－重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度（mol/L）54.938－錳的摩爾質(zhì)量（g/mol）V1－滴定時消耗硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積（ml）V0－滴定空白時消耗硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積（ml）3分析步驟3.1樣品處理：準(zhǔn)確稱取約1.2500g試樣(精確至0.0001g)于兩個150ml燒杯中，加少量蒸餾水潤濕，蓋上表面皿，沿杯壁加入鹽酸（1+1）20ml，低溫加熱至微沸。當(dāng)溶液體積約為10ml時，取下冷卻到室溫，用蒸餾水洗表面皿及杯壁于燒杯中至體積為30ml左右，觀察試樣是否溶解完全，若分解未完全可補(bǔ)加鹽酸5ml，繼續(xù)加熱至試樣完全分解為止。取下冷卻至室溫，用蒸餾水洗表面皿及燒杯壁于燒杯中，溶液轉(zhuǎn)入250ml3.2鎳、鈷、錳合量的測定：準(zhǔn)確移取25毫升母液于250毫升錐形瓶中，用蒸餾水稀釋至50毫升左右，加5毫升10%的鹽酸羥胺，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至到終點(diǎn)前2～3ml時，加10毫升PH≈10的氨-氯化氨緩沖液，加紫脲酸銨指示劑約0.1克，繼續(xù)用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定由橙色變?yōu)樽霞t色為終點(diǎn)，所耗EDTA體積為鎳、鈷、錳合量的總毫升數(shù)V總。3.3鎳含量的測定：準(zhǔn)確移取25毫升母液于250毫升燒杯中，用少量蒸餾水沖洗燒杯壁，蓋上表面皿，加濃氨水50毫升，緩慢加入10毫升過氧化氫，于70℃水浴鍋中加熱40分鐘左右后過濾，用PH為9～10左右的稀氨水沖洗燒杯杯壁、表面皿及濾渣7～9次，控制體積在300ml左右，加紫脲酸銨指示劑約0.1克，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定由橙色變?yōu)樽霞t色為終點(diǎn)，記錄消耗的體積為V鎳3.4錳含量的測定：準(zhǔn)確移取25毫升母液于250毫升錐形瓶中，用少量蒸餾水沖洗燒杯壁，加濃磷酸15毫升，濃硝酸4毫升，加熱至杯壁無水珠液面平靜且冒白煙時，加硝酸銨2～3克，迅速搖動錐形瓶，趕凈二氧化氮?dú)怏w，冷卻至70℃左右，加蒸餾水沖洗至100毫升左右，搖動至無稠狀，溶液清亮后，冷卻至室溫。用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液呈淺紅色，加指示劑二苯胺磺酸鈉4滴，繼續(xù)用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至無色為終點(diǎn)，記錄消耗的體積為V錳4分析結(jié)果的計算按下式計算錳的含量:式中：T－硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液對錳的滴定度（g/ml）V錳－滴定錳消耗硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積(ml)，m—稱樣量(g)。按下式計算鎳的含量： 式中：CEDTA－EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，（mol/l），V鎳－滴定鎳消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積(ml)，58.69－鎳的原子量，m－稱樣量(g)。按下式計算鈷的含量：式中：V總－滴定鎳、鈷、錳消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的總體積(ml)，58.933－鈷的原子量，m－稱樣量(g)。二火焰原子吸收儀測定鋅、鐵、鎂、銅、鉻、鈣、鈉、鉀、鋰1方法摘要試樣經(jīng)鹽酸分解后，在原子吸收儀上，使用空氣－乙炔火焰，用相應(yīng)的空心陰極燈和波長分別測定各元素含量。2儀器2.1AAS4-S4熱電原子吸收儀2.2鋅、鐵、鎂、銅、鉻、鈣、鈉、鉀、鋰元素空心陰極燈2.3儀器工作條件待測元素波長nm燈電流mA狹縫nm燃燒器高度mm乙炔流量L/min背景校正鋅213.960.27.01.1四線氘燈鐵248.3100.27.01.1四線氘燈鎂285.260.57.01.1四線氘燈關(guān)銅324.860.57.01.0四線氘燈關(guān)鉻357.9100.57.01.6四線氘燈關(guān)鈣422.760.511.01.6四線氘燈關(guān)鈉589.060.27.01.0四線氘燈關(guān)鉀766.560.57.01.1四線氘燈關(guān)鋰670.860.57.01.1四線氘燈關(guān)試劑3.1鹽酸1+1（GR）3.2硝酸1+1（GR）3.3硝酸鍶10%3.4鋅標(biāo)準(zhǔn)貯存液：ρ（Zn）=1000μg/ml，稱取經(jīng)850OC灼燒2h的高純氧化鋅0.6224g加入20ml鹽酸(1+1)加熱溶解，待溶解完全后，移入500ml容量瓶中，用水定容3.5鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液：ρ（Zn）=20μg/ml，移取2ml鋅標(biāo)準(zhǔn)貯存液于100ml容量瓶中，加入4ml鹽酸（1+1），用水定容，介質(zhì)為2％HCl。3.6鐵標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液ρ（Fe）＝1000μg/ml：稱取高純?nèi)趸F（99.99%）1.4297g，用20ml鹽酸(1+1)溶解，移入1000ml容量瓶中，用水定容搖勻。3.7鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液ρ（Fe）＝20μg/ml：移取2ml鐵標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液于100ml容量瓶中，加入4ml鹽酸（1+1），用蒸餾水定容，介質(zhì)為2％HCl。3.8鎂標(biāo)準(zhǔn)貯存液：ρ（Mg）=1000μg/ml，稱取經(jīng)850OC灼燒2h的高純氧化鎂0.8291溶于20ml鹽酸(1+1)，待溶解完全后，移入500ml容量瓶中，用水定容搖勻。3.9鎂標(biāo)準(zhǔn)溶液：ρ（Mg）=20μg/ml，移取2ml鎂標(biāo)準(zhǔn)貯存液于100ml容量瓶中，加入4ml鹽酸（1+1），用水定容，介質(zhì)為2％HCl。3.10銅標(biāo)準(zhǔn)貯存液：ρ（Cu）=1000μg/ml，先用10%硝酸將金屬銅片（99.99%表面氧化物溶去，蒸餾水洗滌，再用無水乙醇淋洗兩次，吹干。稱取已處理的銅片1.0000g于250ml燒杯中，蓋上表面皿，加入10ml鹽酸（1+1）、10ml硝酸（1+1），低溫加熱，待銅片溶解完全后，冷卻，移入1000ml容量瓶中，蒸餾水定容搖勻3.11銅標(biāo)準(zhǔn)溶液：ρ（Cu）=20μg/ml，移取2ml銅標(biāo)準(zhǔn)貯存液，于100ml容量瓶中，加入4ml鹽酸（1+1），用水定容，介質(zhì)為2％HCl。3.12鉻標(biāo)準(zhǔn)儲存液：ρ（Cr）=1000μg/ml，稱取3.7678g基準(zhǔn)試劑重鉻酸鉀(于150～160OC烘2h)溶于20ml鹽酸（1+1），待溶解完全后，移入1000ml3.13鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液：ρ（Cr）=20μg/ml，移取2ml鉻標(biāo)準(zhǔn)貯存液于100ml容量瓶中，加入4ml鹽酸（1+1）用水定容，介質(zhì)為2％HCl。3.14鈣標(biāo)準(zhǔn)貯存液：ρ（Ca）=1000μg/ml，稱取1.2486g碳酸鈣基準(zhǔn)試劑于250ml燒杯中，蓋上表面皿，沿杯壁加入20ml鹽酸(1+1)，待溶解完全后，移入500ml容量瓶中，用水定容搖勻。3.15鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液：ρ（Ca）=20μg/ml，移取2ml鈣標(biāo)準(zhǔn)貯存液于100ml容量瓶中，加入4ml鹽酸（1+1），用水定容，介質(zhì)為2％HCl。3.16鈉標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：ρ（Na）=1000μg/ml，稱取已于150OC干燥1h的基準(zhǔn)氯化鈉2.5421g于燒杯中，用蒸餾水溶解，移入1000ml容量瓶中，用水定容搖勻。3.17鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液：ρ（Na）=20μg/ml，移取2ml鈉標(biāo)準(zhǔn)貯存液于100ml容量瓶中，加入4ml鹽酸（1+1），用水定容,轉(zhuǎn)移至帶內(nèi)蓋的塑料瓶中貯存，介質(zhì)為2％HCl。3.18鉀標(biāo)準(zhǔn)貯存液：ρ（K）=1000μg/ml，稱取1.9067g經(jīng)180℃烘2小時，并在干燥器中冷卻至室溫的氯化鉀（光譜純），經(jīng)水溶解，移入10003.19鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液：ρ（K）=20μg/ml，移取2ml鉀標(biāo)準(zhǔn)貯存液于100容量瓶中，加入4ml鹽酸（1+1）用水定容，轉(zhuǎn)移到帶內(nèi)蓋的塑料瓶中貯存，介質(zhì)為2％HCl。3.20鋰標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液ρ（Li）=1000μg/ml：稱取5.3228g光譜純碳酸鋰（預(yù)先于110oC、烘2個小時置于干燥器中冷卻）置于250ml燒杯中，加少量水潤濕，蓋上表面皿，沿杯壁緩慢加入15ml鹽酸（1+1），待溶解后轉(zhuǎn)入1000ml3.21鋰標(biāo)準(zhǔn)溶液：ρ（Li）=20μg/ml：移取2ml鋰標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液于100ml容量瓶中,加入4ml鹽酸（1+1），用蒸餾水定容，介質(zhì)為2％HCl。3.22鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液系列：ρ（Zn）＝0.0μg/ml、0.4μg/ml、1.0μg/ml、2.0μg/ml，移取0.00ml、2.00ml、5.00ml、10.00ml鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液（3.5）置于4個100ml容量瓶中，各加鹽酸2ml（1+1），用水定容搖勻。3.23鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液系列：ρ（Fe）＝0.0μg/ml、0.4μg/ml、1.0μg/ml、2.0μg/ml，移取0.00ml、2.00ml、5.00ml、10.00ml鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液（3.7）置于4個100ml容量瓶中，各加鹽酸2ml（1+1），用水定容搖勻。3.24鎂標(biāo)準(zhǔn)溶液系列：ρ（Mg）＝0.0μg/ml、0.2μg/ml、0.3μg/ml、0.4μg/ml，用10ml滴定管移取0.00ml、1.00ml、1.50ml、2.00ml鎂標(biāo)準(zhǔn)溶液（3.9）置于4個100ml容量瓶中，各加10%硝酸鍶5ml,鹽酸2ml（1+1），用水定容搖勻。3.25銅標(biāo)準(zhǔn)溶液系列：ρ（Cu）＝0.0μg/ml、0.4μg/ml、1.0μg/ml、2.0μg/ml，移取0.00ml、2.00ml、5.00ml、10.00ml銅標(biāo)準(zhǔn)溶液（3.11）置于4個100ml容量瓶中，各加鹽酸2ml（1+1），用水定容搖勻。3.26鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液系列：ρ（Cr）＝0.0μg/ml、1.0μg/ml、2.0μg/ml、3.0μg/ml，移取0.00ml、5.00ml、10.00ml、15.00ml鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液（3.13）置于4個100ml容量瓶中，各加鹽酸2ml（1+1），用水定容搖勻。3.27鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液系列：ρ（Ca）＝0.0μg/ml、1.0μg/ml、2.0μg/ml、3.0μg/ml，移取0.00ml、5.00ml、10.00ml、15.00ml鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液（3.15）置于4個100ml容量瓶中，各加10%硝酸鍶5ml,鹽酸2ml（1+1），用水定容搖勻。3.28鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液系列：ρ（Na）＝0.0μg/ml、0.2μg/ml、0.4μg/ml、0.6μg/ml，移取0.00ml、1.00ml、2.00ml、3.00ml鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液（3.17）置于4個100ml容量瓶中，各加鹽酸2ml（1+1），用水定容搖勻，轉(zhuǎn)到塑料瓶中備用。3.29鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液系列：ρ（K）＝0.0μg/ml、0.4μg/ml、1.0μg/ml、2.0μg/ml，移取0.00ml、2.00ml、5.00ml、10.00ml鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液（3.19）置于4個100ml容量瓶中，各加鹽酸2ml（1+1），用水定容搖勻，轉(zhuǎn)到塑料瓶中備用。3.30鋰標(biāo)準(zhǔn)溶液系列：ρ（Li）=0.0μg/ml、1.0μg/ml、1.5μg/ml、2.0μg/ml，用10ml滴定管移取0.00ml、5.00ml、7.50ml、10.00ml鋰標(biāo)準(zhǔn)溶液（3.21）于四個100ml容量瓶中，各加鹽酸2ml（1+1），用水定容搖勻。分析步驟取測鈷鎳錳所制備的樣品溶液用于鋅、鐵、銅、鉻、鉀、鈉的測定，稀釋1.25倍用于鈣、鎂的測定（加10%的硝酸鍶1.25ml），稀釋400倍用于鋰的測定，試劑配制及分析步驟所用水均為蒸餾水。按儀器工作條件，用線性最小二乘法擬合作標(biāo)準(zhǔn)曲線。在序列里輸入樣品空白，樣品詳細(xì)信息中，輸入試樣標(biāo)識，試樣稱量，稀釋比例，確定后按儀器提示進(jìn)行操作，得出試樣中雜質(zhì)元素的含量。三.差減重量法測定水分方法提要樣品在105～110℃烘干恒重即為水分的含量。儀器2.1恒溫干燥箱2.2天平2.3稱量瓶分析步驟稱取10克左右試樣，放入經(jīng)105～110℃烘干稱至恒重的稱量瓶中，半開瓶蓋，放入干燥箱中在105～110℃烘干兩小時，取出，置于干燥器中冷至室溫，直至恒重，稱重。4分析結(jié)果的計算按下式計算待測樣品的水分含量式中：m0－空稱量瓶的質(zhì)量（g）,m1—稱量瓶加樣品的質(zhì)量（g）,m2—稱量瓶加樣品經(jīng)烘干后的質(zhì)量（g）。四.鎳鈷錳鋰PH值的檢測1方法提要取鎳鈷錳鋰，按固液比（1：10）溶解，在自動電位滴定儀上進(jìn)行測量。試液的制備稱取5.0g試樣，放入100ml燒杯中，加入50ml蒸餾水，用玻璃棒攪拌5試劑和儀器3.1ZDJ-4A自動電位滴定儀，PH復(fù)合電極或玻璃電極與甘汞電極3.2標(biāo)準(zhǔn)溶液PH=6.86及PH=9.18的緩沖溶液測量步驟4.1儀器預(yù)熱：打開儀器，將PH電極泡在純水中，預(yù)熱30min。4.2儀器校正：輕輕擦干電極和溫度計表面水，浸泡在PH為6.86的緩沖溶液（混合磷酸鹽配制）中標(biāo)定按確認(rèn)后，用蒸餾水沖洗3次后，放入PH為9.18的緩沖溶液（四硼酸鈉配制）中標(biāo)定按確認(rèn)后即可。4.3測量溶液：將電極洗凈，用濾紙輕輕擦干，放入制備的待測液中，待讀數(shù)穩(wěn)定后讀取其PH值。五.酸堿滴定法測定氫氧化鋰和碳酸鋰方法提要1.1總堿度的測定試樣濾液以甲基紅-亞甲基藍(lán)為指示劑，鹽酸標(biāo)液標(biāo)定，測得試樣中碳酸根和氫氧根的總堿度。1.2氫氧根的測定當(dāng)試樣中有氫氧根存在，向?yàn)V液中加氯化鋇，以酚酞為指示劑，鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定，使碳酸根和硫酸根沉淀后測得氫氧根含量。1.3碳酸根的測定試樣中的總堿度減去氫氧根的含量，得到碳酸根的含量。試劑2.1鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液C(HCL)=0.01mol/L：用刻度移液管移取4.1ml濃鹽酸于試劑瓶中，加水至4.5L搖勻備用，2.2酚酞指示劑（10g/L）：1.0g的酚酞溶于100ml乙醇中。2.3甲基紅-亞甲基藍(lán)混合指示劑：將甲基紅乙醇溶液（1g/L）與亞甲基藍(lán)乙醇溶液（1g/L）按2+1體積比例混合。2.4碳酸鈉：工作基準(zhǔn)試劑，使用前在270℃～3002.5氯化鋇溶液33%：165g氯化鋇溶于水中，最后加水至總體積500ml。2.6甲基紅-溴甲酚綠指示劑：將甲基紅乙醇溶液（2g/L）與溴甲酚綠乙醇溶液（1g/L）按1+3體積比例混合。分析步驟3.10.01mol/L鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液準(zhǔn)確稱取0.0220g干燥好的碳酸鈉（2.4）于250ml的錐形瓶中，加100ml去離子水，混合均勻，加入10滴甲基紅-溴甲酚綠指示劑，用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液（2.1）滴定直至顏色從綠色變成暗紅色，煮沸2min，冷卻后繼續(xù)滴定至溶液再呈暗紅色,記錄滴定消耗的鹽酸體積。3.2樣品處理稱取15.0g樣品置于已吹干的250ml燒杯中，加160ml蒸餾水，用磁力攪拌器低速攪拌30min，取下靜止30min，干過濾，濾液放置于已吹干的白色廣口瓶中備用。3.2.1總堿度的測定移取20ml濾液于250ml錐形瓶中，加2滴甲基紅-亞甲基藍(lán)（2.3），在不斷振蕩下，用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液（2.1）滴定至終點(diǎn)由綠色變成紅紫色為止，記下消耗的鹽酸體積，此時測定的是碳酸根和氫氧根消耗的鹽酸總體積V1。3.2.2氫氧根的測定移取20ml濾液于250ml錐形瓶中，加5ml氯化鋇（2.5），使碳酸根和硫酸根沉淀，再加上2滴酚酞指示劑，如果呈現(xiàn)紅色，說明濾液中含氫氧根，若不呈現(xiàn)紅色，說明不存在氫氧根，在充分振蕩下用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液（2.1）滴定至紅色消失，記下消耗的鹽酸體積V2。4分析結(jié)果的計算按下式計算氫氧根的含量：式中：V1－滴定總堿度消耗鹽酸的體積（ml）V2－滴定氫氧根消耗鹽酸的體積（ml）V3－分取測定氫氧根試液的體積（ml）V4－分取測定碳酸根試液的體積（ml）m－稱樣量（g）六．比濁法測定硫酸根離子1方法提要在酸性介質(zhì)中硫酸根離子與鋇離子細(xì)形成均勻的細(xì)小的硫酸鋇顆粒。當(dāng)有保護(hù)劑存在時，能阻止沉淀沉降而懸浮在溶液中，借此進(jìn)行濁度測定。2試劑2.1鹽酸1+1，優(yōu)質(zhì)純2.2氯化鋇溶液33%，165g氯化鋇溶于水中，最后加水至總體積500ml2.3丙三醇24%2.4硫酸根標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液ρ(SO42-)=1000μg/ml：稱取0.9070g在105℃烘干恒重K2SO42.5硫酸根標(biāo)準(zhǔn)溶液ρ(SO42-)=100μg/ml：吸取硫酸根標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液(2.4)25ml于250ml容量瓶中，用水定容。該溶液為每毫升含100μgSO42-的標(biāo)準(zhǔn)溶液。3分析步驟3.1樣品處理：稱取15.0g樣品置于已吹干的250ml燒杯中，加160ml蒸餾水，用磁力攪拌器低速攪拌30min，取下靜止30min，干過濾，濾液放置于已吹干的白色廣口瓶中備用。分取一定量的濾液于50ml比色管中，加入（1+1）鹽酸(2.1)2ml，加水至體積約30ml，加入丙三醇(2.3)5ml,搖勻，BaCl2溶液(2.2)5ml，搖勻，用水定容。按一定的方向，以一定的速度振搖1min,用1cm比色皿在440nm3.2標(biāo)準(zhǔn)工作曲線：分取0、100、200、300、400、500μgSO42-標(biāo)準(zhǔn)