有機化學(xué)第八章醇酚醚第1頁，共22頁，2023年，2月20日，星期五醇、酚、醚—可認(rèn)為是水分子中的氫原子被烴基所取代的化合物。

H-O-HR-OHAr-OHR-O-R

R-O-Ar

Ⅰ醇

（alcohols）醇——羥基直接連在碳鏈或脂環(huán)上的化合物。

-OH是醇的官能團。

第2頁，共22頁，2023年，2月20日，星期五醇的分類命名（nomenclature

）普通命名法

簡單的醇可在“醇”字前加上烴基的名稱，“基”字可省略。第3頁，共22頁，2023年，2月20日，星期五叔丁醇（叔醇）仲丁醇（仲醇）異丁醇（伯醇）CH2=CHCH2OHC6H5CH2OH

烯丙醇苯甲醇(芐醇)

(CH3)3COH(CH3CH2)2CHOH

三甲基甲醇

二乙基甲醇系統(tǒng)命名法

注意選擇含有羥基在內(nèi)的最長碳鏈為主鏈，

不飽和醇應(yīng)包括不飽和鏈。從靠近羥基一端開始編號，稱為“某”醇。第4頁，共22頁，2023年，2月20日，星期五7654321

4，6-二甲基-2-庚醇(E)-4-甲基-4-己烯-2-醇2-苯基乙醇3-丙基-1,2,4-戊三醇

2-環(huán)己烯醇第5頁，共22頁，2023年，2月20日，星期五物理性質(zhì)

（physicalproperty）

水溶性低級醇能與水形成氫鍵，故能與水混溶?醇羥基形成氫鍵的能力隨醇分子中烴基增大而減弱。親水基：-OH，-COOH，-NH2，-SO3H疏水基：-R，-X多元醇的水溶性增大。

高級醇由于C原子數(shù)的增加，烴基比例增大，疏水作用增大，水溶性降低。第6頁，共22頁，2023年，2月20日，星期五化學(xué)性質(zhì)

（chemicalproperty）

1．似水性較強堿較強酸較弱酸較弱堿

醇與金屬鈉反應(yīng)的活性：甲醇＞伯醇＞仲醇＞叔醇

第7頁，共22頁，2023年，2月20日，星期五2．與無機酸的作用

亞硝酸異戊酯

三硝酸甘油酯

C12H25OSO2ONa（十二烷基磺酸鈉）

硫酸二甲酯為無色液體，是常用的甲基化試劑，劇毒，使用時注意安全。三硝酸甘油酯可以用作炸藥。磷酸是生物體內(nèi)代謝過程中的重要中間產(chǎn)物。膦酸酯也是有機膦農(nóng)藥的一大類，廣泛應(yīng)用于農(nóng)業(yè)生產(chǎn)。第8頁，共22頁，2023年，2月20日，星期五HX的活潑順序：HI>HBr>HCl醇的活潑順序：烯丙基型和芐基型醇>

叔醇>

仲醇>伯醇>甲醇盧卡斯（Lucas）試劑：濃HCl—

無水ZnCl2用來鑒別C6以下的醇第9頁，共22頁，2023年，2月20日，星期五3．脫水反應(yīng)（2）分子間脫水（生成醚）消除取向——查依采夫（Saytzeff）規(guī)則

氫從含氫較少的-C碳上脫去，生成雙鍵碳上取代基較多的穩(wěn)定的烯烴。（1）分子內(nèi)脫水

（生成烯烴）

第10頁，共22頁，2023年，2月20日，星期五消除反應(yīng)的活性次序：叔醇＞仲醇＞伯醇4．氧化或脫氫

伯醇可以在酸性條件下被重鉻酸鉀氧化生成醛，醛可以進一步被氧化成為酸。由于醛的沸點比醇低，反應(yīng)中可以蒸出醛，從而防止其被氧化成為酸。此反應(yīng)可以用于制低沸點的醛。第11頁，共22頁，2023年，2月20日，星期五5．鄰二醇與高碘酸（HIO4）的作用

例如：

反應(yīng)是定量地進行的，可用來定量測定1，2-二醇的含量（非鄰二醇無此反應(yīng)）。第12頁，共22頁，2023年，2月20日，星期五Ⅱ酚(phenols)酚——羥基直接與芳環(huán)相連的化合物

-OH是酚的官能團。酚的分類芳環(huán)不同：苯酚、萘酚等羥基數(shù)目不同：一元、二元……多元酚

p-共軛

①苯環(huán)上電子云密度增加；②酚羥基氫的離解能力增強。第13頁，共22頁，2023年，2月20日，星期五2-甲基苯酚（鄰甲苯酚）5-甲基-2-萘酚5-硝基-3-羥基-2-氯苯甲酸2-(3-羥基苯基)-1-丙醇命名

(nomenclature)1,2,4-苯三酚

2-氯-1,4-苯二酚

第14頁，共22頁，2023年，2月20日，星期五物理性質(zhì)（physicalproperty）

多數(shù)酚是固體，純酚為無色結(jié)晶，由于酚易被氧化，通常帶有紅色至褐色。酚能溶于乙醇、乙醚、苯等有機溶劑，在水中有一定的溶解度?；瘜W(xué)性質(zhì)（chemicalproperty）

1．酸性

第15頁，共22頁，2023年，2月20日，星期五規(guī)律：芳環(huán)上連有吸電子基團，使酸性增強；推電子基團使酸性減弱。吸電子能力越強，酸性越強；推電子能力越強，酸性越弱。吸電子基團越多，酸性越強。第16頁，共22頁，2023年，2月20日，星期五2．酚醚的生成問題:怎樣鑒別苯酚、苯甲醇和苯甲酸？第17頁，共22頁，2023年，2月20日，星期五3．與三氯化鐵的顯色反應(yīng)藍(lán)色用于定性分析4.氧化[抗氧劑]第18頁，共22頁，2023年，2月20日，星期五對苯醌（黃色）

鄰苯醌（紅色）

5．芳環(huán)上的取代反應(yīng)（1）鹵代

可用于苯酚的定量或定性測定第19頁，共22頁，2023年，2月20日，星期五(2)硝化（35%）

（15%）

Ⅲ醚

(ethers)根據(jù)醚鍵所連烴基的不同可分為脂肪醚、芳脂醚和芳香醚。

第20頁，共22頁，2023年，2月20日，星期五命名

(nomenclature)（二）乙醚

甲乙醚

苯甲醚

甲(基)烯丙(基)醚環(huán)氧乙烷

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