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文檔簡介

腸梗阻護(hù)理查房演示文稿現(xiàn)在是1頁\一共有31頁\編輯于星期四分散體系分類---按分散相粒子的大小分類

1.分子分散體系分散相與分散介質(zhì)以分子或離子形式彼此混溶,沒有界面,是均勻的單相,分子半徑大小在10-9m以下。通常把這種體系稱為真溶液,如CuSO4溶液。2.膠體分散體系分散相粒子的半徑在1nm~100nm之間的體系。目測是均勻的,但實(shí)際是多相不均勻體系。也有的將1nm~1000nm之間的粒子歸入膠體范疇。3.粗分散體系當(dāng)分散相粒子大于1000nm,目測是混濁不均勻體系,放置后會沉淀或分層,如黃河水?,F(xiàn)在是2頁\一共有31頁\編輯于星期四分散體系分類--按分散相和介質(zhì)聚集狀態(tài)分類液溶膠:將液體作為分散介質(zhì)所形成的溶膠。A.液-固溶膠:油漆,AgI溶膠.B.液-液溶膠:牛奶,石油,原油等乳狀液。C.液-氣溶膠:泡沫

2.固溶膠:將固體作為分散介質(zhì)所形成的溶膠。A.固-固溶膠;有色玻璃,不完全互溶的合金.B.固-液溶膠;珍珠,某些寶石.C.固-氣溶膠;泡沫塑料,沸石.3.氣溶膠:將氣體作為分散介質(zhì)所形成的溶膠。A.氣-固溶膠;煙,含塵的空氣.B.氣-液溶膠;霧,云.現(xiàn)在是3頁\一共有31頁\編輯于星期四分散體系分類--按膠體溶液的穩(wěn)定性分類1.憎液溶膠:半徑在1nm~100nm之間的難溶物固體粒子分散在液體介質(zhì)中,有很大的相界面,易聚沉,是熱力學(xué)上的不穩(wěn)定系統(tǒng)。一旦將介質(zhì)蒸發(fā)掉,再加入介質(zhì)就無法再形成溶膠,是一個不可逆系統(tǒng),如氫氧化鐵溶膠、碘化銀溶膠等。這是膠體分散系統(tǒng)中主要研究的內(nèi)容.2.親液溶膠:半徑落在膠體粒子范圍內(nèi)的大分子溶解在合適的溶劑中,一旦將溶劑蒸發(fā),大分子化合物凝聚,再加入溶劑,又可形成溶膠,親液溶膠是熱力學(xué)上穩(wěn)定、可逆的系統(tǒng)?,F(xiàn)在是4頁\一共有31頁\編輯于星期四膠粒帶電的原因(1)膠粒在形成過程中,膠核優(yōu)先吸附某種離子,使膠粒帶電。(2)離子型固體電解質(zhì)形成溶膠時,由于正、負(fù)離子溶解量不同,使膠粒帶電。

例如:將AgI制備溶膠時,由于Ag+較小,活動能力強(qiáng),比I-容易脫離晶格而進(jìn)入溶液,使膠粒帶負(fù)電。

例如:在AgI溶膠的制備過程中,如果AgNO3過量,則膠核優(yōu)先吸附Ag+離子,使膠粒帶正電;如果KI過量,膠粒帶負(fù)電。(3)可電離的大分子溶膠,由于大分子本身發(fā)生電離,而使膠粒帶電。

例如蛋白質(zhì)分子,有許多羧基和胺基,在pH較高的溶液中,離解生成P–COO-離子而負(fù)帶電;在pH較低的溶液中,生成P-NH3+離子而帶正電?,F(xiàn)在是5頁\一共有31頁\編輯于星期四電動現(xiàn)象膠粒在重力場作用下發(fā)生沉降,而產(chǎn)生沉降電勢;帶電的介質(zhì)發(fā)生流動,則產(chǎn)生流動電勢。這是因動而產(chǎn)生電。由于膠粒帶電,而溶膠是電中性的,則介質(zhì)帶與膠粒相反的電荷。在外電場作用下,膠粒和介質(zhì)分別向帶相反電荷的電極移動,就產(chǎn)生了電泳和電滲的電動現(xiàn)象,這是因電而運(yùn)動?,F(xiàn)在是6頁\一共有31頁\編輯于星期四電泳(electrophoresis)

帶電膠?;虼蠓肿釉谕饧与妶龅淖饔孟孪驇喾措姾傻碾姌O作定向移動的現(xiàn)象稱為電泳。影響電泳的因素有:帶電粒子的大小、形狀;粒子表面電荷的數(shù)目;介質(zhì)中電解質(zhì)的種類、離子強(qiáng)度,pH值和粘度;電泳的溫度和外加電壓等。從電泳現(xiàn)象可以獲得膠?;虼蠓肿拥慕Y(jié)構(gòu)、大小和形狀等有關(guān)信息。

現(xiàn)在是7頁\一共有31頁\編輯于星期四在外加電場作用下帶電的介質(zhì)通過多孔膜或半徑為1~10nm的毛細(xì)管作定向移動,這種現(xiàn)象稱為電滲.。外加電解質(zhì)對電滲速度影響顯著,隨著電解質(zhì)濃度的增加,電滲速度降低,甚至?xí)淖冸姖B的方向。電滲方法有許多實(shí)際應(yīng)用,如溶膠凈化、海水淡化、泥炭和染料的干燥等。電滲(electro-osmosis)

如果多孔膜吸附陰離子,則介質(zhì)帶正電,通電時向陰極移動;反之多孔膜吸附陽離子,帶負(fù)電的介質(zhì)向陽極移動。現(xiàn)在是8頁\一共有31頁\編輯于星期四含有離子的液體在加壓或重力等外力的作用下,流經(jīng)多孔膜或毛細(xì)管時會產(chǎn)生電勢差。這種因流動而產(chǎn)生的電勢稱為流動電勢流動電勢、沉降電勢管壁吸附某種離子,使固體表面帶電,電荷從固體到液體有個分布梯度。當(dāng)外力迫使擴(kuò)散層移動時,流動層與固體表面之間會產(chǎn)生電勢差,流速很快時有時會產(chǎn)生電火花。用泵輸送原油或易燃化工原料時,要使管道接地或加入油溶性電解質(zhì),增加介質(zhì)電導(dǎo),防止流動電勢可能引發(fā)的事故。在重力場的作用下,帶電的分散相粒子,在分散介質(zhì)中迅速沉降時,使底層與表面層的粒子濃度懸殊,從而產(chǎn)生電勢差,這就是沉降電勢。

貯油罐中的油內(nèi)常會有水滴,水滴的沉降會形成很高的電勢差,有時會引發(fā)事故。油中加入有機(jī)電解質(zhì),降低沉降電勢。

現(xiàn)在是9頁\一共有31頁\編輯于星期四當(dāng)固體與液體接觸時,可以是固體從溶液中選擇性吸附某種離子,也可以是固體分子本身發(fā)生電離作用而使離子進(jìn)入溶液,在界面上形成了雙電層的結(jié)構(gòu)。膠粒的雙電層結(jié)構(gòu)由于正、負(fù)離子靜電吸引和熱運(yùn)動兩種效應(yīng)的結(jié)果,溶液中的反離子只有一部分緊密地排在固體表面附近,相距約一、二個離子厚度稱為緊密層;另一部分離子按一定的濃度梯度擴(kuò)散到本體溶液中,離子的分布可用玻茲曼公式表示,稱為擴(kuò)散層。雙電層由緊密層和擴(kuò)散層構(gòu)成。滑動面為AB面?,F(xiàn)在是10頁\一共有31頁\編輯于星期四電動電勢(electrokineticpotential)電勢總是比熱力學(xué)電勢φ0低,外加電解質(zhì)會使電勢變小甚至改變符號。只有在質(zhì)點(diǎn)移動時才顯示出電勢,所以又稱電動電勢。帶電的固體或膠粒在移動時,移動的滑動面與液體本體之間的電位差稱為電動電勢,亦稱為

電勢。測定了電泳速率u可以用下式求出電勢:

式中κ的數(shù)值對球狀膠粒取6、對棒狀膠粒取4。u為電泳速率,E是電場強(qiáng)度;η,εr分別是分散介質(zhì)的粘度和相對電容率,ε0為真空電容率?,F(xiàn)在是11頁\一共有31頁\編輯于星期四例

電泳實(shí)驗測得Sb3S3溶膠在電壓210V下通電36分12秒,使溶膠界面向陽極移動3.20cm。已知兩極相距38.5cm,該溶膠分散介質(zhì)的粘度Pas,相對電容率εr=81.1,真空電容率ε0=8.85×10-12Fm-1。試計算Sb3S3溶膠的電勢。解:κ取4,代入得:由于溶膠界面向陽極移動,故膠粒帶負(fù)電,因而

現(xiàn)在是12頁\一共有31頁\編輯于星期四膠粒的結(jié)構(gòu)膠粒的結(jié)構(gòu)比較復(fù)雜,先有一定量的難溶物分子聚結(jié)形成膠粒的中心,稱為膠核;然后膠核選擇性的吸附穩(wěn)定劑中的一種離子,形成緊密吸附層;由于正、負(fù)電荷相吸,在緊密層外形成反號離子的包圍圈,從而形成了帶與緊密層相同電荷的膠粒;膠粒與擴(kuò)散層中的反號離子,形成一個電中性的膠團(tuán)膠核吸附離子是有選擇性的,首先吸附與膠核中相同的某種離子,用同離子效應(yīng)使膠核不易溶解。若無相同離子,則首先吸附水化能力較弱的負(fù)離子,所以自然界中的膠粒大多帶負(fù)電,如泥漿水、豆?jié){等都是負(fù)溶膠?,F(xiàn)在是13頁\一共有31頁\編輯于星期四膠粒的結(jié)構(gòu)例1:AgNO3+

KI→KNO3+AgI↓過量的KI作穩(wěn)定劑。結(jié)構(gòu)式:[(AgI)mnI–(n-x)K+]x–xK+

|________________________||________________________________|例2:AgNO3+

KI→KNO3+AgI↓過量的AgNO3作穩(wěn)定劑[(AgI)mnAg+(n-x)NO3–]x+x

NO3–現(xiàn)在是14頁\一共有31頁\編輯于星期四膠粒的形狀聚苯乙烯膠乳(球形)V2O5溶膠(帶狀)Fe(OH)3溶膠(絲狀)

膠粒的形狀對膠體性質(zhì)有重要影響。質(zhì)點(diǎn)為球形的,流動性較好;若為帶狀的,則流動性較差,易產(chǎn)生觸變現(xiàn)象?,F(xiàn)在是15頁\一共有31頁\編輯于星期四

溶膠的穩(wěn)定性

②由于膠團(tuán)雙電層結(jié)構(gòu)的存在,膠粒都帶有相同的電荷,相互排斥,故不易聚結(jié)。這是使溶膠穩(wěn)定存在的最重要原因。①膠粒的Brown運(yùn)動使溶膠不致因重力而沉降,即所謂的動力穩(wěn)定性。③在膠團(tuán)的雙電層中的反離子都是水化的,水化膜阻止了膠?;ハ嗯鲎捕鼓z粒合并變大。現(xiàn)在是16頁\一共有31頁\編輯于星期四

影響溶膠聚沉的一些因素

(1)外加電解質(zhì)的作用:這影響最大,主要影響膠粒的帶電情況,使電勢下降,促使膠粒聚結(jié)。(2)溶膠的相互作用:將正溶膠和負(fù)溶膠互相混合,也能發(fā)生相互聚沉作用。(3)大分子溶液的保護(hù)作用:由于大分子化合物吸附(明膠、蛋白質(zhì)等)在膠粒的表面上,提高了膠粒對水的親和力.(加入大分子溶液太少時,會促使溶膠的聚沉,稱為敏化作用)(4)溶膠濃度的影響:濃度增加,粒子碰撞機(jī)會增多。(5)溫度的影響:溫度升高,粒子碰撞機(jī)會增多,碰撞強(qiáng)度增加?,F(xiàn)在是17頁\一共有31頁\編輯于星期四聚沉值與聚沉能力聚沉值:使一定量的溶膠在一定時間內(nèi)完全聚沉所需電解質(zhì)的最小濃度。對同一溶膠,外加電解質(zhì)的離子價數(shù)越低,其聚沉值越大。聚沉能力: 是聚沉值的倒數(shù)。聚沉值越大的電解質(zhì),聚沉能力越??;反之,聚沉能力越強(qiáng)。表:不同電解質(zhì)的聚沉值(mmol.dm-3)AgI(負(fù)溶膠)Al2O3(正溶膠)NaNO3140NaCl43.5Ca(NO3)22.40K2SO40.30Al(NO3)30.067K3[Fe(CN)6]0.08現(xiàn)在是18頁\一共有31頁\編輯于星期四外加電解質(zhì)對溶膠聚沉作用的影響(1)聚沉能力主要決定于膠粒帶相反電荷的離子的價數(shù)。聚沉值與異電性離子價數(shù)的六次方成反比,這就是Schulze-Hardy規(guī)則。例如,對于給定的溶膠,異電性離子分別為一、二、三價,則聚沉值的比例為:1001.60.14(2)與膠粒帶相反電荷的離子就是價數(shù)相同,其聚沉能力也有差異。感膠離子序(lyotropicseries)。對膠粒帶負(fù)電的溶膠,一價陽離子硝酸鹽的聚沉能力次序為:H+>Cs+>Rb+>NH4+>K+>Na+>Li+

對帶正電的膠粒,一價陰離子的鉀鹽的聚沉能力次序為:F->Cl->Br->NO3->I-

現(xiàn)在是19頁\一共有31頁\編輯于星期四(3)有機(jī)化合物的離子都有非常強(qiáng)的聚沉能力,特別是一些稱為大分子絮凝劑的表面活性物質(zhì)(如脂肪酸鹽)和聚酰胺類化合物的離子對于破壞溶膠非常有效,這已經(jīng)應(yīng)用在工業(yè)上以及土壤改良等方面。(4)當(dāng)與膠體帶相反電荷的離子相同時,則另一同

性離子的價數(shù)也會影響聚沉值,價數(shù)愈高,聚沉能力

愈低。這可能與這些同性離子的吸附作用有關(guān)。外加電解質(zhì)對溶膠聚沉作用的影響例如,對亞鐵氰化銅溶膠的聚沉值:KBr為27.5。而K4[Fe(CN)6]為260.0

。

現(xiàn)在是20頁\一共有31頁\編輯于星期四Tyndall效應(yīng)1869年Tyndall發(fā)現(xiàn),若令一束會聚光通過溶膠,從與光束垂直的方向可以看到一個發(fā)光的圓錐體,這就是Tyndall效應(yīng)。其他分散體系也會產(chǎn)生一點(diǎn)散射光,但遠(yuǎn)不如溶膠顯著?,F(xiàn)在是21頁\一共有31頁\編輯于星期四

溶膠的光學(xué)性質(zhì)

①散射光的強(qiáng)度與入射光波長的四次方成反比,因此,當(dāng)白光照射溶膠時,從垂直于入射光方向看,散射光呈藍(lán)紫色;而透過光呈橙紅色。②散射光強(qiáng)度與粒子的體積平方成正比,只有溶膠才有明顯的散射光產(chǎn)生(丁達(dá)爾效應(yīng))。③散射光的強(qiáng)度(濁度)和粒子濃度成正比。④當(dāng)分散相與分散介質(zhì)折射率相差越大時,散射光越強(qiáng)。Rayleigh公式現(xiàn)在是22頁\一共有31頁\編輯于星期四超顯微鏡的特點(diǎn)普通顯微鏡分辨率不高,只能分辨出半徑在200nm以上的粒子,所以看不到膠體粒子。超顯微鏡分辨率高,可以研究半徑為5~150nm的粒子。但是,超顯微鏡觀察的不是膠粒本身,而是觀察膠粒發(fā)出的散射光。是目前研究憎液溶膠非常有用的手段之一。目鏡在黑暗的背景上看到的是膠粒發(fā)出的的散射光?,F(xiàn)在是23頁\一共有31頁\編輯于星期四溶膠的動力性質(zhì)--Brown運(yùn)動

分散介質(zhì)的分子由于熱運(yùn)動不斷地從各個方面同時沖擊膠粒,由于膠粒很小,在某一瞬間,它所受沖擊力不會相互抵消,因而使它在不同時刻以不同速度、不同方向作不規(guī)則的運(yùn)動,Brown運(yùn)動是系統(tǒng)中分子固有熱運(yùn)動的體現(xiàn)。當(dāng)半徑大于5m,Brown運(yùn)動消失?,F(xiàn)在是24頁\一共有31頁\編輯于星期四溶膠的動力性質(zhì)--擴(kuò)散

由于溶膠有Brown運(yùn)動,因此與真溶液一樣,在有濃差的情況下,會發(fā)生由高濃度處向低濃度處的擴(kuò)散:其中L是Avogadro常數(shù),R是氣體常數(shù)。從測量結(jié)果可知,溶膠的擴(kuò)散系數(shù)的數(shù)量級約為10-11m2

s-1,而真溶液約為10-9m2

s-1,兩者相差約百倍。但因溶膠粒子比普通分子大得多,熱運(yùn)動也弱得多,因此擴(kuò)散慢得多。Einstein曾導(dǎo)出了如下關(guān)系式:(Fick第一定律)現(xiàn)在是25頁\一共有31頁\編輯于星期四沉降(sedimentation)與沉降平衡

如果溶膠粒子的密度比分散介質(zhì)的密度大,那么在重力場作用下粒子就有向下沉降的趨勢,而擴(kuò)散將促使?jié)舛融呌诰?。?dāng)這兩種效果相反的作用相等時,粒子隨高度的分布形成穩(wěn)定的濃度梯度,達(dá)到平衡狀態(tài),這種狀態(tài)稱為沉降平衡。粒子體積大小均一的溶膠達(dá)到沉降平衡時,其濃度隨高度分布的規(guī)律符合下列關(guān)系:其中和分別是高度為和處粒子的濃度,和分別是分散相和分散介質(zhì)的密度,是單個粒子的體積,是重力加速度。由該式可看出,粒子的體積越大,分散相與分散介質(zhì)的密度差越大,達(dá)到沉降平衡時粒子的濃度梯度也越大?,F(xiàn)在是26頁\一共有31頁\編輯于星期四溶膠的制備與凈化溶膠的制備

(1)分散法1.研磨法2.膠溶法3.超聲波分散法4.電弧法(2)凝聚法1.化學(xué)凝聚法2.物理凝聚法溶膠的凈化

(1)滲析法(2)超過濾法現(xiàn)在是27頁\一共有31頁\編輯于星期四溶膠的制備--膠溶法膠溶法又稱解膠法,僅僅是將新鮮的凝聚膠粒重新分

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