有機(jī)化合物的命名同分異構(gòu)第1頁(yè)，共60頁(yè)，2023年，2月20日，星期五

一、有機(jī)化合物的電子效應(yīng)電子效應(yīng)包含誘導(dǎo)效應(yīng)與共軛效應(yīng)。通過影響有機(jī)化合物分子中電子云的分布而起作用的。第2頁(yè)，共60頁(yè)，2023年，2月20日，星期五

1.誘導(dǎo)效應(yīng)

存在于不同的原子形成的極性共價(jià)鍵中如：

Xd-

←Ad+

在多原子分子中，這種極性還可以沿著分子鏈進(jìn)行傳遞

Xd-

←Ad+

←Bdd+

←Cddd+Yd+

→Ad-

→Bdd-

→Cddd-

由于原子或原子團(tuán)電負(fù)性的影響，引起分子中電子云沿σ鍵傳遞的效應(yīng)稱為誘導(dǎo)效應(yīng)。第3頁(yè)，共60頁(yè)，2023年，2月20日，星期五

這種效應(yīng)經(jīng)過三個(gè)原子后其影響就很小誘導(dǎo)效應(yīng)的方向，是以氫原子作為標(biāo)準(zhǔn)。用－I表示

Yd+

→d-CR3H—CR3Xd-

←d+CR3+I效應(yīng)比較標(biāo)準(zhǔn)－I效應(yīng)第4頁(yè)，共60頁(yè)，2023年，2月20日，星期五常見的具有+I

效應(yīng)的基團(tuán)有：―O―＞(CH3)3C―＞(CH3)2CH―＞

CH3CH2―＞CH3―＞D―常見的具有－I效應(yīng)的基團(tuán)有：―CN，―NO2＞―F＞―Cl＞―Br＞―I＞RO―＞C6H5―＞CH2=CH―第5頁(yè)，共60頁(yè)，2023年，2月20日，星期五

共軛效應(yīng)傳統(tǒng)上認(rèn)為是存在于共軛體系中一種極性與極化作用的相互影響。本質(zhì)上共軛效應(yīng)是軌道離域或電子離域所產(chǎn)生的一種效應(yīng)。2.共軛效應(yīng)第6頁(yè)，共60頁(yè)，2023年，2月20日，星期五

共軛效應(yīng)一定存在于共軛體系中，共軛體系有以下幾類：（1）π－πCH2=CH－CH=CH2CH2=CH－C≡N（2）p－πCH2=CH－CH2+CH2=CH－CH2－

CH2=CH－CH2·（3）σ－πH3C－CH=CH2（4）σ－p(CH3)3C+(CH3)3C·第7頁(yè)，共60頁(yè)，2023年，2月20日，星期五

共軛效應(yīng)是通過π電子（或p電子轉(zhuǎn)移)沿共軛鏈傳遞，只要共軛體系沒有中斷，如π－π共軛體系只要共平面，其共軛效應(yīng)則一直可以沿共軛鏈傳遞至很遠(yuǎn)的距離。如：第8頁(yè)，共60頁(yè)，2023年，2月20日，星期五

在共軛體系中，凡是能夠給出電子（推電子）的原子或基團(tuán)，具有正共軛效應(yīng)，用+C表示；凡是具有吸引電子效應(yīng)的原子或基團(tuán)，稱其具有負(fù)共軛效應(yīng)，用－C表示。

+C效應(yīng)多出現(xiàn)在p

－π共軛體系中，－C效應(yīng)在π－π共軛體系中比較常見。如在苯酚、苯胺分子中，OH、NH2具有強(qiáng)+C效應(yīng)，在α,β－不飽和羧酸及不飽和腈中。―COOH與―C≡N都具有強(qiáng)的－C效應(yīng)。第9頁(yè)，共60頁(yè)，2023年，2月20日，星期五

具有+C效應(yīng)的基團(tuán)：

―O――NR2―NHR―NH2―OR―OH―NHCOR―OCOR―CH3―F―Cl―Br

具有－C效應(yīng)的基團(tuán)：―C≡N―NO2―SO3H―COOH―CHO―COR―COOR―CONH2第10頁(yè)，共60頁(yè)，2023年，2月20日，星期五例一、烯烴的化學(xué)性質(zhì)雙鍵的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)分析鍵能:s

鍵~347kJ/molp

鍵~263kJ/molp

鍵活性比s

鍵大不飽和，可加成至飽和p電子結(jié)合較松散，易參與反應(yīng)。是電子供體，有親核性。與親電試劑結(jié)合與氧化劑反應(yīng)第11頁(yè)，共60頁(yè)，2023年，2月20日，星期五

第12頁(yè)，共60頁(yè)，2023年，2月20日，星期五

加成機(jī)理對(duì)Markovnikov規(guī)則的解釋中間體正碳離子的穩(wěn)定性決定加成的取向例：機(jī)理：2o正碳離子較穩(wěn)定1o

正碳離子較不穩(wěn)定第13頁(yè)，共60頁(yè)，2023年，2月20日，星期五

例：下列加成不遵守Markovnikov規(guī)則，強(qiáng)吸電子基團(tuán)第14頁(yè)，共60頁(yè)，2023年，2月20日，星期五例二、硝化反應(yīng)第15頁(yè)，共60頁(yè)，2023年，2月20日，星期五取代定位規(guī)律的理論解釋

1．鄰、對(duì)位定位基對(duì)苯環(huán)反應(yīng)性的影響（1）甲苯第16頁(yè)，共60頁(yè)，2023年，2月20日，星期五（2）苯酚第17頁(yè)，共60頁(yè)，2023年，2月20日，星期五2．間位定位基對(duì)苯環(huán)反應(yīng)性的影響第18頁(yè)，共60頁(yè)，2023年，2月20日，星期五例三、醇的化學(xué)性質(zhì)結(jié)構(gòu)與反應(yīng)性：

a

C-O鍵極性——親核取代

b

O-H鍵極性——酸性H反應(yīng)

c

涉及β-H斷裂——消除

d

涉及α-H斷裂——氧化RCHHCHHOHabcd第19頁(yè)，共60頁(yè)，2023年，2月20日，星期五二、命名

1、按官能團(tuán)的優(yōu)先次序來確定分子所屬的主官能團(tuán)類

－COOH、－SO3H、－COOR、－COX、－CONH2、－CN、－CHO、－COR、－OH、－SH、－NH2、－OR、C≡C、C=C、R、2、選取含有主官能團(tuán)在內(nèi)的碳鏈最長(zhǎng)的取代基最多的側(cè)鏈位次最小的主鏈作為母體3、將母體化合物進(jìn)行編號(hào)，使主官能團(tuán)位次盡量小4、確定取代基位次及名稱，按次序規(guī)則*給取代基列出次序，較優(yōu)基團(tuán)后列出5、按系統(tǒng)命名的基本格式寫出化合物名稱第20頁(yè)，共60頁(yè)，2023年，2月20日，星期五*次序規(guī)則：a.原子按原子序數(shù)的大小排列，同位數(shù)按原子量大小次序排列I,Br,Cl,S,P,O,N,C,D,H

b.

對(duì)原子團(tuán)來說，首先比較第一個(gè)原子的原子序數(shù)，如相同時(shí)則再比較第二、第三，以此類推。

c.

如果基團(tuán)含有雙鍵或三鍵時(shí)，則當(dāng)作兩個(gè)或三個(gè)單鍵看待，認(rèn)為連有兩個(gè)或三個(gè)相同原子。第21頁(yè)，共60頁(yè)，2023年，2月20日，星期五有機(jī)化合物系統(tǒng)命名的基本格式第22頁(yè)，共60頁(yè)，2023年，2月20日，星期五兩根8碳的最長(zhǎng)鏈，比較側(cè)鏈數(shù)來確定主鏈。多的優(yōu)先。主鏈有兩種編號(hào)方向，根據(jù)最低系列原則，選第二行編號(hào)。該化合物的中文名稱是2，3，5?三甲基?4?丙基辛烷。中文按順序規(guī)則確定取代基次序。第23頁(yè)，共60頁(yè)，2023年，2月20日，星期五

應(yīng)用最低系列原則無法確定哪一種編號(hào)優(yōu)先。在這種情況下，應(yīng)讓順序規(guī)則中較小的基團(tuán)位次盡可能小?；衔锏拿Q是1,3?二甲基?5?乙基環(huán)己烷。第24頁(yè)，共60頁(yè)，2023年，2月20日，星期五3?(2?甲基丙基)環(huán)己烯或3?異丁基環(huán)己烯第25頁(yè)，共60頁(yè)，2023年，2月20日，星期五

當(dāng)分子中含有多種官能團(tuán)時(shí)，首先要確定一個(gè)主官能團(tuán)，確定主官能團(tuán)的方法是查看前表，表中排在前面的官能團(tuán)總是主官能團(tuán)。然后，選含有主官能團(tuán)及盡可能含較多官能團(tuán)的最長(zhǎng)碳鏈為主鏈。主鏈編號(hào)的原則是要讓主官能團(tuán)的位次盡可能小。命名時(shí)，根據(jù)主官能團(tuán)確定母體的名稱，其它官能團(tuán)作為取代基用詞頭表示，分子中如涉及立體結(jié)構(gòu)要在名稱最前面表明其構(gòu)型。然后根據(jù)名稱的基本格式寫出名稱。含有多種官能團(tuán)第26頁(yè)，共60頁(yè)，2023年，2月20日，星期五第27頁(yè)，共60頁(yè)，2023年，2月20日，星期五(S)?3?甲基?6?甲氧基?3?己醇第28頁(yè)，共60頁(yè)，2023年，2月20日，星期五(S)?3?甲?；?5?羥基戊酸第29頁(yè)，共60頁(yè)，2023年，2月20日，星期五3?氧代戊醛3?甲氧基?1,2?丙二醇第30頁(yè)，共60頁(yè)，2023年，2月20日，星期五第31頁(yè)，共60頁(yè)，2023年，2月20日，星期五第32頁(yè)，共60頁(yè)，2023年，2月20日，星期五2－甲基－2-對(duì)羥基苯基丙酰氯第33頁(yè)，共60頁(yè)，2023年，2月20日，星期五第34頁(yè)，共60頁(yè)，2023年，2月20日，星期五（1）1，6-二甲基環(huán)己烯（2）1-甲基-3-環(huán)丁基環(huán)戊烷（3）3-叔丁基-2-己烯-4-炔（4）3-硝基-4-羥基苯磺酸（5）1-苯基-3-丁炔-1-醇（6）4-甲氧基-3-溴-2-環(huán)己烯-1-醇（7）4-苯基-3-羥基戊醛（8）2-甲基-6-羰基-3-庚烯醛（9）N，4-二甲基-2-硝基苯甲酰胺（10）（11）（12）第35頁(yè)，共60頁(yè)，2023年，2月20日，星期五三、同分異構(gòu)第36頁(yè)，共60頁(yè)，2023年，2月20日，星期五

C4以上烷烴出現(xiàn)同分異構(gòu)現(xiàn)象

碳架異構(gòu)體C4H10C5H12

C6H14

C20H42

366,319235第37頁(yè)，共60頁(yè)，2023年，2月20日，星期五1-丁炔1,3－丁二烯官能團(tuán)異構(gòu)第38頁(yè)，共60頁(yè)，2023年，2月20日，星期五1－丁烯2－丁烯官能團(tuán)位置異構(gòu)第39頁(yè)，共60頁(yè)，2023年，2月20日，星期五二烴基苯取代基的位置異構(gòu)對(duì)(p)二甲苯間(m)二甲苯鄰(o)二甲苯H3CCH3CH3CH3H3CCH3(o-Xylene)(p-Xylene)(m-Xylene)第40頁(yè)，共60頁(yè)，2023年，2月20日，星期五炔烴的水合機(jī)理-互變異構(gòu)p絡(luò)合物（汞化物）親電加成烯醇式酮式酸性條件下烯醇式與酮式的互變機(jī)理d+第41頁(yè)，共60頁(yè)，2023年，2月20日，星期五

烯烴分子中>C═C<不能自由旋轉(zhuǎn)，兩個(gè)甲基在雙鍵的同側(cè)或在雙鍵的異側(cè)，前者稱為順式，后者稱為反式。3.1順反異構(gòu)第42頁(yè)，共60頁(yè)，2023年，2月20日，星期五

（1）分子中要有限制旋轉(zhuǎn)的因素。如：π鍵、環(huán)。（2）在烯烴分子中，構(gòu)成雙鍵的任何一個(gè)碳原子上所連接的兩個(gè)原子或原子團(tuán)都必須不相同。產(chǎn)生順反異構(gòu)現(xiàn)象，必須具備兩個(gè)條件：第43頁(yè)，共60頁(yè)，2023年，2月20日，星期五“較優(yōu)”基團(tuán)在雙鍵同側(cè)用字母“Z”表示，反之則以“E”表示第44頁(yè)，共60頁(yè)，2023年，2月20日，星期五CCH3H3CCHCCH3CH3CH3HCCCH3H3CCCH3CH3CH3

甲基在同側(cè)：順式甲基在異側(cè)：反式順-3，4，4-三甲基-2-戊烯

反-3，4，4-三甲基-2-戊烯(cis-3,4,4-Trimethyl-2-pentene)(trans-3,4,4-Trimethyl-2-pentene)（E）-3，4，4-三甲基-2-戊烯

（Z）-3，4，4-三甲基-2-戊烯

(E)-3,4,4-Trimethyl-2-pentene(Z)-3,4,4-Trimethyl-2-pentene第45頁(yè)，共60頁(yè)，2023年，2月20日，星期五3.2對(duì)映異構(gòu)構(gòu)造相同，構(gòu)型不同并且互呈鏡象對(duì)映關(guān)系的立體異構(gòu)現(xiàn)象稱為對(duì)映異構(gòu)。

對(duì)映異構(gòu)體最顯著的特點(diǎn)是對(duì)平面偏振光的旋光性不同，因此也常把對(duì)映異構(gòu)稱為旋光異構(gòu)或光學(xué)異構(gòu)。第46頁(yè)，共60頁(yè)，2023年，2月20日，星期五

平面偏振光

光是一種電磁波，光波的振動(dòng)方向與其前進(jìn)方向垂直。普通光在所有垂直于其前進(jìn)方向的平面上振動(dòng)。3.2.1平面偏振光

第47頁(yè)，共60頁(yè)，2023年，2月20日，星期五平面偏振光——只在一個(gè)平面上振動(dòng)

光波振動(dòng)方向與前進(jìn)方向示意圖第48頁(yè)，共60頁(yè)，2023年，2月20日，星期五3.2.2旋光物質(zhì)物質(zhì)將振動(dòng)平面旋轉(zhuǎn)了一定角度，我們把具有此種性質(zhì)的物質(zhì)稱為旋光性物質(zhì)或光學(xué)活性物質(zhì)。第49頁(yè)，共60頁(yè)，2023年，2月20日，星期五通常把與四個(gè)互不相同的原子或基團(tuán)相連接的碳原子叫不對(duì)稱碳原子。第50頁(yè)，共60頁(yè)，2023年，2月20日，星期五3.2.3手性與對(duì)稱因素

物質(zhì)與其鏡象的關(guān)系，與人的左手、右手一樣，非常相似，但不能疊合，因此我們把物質(zhì)的這種特性稱為手性。手性是物質(zhì)具有對(duì)映異構(gòu)現(xiàn)象和旋光性的必要條件，也即是本質(zhì)原因。物質(zhì)的分子具有手性，就必定有對(duì)映異構(gòu)現(xiàn)象，就具有旋光性；反之，物質(zhì)分子如果不具有手性，就能與其鏡象疊合，就不具有對(duì)映異構(gòu)現(xiàn)象，也不表現(xiàn)出旋光性。手性與分子的對(duì)稱性密切相關(guān)，一個(gè)分子具有手性，實(shí)際上是缺少某些對(duì)稱因素所致。第51頁(yè)，共60頁(yè)，2023年，2月20日，星期五（1）對(duì)稱面

假如有一個(gè)平面能把分子分割成兩部分，而一部分正好是另一部分的鏡象，這個(gè)平面就是該分子的對(duì)稱面。第52頁(yè)，共60頁(yè)，2023年，2月20日，星期五（2）對(duì)稱中心

若分子中有一點(diǎn)C，通過該點(diǎn)畫任何直線，假定在離C點(diǎn)等距離的直線兩端有相同的原子或基團(tuán)，則C點(diǎn)就稱為該分子的對(duì)中心。如1，3-二氯環(huán)丁烷分子就具有對(duì)稱中心。

具有對(duì)稱面的分子，不具有手性;具有對(duì)稱中心的分子和它的鏡像能夠疊合，不具有手性。第53頁(yè)，共60頁(yè)，2023年，2月20日，星期五3.2.4含一個(gè)手性碳原子

化合物的對(duì)映異構(gòu)對(duì)映體兩種異構(gòu)體互為鏡象的對(duì)映關(guān)系，稱為對(duì)映體（±）-乳酸第54頁(yè)，共60頁(yè)，2023年，2月20日，星期五對(duì)映異構(gòu)體構(gòu)型的表示方法

乳酸分子的兩種構(gòu)型可用透視式表示第55頁(yè)，共60頁(yè)，2023年，2月20日，星期五第56頁(yè)，共60頁(yè)，2023年，2月20日，星期五

首先按次序規(guī)則排列出與手性碳原子相連的四個(gè)原子或原子團(tuán)的順序，如：a＞b＞c＞d，觀察者從排在最后的原子或原子團(tuán)d的對(duì)面看，如果a→b→c按順時(shí)針方向排列，其構(gòu)型用R表示。如果a→b→c