非水溶液中的酸堿滴定

03081128夏雨如被測物質(zhì)的或太小，不能準確滴定；許多的有機物在水中的溶解度太小，滴定受到限制等。如果用合適的非水溶液作為滴定介質(zhì),就可以克服這些困難

.影響Ka或Kb的因素：除溶質(zhì)本身的性質(zhì)有關(guān)，還與溶劑的酸堿性和溶劑的介電常數(shù)的大小有關(guān)。同一種酸，當出在不同溶劑中時，如果溶劑接受質(zhì)子的能力強，那么酸就容易將質(zhì)子轉(zhuǎn)移給溶劑離解程度就比較大，反之亦然?？傊瑝A性溶劑中，酸的強度增大，酸性中，酸的強度變小。堿類似。。溶劑的介電常數(shù)我們通常說的酸堿離解是分兩步的:HA+HS≒[H2S+·A-]≒H2S+A-第一步是電離,由于靜電引力.形成離子對.再在溶劑分子的作用下離子離解.但要使正負離子分開就要能量.而這能量就是由離子的溶劑化所提供的故溶劑的介電常數(shù)大,離子對就容易離解(提供的能量大).我們通常說的離解指總的離解平衡,Ka=式子中的[H2S+]和代表已經(jīng)離解的溶劑化的離子的濃度,而[HA]包括未電離的HA,和未離解的離子對H2S+·A-如果溶劑的介電常數(shù)很小形成大量的離子對,Ka也會不大的.但沒有離子對時介電常數(shù)的影響就很小了如:NH4+滴定弱堿時，要用酸性滴定溶劑，一般用冰醋酸，并選在其中最強的酸HCLO4。一般是70%—72%的HCLO4的水溶液。水是一種弱堿對要測的堿有干擾。我們用乙酸酐除去水。但乙酸酐不應過多實驗：HCLO4的冰醋酸標準液配置方法0.1N標準液在冷到25OC以下的900毫升冰醋酸中緩緩加入72%（W/W）的HCLO4試劑8.5毫升（14.5克）混均，在滴加9.5克乙酸酐仔細混均冷到室溫，用冰醋酸稀釋成1000毫升，放置24小時使乙酸酐與水充分反應完全。。標準液濃度標定用鄰—苯二酸氫鉀做基準物稱取已在110OC干燥2小時的鄰—苯二酸氫鉀做基準物約0.2克與滴定瓶總，加入25毫升冰醋酸使其完全溶解，加入2滴0.2%結(jié)晶紫的冰醋酸溶液,用HCLO4標準液滴定到指示劑變?yōu)榉€(wěn)定的藍色，取同樣的同一溶劑做一空白滴定，并從實際值之中扣除空白滴定值，每20.42毫克鄰—苯二酸氫鉀做基相當與一毫升0.1NHCLO4標準液請多多指教！HCLO4的酸性比HA強在其中為強酸在上述溶液中乙酸酐與冰醋酸的體積比一般是1：110—1：33的冰點150C當乙酸酐對冰醋酸的比例達到1:1時冰點即降到-12.40C對冬季操作較為方便.

2水分

由于水分的存在，將嚴重影響電位滴定曲線的突躍的指示劑顏色的變化(水成堿性)，影響終點的靈敏度，所有儀器，供試品中均不得有水分存在，所用的試劑的含水量均應在0.2%以下，必要時應加入適量的醋酐以脫水。

冰醋酸在使用前，宜作空白試驗，方法：取冰醋酸5～10ml于50ml錐形瓶中，加結(jié)晶紫指示液1滴，應為紫色，加高氯酸滴定液（0.1mol/L）1滴,即應變?yōu)辄S綠色，若為藍色，則表示有水分存在，可加醋酐脫水，或加醋酐后重蒸一次。

高氯酸滴定液的表面張力較大，沿著滴定管壁流動時的速度緩慢，因此實際操作中滴定速度非常重要。若滴定速度過快，滴定液呈線狀流下，往往會造成到達滴定終點后粘附在滴定管內(nèi)徑上的溶液還未完全流下，這時如果馬上讀數(shù)，讀出的體積數(shù)會比實際值偏大，所以在實際操作過程中應使滴定速度保持連續(xù)的點滴狀。

由于非水滴定法滴定終點的顏色變化復雜，對不同顏色的描述和感受也因人而異，因此終點判定以電位法為準，同時采用指示液以對照觀察終點顏色的變化,指示劑的選擇很大程